纺织品 全氟及多氟化合物的测定 第2部分:气相色谱-质谱法-编制说明_第1页
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文档简介

一、工作简况

1、任务来源和起草单位

本标准是国标委发[2021]23号文下达的国家标准制定计划项目之一,计划编号为

20213120-T-608,由全国纺织品标准化技术委员会归口,由深圳市计量质量检测研究院、中

纺标检验认证股份有限公司等单位共同起草。

本标准计划名称为《纺织品全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯的测定》,后申请修改

名称为《纺织品全氟及多氟化合物的测定第2部分:气质联用法》,修改原因如下:

(1)目前涉及全氟及多氟化合物的国外相关法规每年都在更新,为了满足当前纺织品

标准(如GB/T18885-2020《生态纺织品技术要求》)对于全氟及多氟化合物的测试需要,

同时也为了与现有标准GB/T31126-2014《纺织品全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测

定》(已下达修订计划20221376-T-608《纺织品全氟及多氟化合物的测定第1部分:液相

色谱-串联质谱法》)统一协调,将全氟及多氟化合物的试验方法,按照测试方法原理的不

同分为2个系列:

——GB/T31126.1-××××《纺织品全氟及多氟化合物的测定第1部分:液相色谱-串联

质谱法》(拟修订GB/T31126-2014《纺织品全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测

定》)

——GB/T31126.2-××××《纺织品全氟及多氟化合物的测定第2部分:气质联用法》

(2)本标准计划名称修改后,测试对象由原来的4种全氟烷基乙醇和3种全氟烷基丙

烯酸酯扩大至10种全氟及多氟化合物,增加了2种全氟辛酸酯和1种全氟烷基丙烯酸酯的

测定,能够更好地满足测试需求。

2、背景和意义

全氟及多氟化合物(per-andpolyfluorinatedcompounds,PFCs)是指有机化合物中烷基

上的氢原子被氟原子取代后所形成的一类有机化合物。当烷基上的氢原子全部被取代称为全

氟化合物,如常见的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸;当仅有部分氢被取代的化合物称为多氟化合

物,如全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯类化合物。经过近几十年的发展,含氟整理剂早已

商品化并占据很大市场,由于用PFCs对织物进行整理可以赋予产品优异的防水拒污性能而

被广泛使用。PFCs具有高毒性,且具有持久性、累积性、长距离迁移性,严重威胁人体健

康和生态环境。近年来对PFCs的关注度也越来越高,欧盟、加拿大、丹麦及美国各州纷纷

出台相应政令或法案,对PFCs进行限制,且限制使用的PFCs种类逐渐增多的趋势。

全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯类PFCs为全氟羧酸的前体物质,因其可以转化成更

具毒性的全氟羧酸或本身具有生理毒性而被限制使用。国际上,自2017年以来至今发布的

OEKO-TEXSTANDARD100均对全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯类化合物提出限制要

求:(婴幼儿类产品)纺织品要求每种化合物不超过0.5mg/kg。我国发布的GB/T18885-2020

《生态纺织品技术要求》也对全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯类化合物进行了限制,与

1

OEKO-TEXSTANDARD100的要求一致,每种化合物均不能超过0.5mg/kg。当前测试纺织

品中全氟及多氟化合物的标准多采用液相色谱-质谱法进行检测,尚不能满足于

GB/T18885-2020的测试要求,因此,亟需出台满足当前测试的方法标准,本标准为GB/T

31126的第二部分,采用气相色谱质谱联用仪测定某些PFCs,这些PFCs有些在采用液相色

谱-串联质谱法测试时因离子抑制效应等因素较难满足测试要求,有些因化合物性质差异,

并不十分适合于用液相色谱来检测。

此外,服装及鞋袜国际RSL管理(AFIRM)工作组发布的新版限制物质清单(RSL)(2022

版),将全氟辛酸甲酯、全氟辛酸乙酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙醇和

全氟辛基乙基丙烯酸酯等化合物作为全氟辛酸相关物质进行限制,每种物质限制浓度为

1000ppb。考虑方法的适用性,除全氟辛基乙醇和全氟辛基乙基丙烯酸酯化合物,同时将全

氟辛酸甲酯、全氟辛酸乙酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯一并确立为本标准的目标化合

物进行检测,如表1所列。

因此,建立气相色谱质谱联用法测定全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯类等PFCs,不

仅可以弥补国内纺织品相关测试标准的空白,还能够满足相关产品标准的测试要求。此外,

本标准的建立对保护人体健康和环境安全、企业生产过程中质量控制、抵制技术壁垒及提高

国际竞争力等方面均具有重要的现实意义。

表110种目标化合物的信息表

限定该化合物的

序相对分子

中文名称常用缩写CAS号分子式相关技术法规和

号质量

标准

全氟丁基乙醇;

14:2FTOH2043-47-2C6H5F9O264.09

1H,1H,2H,2H-全氟-1-己醇

全氟己基乙醇;

26:2FTOH647-42-7C8H5F13O364.10

1H,1H,2H,2H-全氟-1-辛醇

全氟辛基乙醇;GB/T

38:2FTOH678-39-7C10H5F17O464.12

1H,1H,2H,2H-全氟-1-癸醇18885-2020

全氟癸基乙醇;生态纺织品技

410:2FTOH865-86-1C12H5F21O564.13

1H,1H,2H,2H-全氟-1-十二烷醇术要求;

全氟己基乙基丙烯酸酯;OEKO-TEX

56:2FTA17527-29-6C11H7F13O2418.15

1H,1H,2H,2H-全氟辛基丙烯酸酯®standard100

全氟辛基乙基丙烯酸酯;(2022版)

68:2FTA27905-45-9C13H7F17O2518.17

1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸酯

全氟癸基乙基丙烯酸酯;

71H,1H,2H,2H-全氟十二烷基丙烯10:2FTA17741-60-5C15H7F21O2618.18

酸酯

8全氟辛酸甲酯Me-PFOA376-27-2C9H3F15O2428.09

9全氟辛酸乙酯Et-PFOA3108-24-5C10H5F15O2442.12AFIRM限用

2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯;物质清单(2022

101H,1H,2H,2H-全氟正癸基甲基丙8:2FTMA1996-88-9C14H9F17O2532.19版)

烯酸酯

3、主要工作过程

2

2021年9月,成立起草小组,调研行业对此标准的需求,查阅国内外有关文献和标准。

2021年10月,对国内外的分析检测标准进行对比分析,与合作单位进行技术交流,确

定实验方案,对方法可行性进行论证。

2022年8月,根据实验方案,进行有关试验方法的条件选择和系统试验验证工作,形

成标准草案。

2022年10月,对相关实验数据和验证结论进行整理并形成标准征求意见稿和编制说明

稿。

二、标准编制原则

1.按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写》和GB/T

20001.4-2015《标准编写规则第4部分:试验方法标准》的要求编写本标准。

2.本标准的编制过程中进行了大量试验验证工作,尽量选择可操作性强,简单、方便、

准确的试验步骤。

3.本标准按照先进性、科学性和实用性相结合的原则进行编制,在对纺织产品特性了解

的基础上,广泛参考相关行业标准及文献资料,建立适用的分析测试方法,征求行业内专家、

学者以及技术人员的意见和建议,密切联系实际,注重科学性和可操作性的充分结合,力求

编写的标准符合规范化和标准化的要求,以便于本标准颁布后推广应用。

三、主要内容的确定

1、试验原理的确定

在气相色谱仪允许的条件下,可以气化而不分解的物质常采用气相色谱法测定。全氟烷

基乙醇、全氟烷基丙烯酸酯及全氟辛酸酯类PFCs属于挥发性的有机化合物,且气相色谱具

有很强的分离能力,又气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)在检测限、专一性和准确度方面都显

示出较好的分析性能,故本方法选用GC-MS进行分析。

试验原理如下:将试样中的目标化合物用合适的提取溶剂提取,提取液经浓缩后,用

GC-MS测定和确证,外标法定量。

2、目标化合物的确定

根据法规限量要求,本标准确定研究对象为4:2FTOH、6:2FTOH、8:2FTOH、10:2FTOH

等四种全氟烷基乙醇和6:2FTA、8:2FTA、10:2FTA、8:2FTMA等四种全氟烷基丙烯酸酯,

以及Me-PFOA、Et-PFOA等两种全氟辛酸酯,具体资料见表1。

3、样品前处理条件优化

3.1阳性样品的制备

因未能获得同时含有10种目标化合物的阳性样品,因此只能自行制备。为了保证本标

准方法具有较强的适用性,取市场上常见的具代表性的纺织产品作为试验样品。选取棉、聚

酯纤维、羊毛等3种可能使用全氟化合物进行防水、拒污整理的纺织面料类型进行试验,其

中棉、羊毛样品均未检出10种目标化合物,聚酯纤维样品为研究组日常测试过程中获得的

阳性样品,检出8:2FTOH和10:2FTOH两种目标化合物。

3

用空白布片(经检测不含目标化合物)制备10种目标物阳性样品,步骤如下:(1)将

空白试样先用碎布机切碎成约5mm×5mm大小的碎片,混合均匀;(2)取10种目标化

合物的标准物质,用叔丁基甲醚配制成浓度为5mg/L的制备溶液;(3)将步骤(1)中切

碎的布片浸泡于步骤(2)配制的制备溶液中,期间每12h充分搅拌一次,72h后滤出,通

风橱中晾干,混匀,密封保存备用。

用检出8:2FTOH和10:2FTOH的聚酯纤维制备阳性样品时,需进行说明的是,步骤(2)

配制的制备溶液不含8:2FTOH和10:2FTOH两种化合物,用其余8种目标化合物标准物质

配制,其他步骤与空白布片制备过程相同。

3.2提取溶剂

由于目标化合物可溶于多种有机溶剂,因此本项目选择常见的6种低毒有机溶剂作为萃

取介质:叔丁基甲醚、甲醇、乙酸乙酯、正己烷、丙酮、二氯甲烷。准确称取1.00g阳性样

品,分别置于具塞密封玻璃瓶中,各自加入20.0mL提取介质,在超声波浴中,对样品进行

超声提取试验(均在常温下提取40min)。比较了几种常用提取溶剂的提取效果,丙酮、

二氯甲烷和乙酸乙酯提取液颜色较深,从图1中可以看出,用这三种溶剂进行提取时,有些

目标化合物的峰形较差,且出现杂峰干扰,其中乙酸乙酯为提取溶剂时受溶剂峰影响较为严

重;用叔丁基甲醚、正己烷和甲醇为提取溶剂时,色谱峰形较好,其中甲醇为提取溶剂时,

化合物Et-PFOA未出现明显的色谱峰(可能是甲醇提取时,Et-PFOA发生了变化[1]),化

合物Me-PFOA峰形较差,不能明确具体出峰时间,正己烷为提取溶剂时溶剂峰与最先出峰

的化合物Me-PFOA较为靠近,而叔丁基甲醚为提取溶剂时目标化合物的色谱峰形好,杂峰

少,受溶剂峰干扰小,且叔丁基甲醚也常在气相色谱法中被用作纺织品中全氟及多氟化合物

的提取溶剂[2-3],综合考虑,试验选择叔丁基甲醚作为提取溶剂。

4

图1几种提取溶剂总离子流色谱图比较

注:1——Me-PFOA;2——4:2FTOH;3——Et-PFOA;4——6:2FTOH;5——8:2FTOH;

6——10:2FTOH;7——6:2FTA;8——8:2FTA;9——8:2FTMA;10——10:2FTA。

5

图2(a)棉、(b)聚酯纤维和(c)羊毛采用不同提取方式提取效果的比较(n=3)

注:Avg(6种酯类)指Me-PFOA、Et-PFOA、6:2FTA、8:2FTA、8:2FTMA、10:2FTA六种酯类化合物相

对提取率的算术平均值;Avg(4种醇类)指4:2FTOH、6:2FTOH、8:2FTOH和10:2FTOH四种醇类化合物相

对提取率的算术平均值。(下同)

6

3.3提取方式

纺织品禁限用物质检测方法的提取方式主要有:索氏提取、振荡提取、超声提取、固相

微萃取等,其中索氏提取因费时费力,目前已渐渐不被采用;固相微萃取因价格昂贵,普适

性不广,也有一定局限。为力求方法标准的普及性,本项目对两种在纺织检测标准中较为常

用的提取方式,即振荡提取和超声提取,进行比较试验。

称取1.00g阳性样品,在相同提取溶剂(叔丁基甲醚)、提取温度(40℃),比较了超

声提取和振荡提取方式下,几种醇类和酯类在提取时间10min、20min、30min、40min、

50min的平均提取效率,如图2所示。对于自制的棉纺织样品和羊毛样品,10种目标化合

物测试结果并没有随条件变化出现较为显著的变化,研究组推断可能是由于自制样品采用的

是空白样品吸附,并不能完全模拟纺织物的后整理过程,自制的棉纺织和羊毛织物阳性样品

中织物对目标化合物的作用力较小,很容易被提取下来。棉纺织品和羊毛纺织品的条件比较

试验数据仅在此处列出,因后续条件试验研究中也出现类似的结果,将不再赘述。

经过对聚酯纤维阳性样品提取方式的比较,发现目标化合物采用超声提取的提取量更

高,提取效率更高,因此选择超声提取进行试验较为合适。

3.4提取温度

称取1.00g阳性聚酯纤维样品,加入20.0mL的叔丁基甲醚,考察超声提取温度对目标

化合物的提取效率的影响,分别考察了30℃、40℃、50℃、60℃、70℃条件下目标化合

物提取效果,结果如图3所示,可以看出,温度的升高有利于目标化合物的提取,当提取温

度达到50℃后,6种酯类和4种醇类的平均提取率变化不明显;又叔丁基甲醚的沸点为

55.3℃(常温常压下),故选择50℃为最优提取温度。

图3不同提取温度提取效果的比较(n=3)

7

3.5提取时间

称取1.00g阳性聚酯纤维样品,加入20.0mL的叔丁基甲醚,超声水浴温度50℃,考

察超声提取时间对目标化合物的提取效率的影响,分别考察了10min、20min、30min、40

min、50min、60min、80min条件下目标化合物提取量,结果如图4所示,当提取40min

时大部分化合物提取完全,因此,超声提取时间选择40min较为合适。

图4不同提取时间提取效果的比较(n=3)

3.6氮吹浓缩回收率的考察

为了降低方法的检出限,提高方法的适用性,提取液需经过浓缩处理。考虑到提取溶剂

叔丁基甲醚为低沸点高挥发性的溶剂,目标化合物中一些化合物较易挥发,采用缓慢的氮气

流吹干进行浓缩。为了考察浓缩过程的回收率,准确移取5mL10种目标化合物混合标准溶

液,室温下用缓慢的氮气流吹至1mL,通过分析氮气浓缩前后的测试液的变化,计算浓缩

过程的回收率,如表2所示,经考察,10种目标化合物的回收率在94.3%~108.5%范围内,

能满足测试需要。

表2目标化合物标准溶液经氮吹浓缩回收率的比较

序20μg/L标准溶液回收率(%)200μg/L标准溶液回收率(%)

化合物

号平行1平行2平行3平行1平行2平行3

1Me-PFOA101.5107.5103.597.595.594.3

24:2FTOH102.5103.4103.498.297.494.6

3Et-PFOA100.5107.4103.297.495.895.5

46:2FTOH103.9104.2102.194.895.799.4

58:2FTOH102.1106.599.499.496.795.8

610:2TOH106.7102.0100.298.395.697.4

76:2FTA98.397.4106.5100.8100.8106.5

88:2FTA99.298.194.997.199.2101.8

98:2FTMA97.1101.298.197.198.1108.5

1010:2FTA99.798.798.6100.796.6105.9

8

3.7前处理方法确认

综上所述,最终确定的前处理条件是:取代表性试样,剪成约5mm×5mm的碎片,混

匀。准确称取上述试样1.0g,精确至0.01g,置于适合体积的可密闭提取器,准确加入20.0

mL叔丁基甲醚,密封后置于超声波提取器中,于50℃下超声提取40min。冷却至室温后,

将提取液转移至离心管中,经离心后,取5mL上清液于刻度离心管中,用氮吹浓缩至1mL,

再经0.22μm尼龙滤膜过滤后待仪器上机分析。

4、仪器分析条件的确认

由于需要同时测定样品中10种目标化合物的含量,而样品基质中含有多种不同的组分,

为了保证检测结果的准确性,需要选择合适的色谱柱和进样口温度,使样品待测峰具有较高

的分离度和选择性。

经过对仪器条件进行比较验证,最终得出以下适宜条件参数。

气相色谱-质谱联用仪条件参数

a)色谱柱:DB-35ms30m×0.25mm×0.25μm,或相当者;

b)程序升温:40℃保持2min,以15℃/min速率升至100℃,保持1min,再以30℃/min

速率升至300℃,保持3min;

c)载气:氦气,纯度≥99.999%,流速为1.2mL/min;

d)进样口温度:250℃;

e)进样方式:分流进样,分离比为10:1;

f)进样量:2μL;

g)溶剂延迟时间:2.1min。

h)接口温度:280℃;

i)离子源:EI;

j)电离能量:70eV;

k)测定模式:选择离子扫描(SIM),选择监测离子见表3。10种目标化合物的总离子

流图见图5。

表3GC-MS法测定选择监测离子参数

特征离子(m/z)

序号化合物

定量离子Q1Q2

1全氟辛酸甲酯(Me-PFOA)13138169

2全氟丁基乙醇(4:2FTOH)95244196

3全氟辛酸乙酯(Et-PFOA)169369281

4全氟己基乙醇(6:2FTOH)95295131

5全氟辛基乙醇(8:2FTOH)95405131

6全氟癸基乙醇(10:2FTOH)95495131

9

7全氟己基乙基丙烯酸酯(6:2FTA)4189955

8全氟辛基乙基丙烯酸酯(8:2FTA)5189955

92-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(8:2FTMA)8653269

10全氟癸基乙基丙烯酸酯(10:2FTA)5561899

图5200μg/L10种全氟及多氟化合物的总离子流图

注:1——Me-PFOA;2——4:2FTOH;3——Et-PFOA;4——6:2FTOH;5——8:2FTOH;

6——10:2FTOH;7——6:2FTA;8——8:2FTA;9——8:2FTMA;10——10:2FTA。

5、方法验证

5.1线性关系和测定低限

采用逐级稀释方式配制10种全氟及多氟化合物混合标准工作溶液,浓度分别为10μg/L、

20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L。此浓度范围之内,相关系数r2均大于0.998,见表4;

逐级稀释标样进行测定,以信噪比(S/N)不低于3计算方法的检出限(LOD),以信噪比

(S/N)不低于10计算方法的定量限(LOQ),结果见表4,本项目采用方法定量限作为标

准测定低限,考虑到法规限量要求及标准适用性,10种全氟及多氟化合物的测定低限统一

为0.2mg/kg。

表4线性关系和检出限

化合物线性关系相关系数(r2)LOD(mg/kg)LOQ(mg/kg)

Me-PFOAY=10474.2+1906.4X0.99810.020.06

4:2FTOHY=1032.8+1823.4X0.99980.020.06

Et-PFOAY=3710.8+1412.4X0.99910.0030.01

10

6:2FTOHY=10348.2+2457.8X0.99910.0040.01

8:2FTOHY=17657.1+2841.8X0.99920.0020.007

10:2TOHY=15544+3147.4X0.99940.0030.009

6:2FTAY=559.9+331.6X0.99950.0050.02

8:2FTAY=-360.2+238.6X0.99980.0060.02

8:2FTMAY=5325.8+2702.1X0.99960.020.06

10:2FTAY=16316.7+12625.4X0.99960.030.09

5.2回收率和精密度

以不含目标化合物的棉、聚酯纤维、羊毛作为空白基质,分别添加0.2mg/kg、1mg/kg

和10mg/kg三个不同浓度水平的混标,每个浓度添加水平均制备6份平行样,进行测定,

计算回收率和精密度,结果见表5~7。10种全氟及多氟化合物的平均回收率为90.1%~

108.5%,精密度(RSD)为1.2%~9.5%。

11

表5在棉布中添加10种目标化合物的回收率实验结果(n=6)

空白添加水回收率(%)

基质平Me-PFOA4:2FTOHEt-PFOA6:2FTOH8:2FTOH10:2TOH6:2FTA8:2FTA8:2FTMA10:2FTA

94.096.488.087.0108.6102.496.299.486.696.2

96.098.685.888.8111.0106.696.686.287.696.0

0.1104.089.489.689.4104.2106.696.689.490.096.6

mg/kg99.286.886.291.6106.4114.2107.298.291.299.4

110.687.890.488.499.0112.288.096.299.4102.8

100.895.4106.295.696.2102.691.289.291.889.8

平均值100.892.491.090.1104.2107.496.093.191.196.8

RSD

5.95.48.43.45.54.56.85.95.04.5

(%)

108.094.087.692.893.2108.896.496.095.2102.0

98.887.289.692.8111.6110.0101.2103.699.2108.0

1110.093.690.089.6110.4104.096.097.293.298.8

mg/kg104.092.898.896.4112.0107.6103.6104.0101.2109.6

109.6101.2106.8105.2111.2108.4114.0111.2108.8107.6

113.292.0100.497.6106.8100.0105.2102.4101.6105.6

平均值107.393.595.595.7107.5106.5102.7102.499.9105.3

RSD

4.84.88.05.76.83.56.55.35.53.9

(%)

102.287.094.091.298.594.897.798.394.3102.8

109.488.8100.895.3102.8100.8104.0101.8100.7109.5

10108.888.899.094.299.299.5104.0101.398.2104.7

mg/kg101.899.299.8107.0106.5107.7106.0102.8109.3113.8

109.290.599.893.097.097.894.592.895.3101.2

106.898.8106.3105.3112.5108.7114.0108.8108.5110.8

平均值106.492.2100.097.7102.8101.6103.4101.0101.1107.1

RSD

3.35.83.96.95.75.46.65.26.44.7

(%)

12

表6在聚酯纤维中添加10种目标化合物的回收率实验结果(n=6)

空白添加水回收率(%)

基质平Me-PFOA4:2FTOHEt-PFOA6:2FTOH8:2FTOH10:2TOH6:2FTA8:2FTA8:2FTMA10:2FTA

102.886.485.287.096.897.696.888.896.2109.0

104.891.485.685.492.4110.294.8102.291.6106.4

0.1111.691.091.688.496.0101.097.4106.895.2101.0

mg/kg111.093.290.696.0113.8114.098.0103.697.8105.0

112.8104.295.892.2106.6111.296.0102.0102.2105.8

106.691.6104.694.496.696.297.292.295.293.8

平均值108.393.092.290.6100.4105.096.799.396.4103.5

RSD

3.86.47.94.78.17.31.27.13.65.2

(%)

108.094.087.692.893.2108.896.496.095.2102.0

98.887.289.692.8111.6110.0101.2103.699.2108.0

1110.093.690.089.6110.4104.096.097.293.298.8

mg/kg111.692.898.896.4112.0107.6103.6104.0101.2109.6

聚酯109.6101.2106.8105.2111.2108.4114.0111.2108.8107.6

纤维113.292.0100.497.6106.8100.0105.2102.4101.6105.6

平均值108.593.595.595.7107.5106.5102.7102.499.9105.3

RSD

4.74.88.05.76.83.56.55.35.53.9

(%)

95.4103.699.099.6101.495.297.289.892.493.0

98.8105.4111.0101.6101.0108.6100.897.4101.4103.8

1093.4111.2107.099.097.2104.093.493.0105.2109.4

mg/kg99.2105.6110.6102.2101.4107.296.095.4104.4103.8

102.2107.8107.0104.4101.4107.8101.099.4102.8106.0

97.0107.1110.5103.9104.9105.496.797.2110.6108.7

平均值97.7106.8107.5101.8101.2104.797.595.4102.8104.1

RSD

3.22.44.22.22.44.73.03.65.85.7

(%)

13

表7在羊毛中添加10种目标化合物的回收率实验结果(n=6)

空白添加水回收率(%)

基质平Me-PFOA4:2FTOHEt-PFOA6:2FTOH8:2FTOH10:2TOH6:2FTA8:2FTA8:2FTMA10:2FTA

102.6108.8100.6109.8105.6107.6108.2106.4110.0102.2

107.0107.298.296.297.6108.2106.8106.2108.2103.4

0.1107.4103.699.493.495.8109.2108.2107.2107.0100.8

mg/kg108.4109.8107.4105.299.8100.8100.2109.6100.894.2

102.2103.490.492.6100.8107.497.2103.498.292.4

100.898.089.691.498.4103.299.6105.897.089.6

平均值104.7105.197.698.199.7106.1103.4106.4103.597.1

RSD

3.14.26.97.73.43.14.81.95.45.9

(%)

100.8103.2106.4107.6111.6114.0102.0105.698.8101.2

106.4105.6106.8106.8110.0110.498.8102.8101.6105.6

1104.493.6111.2111.6107.2102.8101.6101.6101.2102.8

mg/kg103.298.497.2105.699.2101.697.693.690.893.6

98.494.895.298.8101.6102.098.8105.698.097.6

羊毛

94.093.291.6106.4102.885.690.491.693.690.8

平均值101.298.1101.4106.1105.4102.798.2100.197.398.6

RSD

4.45.37.73.94.79.54.36.14.45.7

(%)

102.8104.4108.6109.2114.8113.8114.6106.8113.2114.8

110.6106.2107.6106.8110.0107.6112.8107.2109.4106.8

10108.2104.0106.2100.2108.2107.4108.2103.4102.8102.4

mg/kg106.8102.2102.8102.8109.4102.8106.6102.2103.2102.8

108.8104.8102.8103.4106.0103.4100.898.4100.898.2

107.8100.2104.298.294.496.294.292.295.490.2

平均值107.5103.6105.4103.4107.1105.2106.2101.7104.1102.5

RSD

2.42.02.43.96.45.67.25.66.18.0

(%)

6、协同验证试验

本方法经上海市质量监督检验技术研究院(纤维检验所)、福建省纤维检验中心、中纺

标检验认证股份有限公司、深圳海关工业品检测技术中心、誉标检测(深圳)有限公司、深

圳市计量质量检测研究院等六个实验室的技术人员进行了方法验证试验。验证试验包括加标

试验和阳性比对试验。对本底不含10种全氟及多氟化合物的标准贴衬(棉、聚酯和羊毛布

片)样品添加浓度为2.0mg/kg水平的标准溶液,进行测定,每个水平单独测定3次,测定

平均回收率在92.89%~104.31%,RSD在3.2%~9.6%,具体数据如表8所示。对阳性样品

14

表8纺织样品添加浓度为2.0mg/kg实验室间协同验证试验结果

测定结果(mg/kg)

全氟及多氟化

样品深圳海关工业品检RSD(%)

合物上海质检院中纺标福建纤检誉标检测(深圳)深圳检测院X±S

棉1.831.941.861.921.951.811.931.861.841.901.841.921.811.831.751.951.761.881.87±0.063.3

Me-PFOA聚酯1.811.781.901.942.052.132.002.102.102.041.921.932.112.232.041.911.981.841.99±0.126.1

羊毛1.791.831.861.881.831.811.921.921.891.912.011.921.851.761.881.941.891.831.87±0.063.2

棉1.892.041.922.112.182.161.911.811.672.012.082.022.082.172.042.042.011.942.00±0.136.5

4:2FTOH聚酯1.841.811.891.841.911.961.922.121.971.801.811.891.861.831.791.821.861.891.88±0.084.3

羊毛1.771.891.941.961.911.841.961.791.781.911.891.921.951.861.811.781.911.831.87±0.073.5

棉1.982.141.951.861.951.941.921.872.052.052.011.951.771.821.811.901.831.761.92±0.105.4

Et-PFOA聚酯1.891.822.141.811.851.921.872.172.041.912.011.921.831.891.721.881.891.851.91±0.115.9

羊毛1.831.891.972.082.032.011.861.911.921.922.011.932.032.072.101.981.911.841.96±0.084.2

棉1.821.891.851.861.981.931.941.881.821.912.011.791.831.821.761.841.781.941.87±0.073.8

6:2FTOH聚酯1.921.812.121.972.042.051.942.152.182.102.022.021.841.881.791.891.861.851.97±0.126.2

羊毛1.851.881.951.851.831.781.871.931.892.001.891.781.791.731.811.811.861.941.86±0.073.7

棉1.791.951.901.841.861.791.981.921.922.062.011.781.821.861.801.951.812.011.89±0.094.6

8:2FTOH聚酯1.951.882.081.951.982.042.031.802.301.821.911.831.941.961.801.811.851.871.93±0.136.5

羊毛1.841.871.981.931.851.771.972.042.051.821.621.781.851.941.951.941.811.881.88±0.115.6

棉1.811.971.841.941.911.891.951.962.022.102.011.981.891.981.861.901.881.831.93±0.083.9

10:2TOH聚酯1.871.811.891.912.042.082.081.912.121.971.921.981.941.951.851.871.831.981.94±0.094.6

羊毛1.862.042.072.071.94

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