DZ∕T 0279.28-2016 区域地球化学样品分析方法 第28部分：硫量测定 燃烧-碘量法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第28部分：硫量测定燃烧-碘量法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part28:Determinatisulfurcontentsbyburn2016-08-16发布2016-12-01实施中华人民共和国国土资源部发布I Ⅲ 12规范性引用文件 1 1 15仪器及材料 2 37分析步骤 37.1试料 37.2空白试验 37.3验证试验 3 37.5校准曲线绘制 37.6试料测定 48结果计算 49精密度和正确度 410质量保证和控制 510.1控制方法 510.2控制样品的数量 510.3控制指标 510.4注意事项 510.5对验证试验不合格的处理 5Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第2部分：氧化钙等27个成分量测定电——第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；——第25部分：碳量测定——第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；——第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法；——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第28部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。93)归口。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。本部分主要起草人：方金东、唐兴敏、赵先球。1区域地球化学样品分析方法第28部分：硫量测定燃烧一碘量法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了燃烧一碘量法测定区域地球化学样品中的硫(S)量。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中硫量的测定。方法检出限：0.005%。测定范围：0.015%～10%。2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料在助熔剂存在下，通入空气，在1250℃~1300℃高温灼烧分解，生成的二氧化硫被水吸收形成亚硫酸，以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定，测定试样中的硫量。4试剂4.1高纯铁粉：纯度为99.9%。4.2二氧化硅粉：粒径小于0.074mm,经1000℃灼烧2h,冷却后装入磨口玻璃瓶中备用。4.4可溶性淀粉。4.5淀粉盐酸溶液：称取0.4g可溶性淀粉(4.4)于250mL烧杯中，加水调成糊状，加入100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min使溶液透明，冷却后加水至约800mL,加4mL盐酸(4.3),用水稀释至1000mL。4.6碘酸钾标准滴定溶液(cyng=0.015mol/L);称取0.5350g碘酸钾置于1000mL烧杯中，用含有1g氢氧化钾，5g碘化钾的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.7碘酸钾标准滴定溶液(c₁o=0.005mol/L);称取0.1783g碘酸钾置于1000mL烧杯中，用含有1g氢氧化钾，5g碘化钾的400mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5仪器及材料5.1管式炉：温度可控至1300℃。5.3瓷舟：于1000℃灼烧1h,置于干燥器中保存。5.4测定装置：定硫仪装置如图1所示。5.4.1连接好定硫仪测定装置，检查全部装置是否密闭，在保证装置密闭以后，调节电压在65V左右，待温度升至400℃以后，逐渐升高电压，温度升高至(1250±50)℃,将导管插入盛有40mL淀粉盐酸溶液(4.5)的气体吸收瓶中，调节气流为每秒2个～3个气泡，滴加碘酸钾标准溶液(4.6或4.7)至溶液呈浅蓝色。5.4.2参比溶液：于另一气体吸收瓶中注入同样量的淀粉盐酸溶液(4.5),滴加碘酸钾标准溶液(4.6或4.7)至溶液呈以上相同的浅蓝色作为参比溶液(不计读数)。236试样6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样在105℃烘箱中烘2h,装入磨口玻璃瓶或塑料瓶中备用。7分析步骤称取0.5g试样，精确至0.1mg。根据硫量不同，称取试料量及滴定用碘酸钾标准溶液的浓度见表1称取试料量及碘酸钾标准溶液浓度碘酸钾标准溶液浓度c/(mol/L)7.2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4.1将试料(7.1)均匀地平铺于预先垫有1.0g高纯铁粉(4.1)的瓷舟(5.3)中，搅拌均匀。7.4.2取下燃烧管端的橡皮塞，用铁丝钩将瓷舟推入管式炉中预定位置(最热的部分),立即塞上橡皮塞，以每秒2个～3个气泡的速度通入空气，当淀粉盐酸溶液(4.5)开始褪色时，应立即滴加碘酸钾标准滴定溶液(4.6或4.7),其滴加速度应使得淀粉盐酸溶液的浅蓝色保持不变。7.4.3在通入气流1min～2min内，如吸收液不再褪色，即达到滴定的终点[溶液颜色深度应和参比溶液(5.4.2)的颜色一致]。记录消耗的碘酸钾标准滴定溶液体积(V)。7.5校准曲线绘制称取系列含硫标准物质S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7各0.5g,按7.4.1至7.4.3步骤进行，记录消耗的碘酸钾标准滴定溶液体积(V₁~V₇)。分别以标准物质含硫量为横坐标，消耗的碘酸钾标准滴定溶液体47.6试料测定按7.4.1至7.4.3步骤对空白(7.2)、标准物质(7.3)和试料(7.1)进行测定，记录所消耗的碘酸钾标准滴定溶液体积V₀、Vs和V,计算试料中硫的质量分数。8结果计算 ws——试样中硫的质量分数；m₁——从校准曲线上查得试料溶液中硫的质量，单位为微克(ug);mo——从校准曲线上查得空白试验溶液中硫的质量，单位为微克(ug);m——试料质量，单位为克(g)。9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质4个，由10家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表2,分析方法正确度见表3。S表3分析方法正确度yμyAδS一0.001注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sR为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asr,δ+AsR为置信区间。510质量保证和控制10.1.1每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.2如果被分析物浓度足够高应减少称样量。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标