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文档简介

《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》

国家标准编制说明

1工作概况

1.1任务来源

根据国家标准化管理委员会关于国家标准制修订计划的要求,由上海海关工业品与

原材料检测技术中心负责《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》的修订工作,项目编

号为20214796-T-605。本标准修改采用ISO4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析方法

通则》。该项目由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。

1.2工作过程

2021年12月计划下达后,全国生铁及铁合金标准化技术委员会锰矿石与铬矿石分

技术委员会(TC318/SC2)组织有关单位成立了标准制定工作小组,由上海海关工业品

与原材料检测技术中心牵头,开展本标准的制定。为了更好地、高质量完成标准起草工

作,工作组由具有多年从事化学分析方法制修订经验的专业技术人员组成,共同完成标

准化工作。2022年12月,形成标准初稿,在工作小组中进行多次征询意见和修改;并

邀请相关专家进行讨论。2023年6月,对初稿进行了修改完善,广泛开展征求意见,并

将返回意见处理后对标准进行修改,形成送审稿。

2标准化对象简要情况、修订标准的原则及主要技术内容变化

2.1标准化对象简要情况

锰矿石和锰精矿的化学分析方法是锰矿生产、贸易、仲裁的关键支撑。在全球锰矿

生产、国际贸易蓬勃发展的背景下,锰矿石的化学分析方法受到广泛关注。现行我国国

家标准体系中,锰矿石和锰精矿各个指标化学分析方法相对比较完备,包括锰、有效氧、

全铁、硅、铝、钙、镁、磷、砷、铬、镍、氧化钡、钒、钛、铜、铅、锌、钠、钾、硫、

钴含量等,然而,缺少锰矿石和锰精矿化学分析方法通用基础标准。修改采用ISO

4297:1978,制定锰矿石和锰精矿化学分析方法通则,可以更好地沟通联系锰矿石和锰精

矿化学分析方法标准,完善我国国家标准体系。

本标准规定了锰矿石和锰精矿化学分析方法通则,包括总则、试剂、仪器、试样、

分析步骤、校准曲线、试验报告,本标准适用于锰矿石和锰精矿化学分析方法标准的制

定、修订和使用。

2.2修订本标准的原则

本次标准修订是根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编

写》给出的规则起草,并征求了国内有关专家的意见。本标准此次修改采用了ISO

4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》。

2.3本标准与ISO4297:1978相比,主要技术变化如下:

第一,通过本次对该标准的制定,增加了规范性引用文件,并用国家标准代替对应

的国际标准。见第2节规范性引用文件,具体如下:GB/T1.1《标准化工作导则第1部

分:标准化文件的结构和起草规则》、GB/T2011《散装锰矿石取样、制样方法》、GB3100

《国际单位制及其应用》、GB3101《有关量、单位和符号的一般原则》、GB/T6379.1《测

量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分:总则与定义》、GB/T6379.2《测

量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现

性的基本方法》、GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》、GB/T8170《数值修

约规则与极限数值的表示和判定》、GB/T12805《实验室玻璃仪器滴定管》、GB/T12806

《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》、GB/T12807《实验室玻璃仪器分度吸量管》、GB/T

12808《实验室玻璃仪器单标线移液管》、GB/T14949.8《锰矿石湿存水量的测定重

量法》。

第二,增加了“术语和定义”的内容。

第三,原ISO4297:1987《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》中缺少关于锰矿

石和锰精矿化学分析方法标准制定、修定及应用相关的总则,因此增加了“4.1总则”,

包含11项规定,符合我国实际。具体如下:

4.1.1在进行锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定、修订时,应符合GB/T1.1和国

家有关要求编写。

4.1.2锰矿石和锰精矿现行化学分析方法标准,可作为仲裁分析、验证其他分析方法

及标准样品定值分析时使用,也可作为锰矿石和锰精矿的例行分析方法。

4.1.3同一元素具有一个以上方法标准时,可根据试样组成和含量情况选择使用。仲

裁分析时应应优先选择经典湿法分析方法、对待测元素干扰小、精密度高的分析方法。

4.1.4锰矿石和锰精矿化学分析方法标准中涉及的量、单位和符号按GB3100和GB

3101的规定执行。

4.1.5锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定或修订时,分析结果的描述应写明表示

结果的方法,计算公示及简化公式、式中符号、代号和系数的含义与单位,以及指出分

析结果所要求的小数位数或有效数字。

4.1.6数字修约方法按GB/T8170的规定进行。

4.1.7锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定或修订时,推荐采用重复性限和再现性

限表示方法的精密度。精密度试验与统计推荐采用GB/T6379.1、GB/T6379.2的规定执行。

4.1.8分析样品的制备按照GB/T2011的规定进行。

4.1.9试样分析值按照附录A的程序确定。

4.1.10试样分析时应同时进行有证标准样品的分析,有证标准样品须和待测项目含

量相近并与试样同类型或组分相似。有证标准样品的分析值与其标准值之差应在统计上

无显著性差异,当差异显著时,应和试样一起重新分析。在任何情况下,试样分析值的

可接受性应视有证标准样品分析值的可接受性而定。

4.1.11应对文件中未指出所有可能的安全问题给予警示提醒。

第四,增加及修改了试剂的相关内容。ISO4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析

方法通则》对试剂和水的要求不够明确具体,与我国现行国家标准存在脱节,通过本次

标准起草,修改了7项规定,增加了2项规定。具体如下:

1)修改试剂的相关要求:对应ISO4297:1978中3.1.1,修改为“4.2.1测定所用的

试剂,如无特殊说明,一般应使用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,若用其他规

格的试剂,应在该试剂后注明试剂规格。作为基准物质应使用基准试剂,用金属配制标

准溶液时,其质量分数应不小于99.99%。”

2)新增试剂的相关要求:“4.2.2标准中所载入的液体试剂,除注明外,均指该试

剂的市售溶液,并在该试剂名称后注明密度。含结晶水的固体试剂,须在其名称后写出

分子式。”

3)修改分析用水的相关要求:对应ISO4297:1978中3.1.2,修改为“4.2.3除另有

说明外,分析中所用的水应符合GB/T6682的规定。微量元素含量测定过程中应使用符

合GB/T6682规定的二级水。标准中所配制的溶液除注明溶剂外,均指水溶液。配置溶

液所用的水,应保持与分析中所用水的级别、规格一致。”

4)修改试剂及溶液所用单位的要求:对应ISO4297:1978中3.1.7、3.1.8,修改为

“4.2.5由固体试剂按比例相混合,系指质量之比,单位%(m/m)。”“4.2.6由固体试剂配

制的非标准溶液的浓度用质量浓度表示,单位为g/L或mg/mL。”“4.2.7标准溶液的标

定至少应进行3次平行测定,其浓度单位以mol/L、mg/mL、µg/mL和ng/mL之一表示。”

5)对应ISO4297:1978中3.1.3,修改为“4.2.8标准系列溶液应取标准贮存溶液逐

级稀释配制而成,一般应用时配制,其换算因数及浓度,应保留4位有效数字。”

6)新增“4.2.9配制贮存试剂溶液,使用硬质玻璃容器,对玻璃有腐蚀性的试剂、

容易分解的试剂,应指明使用何种材料的容器贮存、贮存时的注意事项及贮存时间,如:

“高压聚乙烯塑料瓶”、“棕色瓶”等。”

7)在我国GB/T1467-2008《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》中,

对温度规定为:“除另有规定外,冷处是指1℃~15℃,温水是指40℃~50℃〞,热水或

热溶液的温度是指70℃~80℃,冷水在15℃以下。”。因此,在3.2.11中保留标准ISO

1947对温水的温度规定“70℃~80℃”,修改热水或热溶液的温度由“大于60℃”为

“70℃~80℃”,并补充了其他使用摄氏温度。对应ISO4297:1978中3.1.5,修改为“4.2.10

标准中的温度使用摄氏温度(℃)。一般情况常温是指15℃~25℃,室温是指5℃~35℃。

除另有规定外,冷处是指1℃~15℃,温水或温溶液的温度是指40℃~60℃,热水或

热溶液的温度是指70℃~80℃,冷水在15℃以下。”

第五,随着仪器发展,分析天平的灵敏度得到了显著提升。结合现行锰矿石化学分

析标准方法GB/T1506-2016《锰矿石锰含量的测定电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法》、

GB/T1516-2006《锰矿石砷含量的测定二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法》、GB/T

1511-2016《锰矿石钙和镁含量的测定EDTA滴定法》等中要求试样的称取精确至0.000

1g。因此修改了“4.3.1”中对分析天平感量的要求,由“0.0002g”修改为“0.1mg”。

第六、修改了容量器具的要求,对应ISO4297:1978中3.2.2,修改为“4.3.2分析中

除非特别说明,使用通常的容量器具,如滴定管、单标线容量瓶、分度吸量管、单标线

移液管等应分别是符合GB/T12805、GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。”

第七、修改了测量仪器的要求,对应ISO4297:1978中3.2.3,修改为“4.3.3本标准

允许使用计量/校准合格或满足使用要求的不同型号测量仪器开展分析测试工作。分析方

法标准中应注明所使用的仪器须满足的性能指标。分析测试前,应确认仪器的稳定性、

分辨力和灵敏度等性能指标满足标准或说明书要求。”

第八,修改了分析试样个数的表述,增加对重复性限的要求。对应ISO4297:1978

中4.5.1,修改为:“试样应当进行至少2次独立分析(如标准中另有规定或双方约定,

也可以进行3次独立分析),如果2次独立测定结果之差值不超过标准中规定的允许差

或重复性限时,则认为分析结果有效,把重复分析试样所得结果的算术平均值作为最终

结果。当2次独立测定结果之差值超过标准中规定的允许差或重复性限时时,应查明并

消除产生偏差的原因,然后重新对试样进行第3次或第4次独立分析测定。”

第九,修改了验证试验的要求,增加使用标准方法的精密度来验证分析值可接受

性,对应ISO4297:1978中4.5.3,具体如下:

“4.5.3验证试验

随同试样分析同类型的锰矿石或锰精矿标准样品做平行验证试验。

由重复分析锰矿石或锰精矿标准样品所得结果的算术平均值与其证书值之差不应超

过标准中规定的允许差的0.7倍,或不应超过测量值与标准值的允许差C,C取决于标

准样品的种类,对于通过多个实验室间确定的有证标准样品(CRM)或标准样品(RM),

值按公式(1)计算:

…………(1)

12�−122

�=2�−��+8�

式中:

R——实验室间再现性限;

r——实验室内重复性限;

n——标准样品重复测定次数;

u——CRM/RM样品标准值的不确定度。

如不符合上述要求,应查明并消除产生偏差的原因,CRM/RM样品应和试样一起重

新分析。”

第十,增加了“灼烧或烘干至恒重”的内容:“4.5.5除另有说明外,标准中的“灼烧

或烘干至恒重”系指将试料按照规定温度和时间完成加热后,从加热设备中取出(内置

天平在线称量除外),采取必要措施尽可能减少水分再吸收对结果的影响,快速完成称量,

再继续加热、取出称量,如此反复操作,直至两次连续加热后质量差不超过试样初始质

量的0.05%为止,即为恒重,以最后一次称得的质量为恒重后计算依据;或最后一次质

量有所增加,采用质量增加前的一次质量作为恒重后计算依据。”

第十一,增加了“干过滤”的内容:“4.5.6标准中的“干过滤”,系指溶液用干滤纸和

干漏斗过滤于干燥容器中,并弃去最初部分滤液。”

第十二,增加了附录A试样分析结果接受程序流程图。

3技术经济论证及预期效果

本标准为修改采用ISO4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》。

该标准属于锰矿石和锰精矿领域的基础标准,推进了我国锰矿石和锰精矿国家标准

的升级和规范化,对于完善锰矿石和锰精矿化学分析方法标准,指导标准的制定、修订

和使用,具有十分重要的意义。

4与有关的现行的方针、政策、法律、法规和强制性标准的关系

本标准的制定符合国家有关法律法规,符合产业政策的需求,引用了国内有关现行

有效的标准,不违背国内其它行业标准、法律、法规及强制性标准的有关规定。

5对征求意见及重大分歧意见的处理经过和依据

标准采取在钢铁标准网上发布征求意见,对征求的所有意见进行了汇总,并组织专

家对意见逐条确认处理,对合理意见采纳修入标准中;对专家讨论不能采纳意见进行分

析研究,给出不采纳处理意见。无重大分歧意见。

6对该标准作为强制性标准或推荐性标准的建议

建议颁布本标准为推荐性国家标准。

9标准的水平建议,预期的社会经济效果

本标准为修改采用国际标准ISO4297:1978,引入了当前锰矿石和锰精矿化学分析方

法标准制定、修订和使用的最新要求,与现有国家标准体系也进行了很好的衔接,建议

水平为国际先进水平。该标准的修订对我国锰矿石和锰精矿化学分析方法标准做了基础

性规范,实施意义非常重大。

10贯彻标准的要求和措施建议

本标准发布后,建议在从事锰矿石和锰精矿生产、加工、贸易、检测、管理的相关

企事业单位进行宣贯。在锰矿石和锰精矿化学分析方法标准的审定过程中,可要求评审

专家按照本标准优化相关标准的制修订。

《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》标准起草工作组

2023年6月

立项编号:20214796-T-605

《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》

国家标准编制说明

(征求意见稿)

《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》

国家标准起草工作组

2023年6月

《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》

国家标准编制说明

1工作概况

1.1任务来源

根据国家标准化管理委员会关于国家标准制修订计划的要求,由上海海关工业品与

原材料检测技术中心负责《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》的修订工作,项目编

号为20214796-T-605。本标准修改采用ISO4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析方法

通则》。该项目由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。

1.2工作过程

2021年12月计划下达后,全国生铁及铁合金标准化技术委员会锰矿石与铬矿石分

技术委员会(TC318/SC2)组织有关单位成立了标准制定工作小组,由上海海关工业品

与原材料检测技术中心牵头,开展本标准的制定。为了更好地、高质量完成标准起草工

作,工作组由具有多年从事化学分析方法制修订经验的专业技术人员组成,共同完成标

准化工作。2022年12月,形成标准初稿,在工作小组中进行多次征询意见和修改;并

邀请相关专家进行讨论。2023年6月,对初稿进行了修改完善,广泛开展征求意见,并

将返回意见处理后对标准进行修改,形成送审稿。

2标准化对象简要情况、修订标准的原则及主要技术内容变化

2.1标准化对象简要情况

锰矿石和锰精矿的化学分析方法是锰矿生产、贸易、仲裁的关键支撑。在全球锰矿

生产、国际贸易蓬勃发展的背景下,锰矿石的化学分析方法受到广泛关注。现行我国国

家标准体系中,锰矿石和锰精矿各个指标化学分析方法相对比较完备,包括锰、有效氧、

全铁、硅、铝、钙、镁、磷、砷、铬、镍、氧化钡、钒、钛、铜、铅、锌、钠、钾、硫、

钴含量等,然而,缺少锰矿石和锰精矿化学分析方法通用基础标准。修改采用ISO

4297:1978,制定锰矿石和锰精矿化学分析方法通则,可以更好地沟通联系锰矿石和锰精

矿化学分析方法标准,完善我国国家标准体系。

本标准规定了锰矿石和锰精矿化学分析方法通则,包括总则、试剂、仪器、试样、

分析步骤、校准曲线、试验报告,本标准适用于锰矿石和锰精矿化学分析方法标准的制

定、修订和使用。

2.2修订本标准的原则

本次标准修订是根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编

写》给出的规则起草,并征求了国内有关专家的意见。本标准此次修改采用了ISO

4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》。

2.3本标准与ISO4297:1978相比,主要技术变化如下:

第一,通过本次对该标准的制定,增加了规范性引用文件,并用国家标准代替对应

的国际标准。见第2节规范性引用文件,具体如下:GB/T1.1《标准化工作导则第1部

分:标准化文件的结构和起草规则》、GB/T2011《散装锰矿石取样、制样方法》、GB3100

《国际单位制及其应用》、GB3101《有关量、单位和符号的一般原则》、GB/T6379.1《测

量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分:总则与定义》、GB/T6379.2《测

量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现

性的基本方法》、GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》、GB/T8170《数值修

约规则与极限数值的表示和判定》、GB/T12805《实验室玻璃仪器滴定管》、GB/T12806

《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》、GB/T12807《实验室玻璃仪器分度吸量管》、GB/T

12808《实验室玻璃仪器单标线移液管》、GB/T14949.8《锰矿石湿存水量的测定重

量法》。

第二,增加了“术语和定义”的内容。

第三,原ISO4297:1987《锰矿石和锰精矿化学分析方法通则》中缺少关于锰矿

石和锰精矿化学分析方法标准制定、修定及应用相关的总则,因此增加了“4.1总则”,

包含11项规定,符合我国实际。具体如下:

4.1.1在进行锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定、修订时,应符合GB/T1.1和国

家有关要求编写。

4.1.2锰矿石和锰精矿现行化学分析方法标准,可作为仲裁分析、验证其他分析方法

及标准样品定值分析时使用,也可作为锰矿石和锰精矿的例行分析方法。

4.1.3同一元素具有一个以上方法标准时,可根据试样组成和含量情况选择使用。仲

裁分析时应应优先选择经典湿法分析方法、对待测元素干扰小、精密度高的分析方法。

4.1.4锰矿石和锰精矿化学分析方法标准中涉及的量、单位和符号按GB3100和GB

3101的规定执行。

4.1.5锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定或修订时,分析结果的描述应写明表示

结果的方法,计算公示及简化公式、式中符号、代号和系数的含义与单位,以及指出分

析结果所要求的小数位数或有效数字。

4.1.6数字修约方法按GB/T8170的规定进行。

4.1.7锰矿石和锰精矿化学分析方法标准制定或修订时,推荐采用重复性限和再现性

限表示方法的精密度。精密度试验与统计推荐采用GB/T6379.1、GB/T6379.2的规定执行。

4.1.8分析样品的制备按照GB/T2011的规定进行。

4.1.9试样分析值按照附录A的程序确定。

4.1.10试样分析时应同时进行有证标准样品的分析,有证标准样品须和待测项目含

量相近并与试样同类型或组分相似。有证标准样品的分析值与其标准值之差应在统计上

无显著性差异,当差异显著时,应和试样一起重新分析。在任何情况下,试样分析值的

可接受性应视有证标准样品分析值的可接受性而定。

4.1.11应对文件中未指出所有可能的安全问题给予警示提醒。

第四,增加及修改了试剂的相关内容。ISO4297:1978《锰矿石和锰精矿化学分析

方法通则》对试剂和水的要求不够明确具体,与我国现行国家标准存在脱节,通过本次

标准起草,修改了7项规定,增加了2项规定。具体如下:

1)修改试剂的相关要求:对应ISO4297:1978中3.1.1,修改为“4.2.1测定所用的

试剂,如无特殊说明,一般应使用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,若用其他规

格的试剂,应在该试剂后注明试剂规格。作为基准物质应使用基准试剂,用金属配制标

准溶液时,其质量分数应不小于99.99%。”

2)新增试剂的相关要求:“4.2.2标准中所载入的液体试剂,除注明外,均指该试

剂的市售溶液,并在该试剂名称后注明密度。含结晶水的固体试剂,须在其名称后写出

分子式。”

3)修改分析用水的相关要求:对应ISO4297:1978中3.1.2,修改为“4.2.3除另有

说明外,分析中所用的水应符合GB/T6682的规定。微量元素含量测定过程中应使用符

合GB/T6682规定的二级水。标准中所配制的溶液除注明溶剂外,均指水溶液。配置溶

液所用的水,应保持与分析中所用水的级别、规格一致。”

4)修改试剂及溶液所用单位的要求:对应ISO4297:1978中3.1.7、3.1.8,修改为

“4.2.5由固体试剂按比例相混合,系指质量之比,单位%(m/m)。”“4.2.6由固体试剂配

制的非标准溶液的浓度用质量浓度表示,单位为g/L或mg/mL。”“4.2.7标准溶液的标

定至少应进行3次平行测定,其浓度单位以mol/L、mg/mL、µg/mL和ng/mL之一表示。”

5)对应ISO4297:1978中3.1.3,修改为“4.2.8标准系列溶液应取标准贮存溶液逐

级稀释配制而成,一般应用时配制,其换算因数及浓度,应保留4位有效数字。”

6)新增“4.2.9配制贮存试剂溶液,使用硬质玻璃容器,对玻璃有腐蚀性的试剂、

容易分解的试剂,应指明使用何种材料的容器贮存、贮存时的注意事项及贮存时间,如:

“高压聚乙烯塑料瓶”、“棕色瓶”等。”

7)在我国GB/T1467-2008《冶金产品化学分

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