DZ∕T 0279.26-2016 区域地球化学样品分析方法 第26部分：碳量测定 燃烧-非水滴定法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第26部分：碳量测定燃烧-非水滴定法中华人民共和国国土资源部发布IDZ/T0279.26—2016前言 12规范性引用文件 1 1 15仪器及材料 2 27分析步骤 3 37.2空白试验 37.3验证试验 37.4试料分解 37.5标准溶液标定 37.6试料测定 38结果计算 39精密度和正确度 410质量保证和控制 410.1控制方法 410.2控制样品的数量 510.3控制指标 510.4注意事项 510.5对验证试验不合格的处理 5Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第19部分：金量测定——第23部分：碘量测定——第26部分：碳量测定——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封 第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换—电感耦合等离子体原子发射光 本部分为DZ/T0279—2016的第26部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第26部分：碳量测定燃烧一非水滴定法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了燃烧一非水滴定法测定区域地球化学样品中的碳(C)量。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中碳量的测定。方法检出限：0.02%。测定范围：0.05%～10%。2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析3原理试料导入管式高温炉中，在助熔剂存在下，通入氧气流，在1200℃~1300℃高温下燃烧，碳以二氧化碳气体形式释出，用异丙醇一二乙烯三胺吸收，百里香酚酞为指示剂，用乙醇一氢氧化钾滴定液非水滴定测定试样中的碳量。4试剂4.2二乙烯三胺。4.3氢氧化钾。4.6百里香酚酞指示剂：0.5%乙醇(4.4)溶液。4.7异丙醇一二乙烯三胺吸收液：在500mL异丙醇(4.1)中加入10mL二乙烯三胺(4.2)和5mL百里2香酚酞指示剂(4.6),摇匀待用。4.8氢氧化钾一乙醇滴定液：称取3g氢氧化钾(4.3)溶于1000mL无水乙醇(4.4)中，摇匀，放置过夜，待用。此溶液中cgon约为0.05mol/L。5仪器及材料5.1管式炉：温度可控至1300℃。5.2瓷管。5.3瓷舟：于1000℃灼烧1h,于干燥器中保存。5.4测定装置：定碳仪仪器装置如图1所示。5——高温管式炉；6——瓷管(内装瓷舟);5.5分析天平：感量0.1mg。5.6标准物质：土壤成分分析标准物质、水系沉积物成分分析标准物质。6.1试样粒径应小于74μm。36.2试样在105℃条件下干燥2h,装入磨口玻璃瓶或塑料瓶中备用。7分析步骤称取0.5g试料，精确至0.1mg。7.2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解连接好定碳仪测定装置，检查全部装置是否密闭，在保证装置密闭以后，调节电压，使管式炉升温。逐渐升高电压，温度升至(1250±50)℃,调节氧气气流为每秒2个～3个气泡，将高温灼烧产生的气体通入盛有约40mL异丙醇一二乙烯三胺(4.7)的气体吸收瓶中，由滴定管滴加氢氧化钾一乙醇滴定液(4.8)至溶液呈浅蓝色。7.5标准溶液标定称取和分析试料含碳量相近的标准物质(5.6)三份，按分析步骤(7.4)进行氢氧化钾一乙醇滴定液浓度的标定，按公式(1)计算每毫升氢氧化钾一乙醇滴定液相当于碳质量的滴定度T。 T——每毫升氢氧化钾一乙醇滴定液相当于碳的质量，单位为克每毫升(g/mL);W标——标准物质中碳的质量分数；m——标准物质的质量，单位为克(g);V滴定标准物质消耗的氢氧化钾一乙醇滴定液的体积，单位为毫升(mL);V滴定空白样消耗的氢氧化钾一乙醇滴定液的体积，单位为毫升(mL)。7.6试料测定试样置于瓷舟(5.3)中，加入适量铜粉(4.5)助熔，将吸收液滴至蓝色。按分析步骤(7.4),用不锈钢钩将瓷舟送入管式炉的高温区，控温在1250℃~1300℃高温下灼烧。产生的二氧化碳经浓硫酸重铬酸钾洗液除硫后进入吸收器中，异丙醇一二乙烯三胺(4.7)吸收液由蓝色变浅直至褪去。待吸收液的蓝色褪去后，滴加氢氧化钾一乙醇滴定液(4.8)至吸收液为稳定的浅蓝色即为终点。记录所消耗的氢氧化钾一乙醇滴定液的体积，根据氢氧化钾一乙醇滴定液的滴定度，计算出试料中碳的质量分数。8结果计算试样中碳的质量分数以wc计，按公式(2)计算：4式中：wc——试样中碳的质量分数；T——每毫升氢氧化钾一乙醇滴定液相当于碳的质量，单位为克每毫升(g/mL);V₁——滴定试样消耗的氢氧化钾一乙醇滴定液体积，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白试样消耗的氢氧化钾一乙醇滴定液体积，单位为毫升(mL)9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由9家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。CyPγAδC一0.00一0.03一0.02注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sR为再现性标准差，s,为重复性标准差,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asr,δ+Asg10质量保证和控制10.1控制方法10.1.1每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.2如果被分析物浓度足够高应减少称样量。510.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标控制指标按DZ/T0130.4执行。10.4注意事项10.4.1指示剂浓度过大过小都会影响终点色泽的变化，因此要采用适当指示剂浓度。将碱性非水吸收液中