2024年高考化学选择压轴题图像专项突破-一元弱酸的分布系数图及分析（图像3秒杀）

一元弱酸的分布系数图及分析（图像3秒杀）2024

年高考化学选择压轴题图像专项突破秒杀技巧及专项练习

（解析版）

一元弱酸的分布系数图及分析秒杀思想

模型：特征:指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐

标的关系曲线

以“弱酸HA”为例

6。为HA分布系数，所为A-分布系数

关键要点分析

①随着pH增大，溶质分子（HA）浓度不断减小，离子（A）浓度逐渐增大

②当pH<p&时，主要存在形式是HA；当pH>p&时，主要存在形式是A」

③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应

的离子方程式：HA+OH=A+H2O

④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平

衡浓度

特别注意：利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka=c（H+）=10F76

经典例题1：以酚酰为指示剂，用O.lOOOmoLlji的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的

二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数5随滴加NaOH溶液体积VNA°H的变化关系如

下图所示。[比如A?-的分布系数："-）二（…;HA）+c"

下列叙述不思理的是

A.溶液从无色变为粉红色，且半分钟不褪色

B.溶液的浓度为o.iooOmoLL-

C.HA-的电离常数（"Oxi。-

D.滴定终点时，溶液中c（Na+）>2c（A2]+c（HA]

破解：A.滴定终点前溶液成酸性，当滴入最后一滴NaOH溶液时溶液偏碱性，能使酚

酬呈粉红色，故A正确；

B.当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，达到滴定终点。说明NaOH

和H2A恰好完全反应，根据2NaOH+H2A=Na2A+2HQ,n（NaOH）=2n（H2A）,贝!J

c（HA）=—c（NaOH）=-------------------------------=O.lOOOmol/L,故B正确；

222x20.00mL

C.曲线①与曲线②的交点存在等量关系MHA>*A)。此时加入的VNaOH=25mL,

对应曲线的pH=2,则c(H+)=lxlO-2mol/L,HA.电离平衡常数

c(A2-)c(H+)..,

匕=c(二A)=c(H+)=lxlO-,故C错误；

D.用酚献作指示剂，酚献变色范的pH范围为8.2~10,滴定终点时，溶液中有电荷守

恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HAj+c(0H-),由于c(0JT)>c(H+),贝！J

c(Na+)>2c(A2j+c(HAj,故D正确；

答案选C。

经典例题2：常温下，某实验小组以酚献为指示剂，用O.lOOmoHJNaOH溶液滴定

20.00mL未知浓度的HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布系数6随滴加NaOH溶

液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列叙述不正颂的是

A.曲线①代表6(HA),曲线②代表3(A)

B.当加入V(NaOH)为10mL时，溶液中微粒浓度满足：2c(H+)-2c(OH)=c(A)-c(HA)

C.A离子的水解常数Kha1.0x109

D.滴定过程中：c(Na+)+c(HA)+c(A)=0.1OOmol-L1

破解：A.根据分析，曲线①代表6(HA),曲线②代表6(A),A正确；

B.根据分析，HA的浓度为0.100mol/L,当加入V(NaOH)为10mL时，溶质成分为

HA和NaA且两者的物质的量之比为1：1,根据电荷守恒：

c(Na+)+c(H+)=c(OHj+c(Aj,物料守恒：2c(Na+)=c(HA)+c(Aj,联立两式可得

2c(H+)2c(OH)=c(A)c(HA),B正确；

C.从图中看出，当6(HA尸6(A)时，pH=3,故降=/合).=)=人。,A离子的

c(HA)

c(HA)c(OH)_c(HA)c(OH)c(lT)_区=时

水解常数Kh+--C错误;

c(HA)-c(HA)c(H)Ka

D.起始时：c(Na+)=c(HA)+c(A)=0.100mol/L,滴定的过程中无论以何种比例混合，始

终存在：c(Na+)+c(HA)+c(A)=0.100mol-L1,D正确；

故选C。

经典例题3：25℃,向20mL0.1molL1的H3PCh溶液中滴加O.lmolL的NaOH溶液直

至过量，滴定曲线如图1，所有含磷微粒的分布系数3随pH变化关系如图2,[$DH2PO2

C(HP0)

的分布系数：(22

8H2P02)=c(总含磷微粒)]

则下列说法错误的是

A.H3P。2为一元弱酸，电离常数Ka约为1X105

B.水的电离程度按a、b、c、d、e顺序依次增大

C.当混合溶液pH=7时，c(H2Po2)>c(H3Po2)

D.b点溶液中存在关系2c(H+)+c(H3Po2)=2c(OH)+c(H2PoJ

-3-3

+10xl0

破解：A.H3PO2为一元弱酸，H3PO2H2PO；+H,K尸=103，电离常

数Ka约为1X105,A正确;

B.溶液呈酸性或者碱性均会抑制水的电离，则c点水的电离程度最大，a、b、d、e

的电离程度均小于c点，B错误;

C.根据图2可知，当混合溶液pH=7时，8(HP0)5(HPO)>

22一c(总含磷微粒)'22

6P0)-c(H2Po2)>c(H3Po2),C正确;

(H32

+

D.电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(H2PoD，物料守恒：2c(Na)=c(H3PO2)+c(H2PO-),

整理可得：2c(H+)+c(H3Po2)=2C(OH)+C(HFC>2),D正确；

答案选B。

经典例题4：已知25℃时，向lOmLO.OlmoLlJNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLL；'的盐酸,

滴入过程中，溶液中HCN、CN-分布系数3【如HCN的分布系数：

“ST、C(HCN)

尸c(HCN)+c(CN］】与PH的变化关系如图所示。

下列叙述错误的是

A.水的电离程度：e<g<h

B.Ka(HCN)的数量级是10」。

C.V[HCl(aq)]=5mL时,c(Cl)>c(HCN)

D.V[HCl(aq)]=10mL时，c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)+c(CF)

破解：A.随溶液pH逐渐增大，CN浓度逐渐增大，且CN促进水的电离平衡，故水

的电离程度依次增大，即e<g<h,故A正确；

c(CN)c(H+)

B.e点时，c(CN)=c(HCN),Ka(HCN)==c(H+)=109-2,数量级是10」°,

c(HCN)

故B正确;

C.V[HCl（aq）]=5mL时，发生反应HCl+NaCN=NaCl+HCN,故溶质为等物质的量浓度

的NaCN、NaCLHCN,根据B中电离常数可得NaCN水解大于HCN电离，故

c（Clj<c（HCN）,故C错误；

D.根据电荷守恒可得，c（Na+）+c（H+）=c（CN-）+c（OH-）+c（C1j,故D正确；

故选C。

能力自测

1.1.25℃时，用氢氧化钠溶液调节醋酸溶液的pH,实验测得溶液中CH3coOH、

CHW。。一的分布系数3与pH的关系如图所示，其中B（X）=C（CH3COOH）+C（CH3COO），

下列说法错误的是

A.25℃,CH3coOH的电离常数pKa=4.74

B.曲线2代表B（CH3coO）

c.溶液中始终存在c（CH3coO）+c（OH]=c（H+）

cH+

D.8(CH3coOH)=—

Ka+c(H

【答案】C

【分析】醋酸溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中醋酸浓度减小，醋酸根离子浓度增大,

则曲线1代表3（CH3coOH）、曲线2代表3（CH3coeX）,由图可知，溶液中醋酸浓度与

醋酸根离子浓度相等时，溶液pH为4.74,则25℃时，醋酸的电离常数K〃=

c(CHCOO)c(H+)

3C(H+)=10-74。

c(CH3coOH)

【详解】A.由分析可知，25℃时，醋酸的电离常数K〃=10T-74,则pK〃=4.74,故A正

确；

B.由分析可知，曲线1代表3（CH3coOH）、曲线2代表S（CH3coer）,故B正确；

C.醋酸溶液中加入氢氧化钠溶液的过程中，溶液中始终存在电荷守恒关系

c（Na+）+c（H+）=c（CH3coO—）+c（OH-）,故C错误；

c（H+）

（zH）__________）

C'___

D.由电离常数公式可知，溶液中屋/yc（CH3coO）c（H+）+=5（CH3COOH）,

a>C（CH3coOH）+31

故D正确;

故选Co

2.25c时,用氢氧化钠溶液调节醋酸溶液的pH,实验测得溶液中CH3COOH、CH3co0-

的分布系数5与PH的关系如图所示。其中3(X)=C(CH3COOH)+C(CH3COO]。下列说

法错误的是

A.25℃,CH3coOH的电离常数pKa=4.74

B.曲线2代表6(CH3coe)-)

+

C.溶液中始终存在c(CH3COO)+c(OHj=c(H)

c(H+)

D.6(CH3coOH)=~

K*(H7+T)

【答案】C

【详解】A.由图可知，当3(X)=0.5时，500)=说温瑞E=0.5,

+474

解得C(CH3COO)=C(CH3COOH),pH=4.74,)=c(H)=W,

C(CH3COOHJ

故pKa=4.74,A正确;

B.随着pH的增加，CH3coOH浓度减小，CH3coeT浓度增大，由图可知曲线1代表

3（CH3coOH）,曲线2代表3（CH3coeX）,B正确;

C.根据电荷守恒可知，溶液中始终存在c(CH3coey)+c(OH]=c(H+)+c(Na)C错

误；

c”）c（H+）

=8（CH3COOH）

D.K*（H+）C（CHCOO）c（H+）D正确;

3+c”）

C（CH3COOH）

故选Co

3.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是

A.该酸的电离平衡常数Ka=l(T4.7

B.NaA的水解平衡常数Kh=J

Ka

C.当该溶液的pH=7.0时，c(HA)<c(A-)

D.加水稀释lmLpH=3的弱酸HA溶液至10mL,溶液的pH范围3<pH<4

【答案】B

【详解】A.HA、A的分布分数相等时，c(HA)=c(A),溶液的pH=4.7,Ka=-^-

c(HA)

xc(H+)=c(H+)=1047mol/L,故A正确；

++-14

c(HA)c(OH)c(H)c(H)c(OH)KwIO

++7

B.NaA的水解平衡常数Kh=c(Aj*c(H)-c(A)-c(H)一二一正

c(HA)

=1093,故B错误；

C.根据图知，溶液的pH=7.0时，HA的分布分数小于A的分布分数，所以存在c(HA)

<c(A),故C正确；

D.HA为弱酸，稀释促进电离，则将lmLpH=3的HA溶液稀释到10mL,溶液的pH

范围3<pH<4,故D正确；

故选：Bo

4.室温下，以酚酸为指示剂，用0.1000moLLFNaOH溶液滴定20.00mL0.1000moLL

二一元酸HA的溶液。溶液中，pH、分布系数(6,比如A」的分布系数：“A」尸

'A二、)随VNaOH的变化关系如图所示，下列叙述不正确的是

c(HA)+c(A)

A.曲线①代表6(HA),曲线②代表NAD

B.Ka(HA)的数量级为IO-

C.从滴定开始到溶液呈中性过程中，水的电离度先增大后减小

D.滴定终点时，c(Na+)>c(A-)>c(OtT)>c(H+)

【答案】C

【分析】由图像以及反应可知：HA逐渐减少，A逐渐增多，故①是HA分布系数与VNaOH

的变化关系曲线，②是A分布系数与VNaOH的变化关系曲线，③是pH与VNaOH的变化

关系曲线，据此解题。

【详解】A.用O.lOOOmoLLNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-U一元酸HA的溶液，

滴定过程中，6(HA)逐渐减小，6(A)逐渐增大，曲线①代表6(HA),曲线②代表6(A),

故A正确；

B.当滴入lOmLNaOH溶液时，8(HA)=8(A),4<pH<5,c(A)=c(HA),105mol/L<c(H+)

c(H+)-c(A)

<104mol/L,因为Ka(HA)='/\，=c(H+),故l()5<Ka(HA)<104,则Ka(HA)的数

c(HA)

量级为105,故B正确；

C.恰好反应时溶质为NaA,因为A的水解，水溶液呈碱性，此时水的电离程度最大,

从开始滴定到此过程中水的电离程度一直增大，从滴定开始到溶液呈中性时水的电离程

度也一直增大，故C错误；

D.根据图像可知，O.lOOOmol-U一元酸HA的溶液的pH大于2,则HA为弱酸，以

酚麟为指示剂，达滴定终点时溶液呈弱碱性，则c(Na+)>c(A)>c(OH)>c(H+),故D正

确；

故选：Co

5.25℃时，用NaOH溶液调节醋酸溶液的pH,实验测得溶液中CH3coOH、CH3COO

的分布系数B与pH的关系如图所示。下列说法正确的是

A.曲线1代表CH3coCT

B.25℃,CH3coOH的电离常数Ka=4.74

4I)

C.5(CH3coOH)=

K#c(H+)

D.溶液中始终存在c(CH3coOH)+c(OH)=c(H+)

【答案】D

n(CH3COO)

【详角军】A.5(CH3COO)=,根据碳原子守恒,

n(CH3COO)+n(CH3COOH)

n(CH3coOH)+n(CH3coO)为定值，随之pH值增大，n(CH3coOH)逐渐减小，n(CH3COO)

逐渐增大，3(CH3coO)逐渐增大，3(CH3coOH)逐渐减小，曲线1代表CH3coOH,故

A正确；

B.两曲线交点时，溶液中c(CH3coOH)=c(CH3coO),CH3coOH的电离常数Ka=

+

C(CH3COO')XC(H)

=c(H+)=4.74,故B正确;

C(CH3COOH)

C.根据B(CH3coe)H)=

+

C(CH3COOH)_______]c(H)

+

c(CH38O)+c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)xc(CH,COO)

1c(H+)+

c(CH3coOH)c(CH3coOH)

cH

----------7~TV,故C正确；

0+cH

D.CH3coOH溶液中存在：c(CH3coO)+c(OH)=c(H+),随着pH增大，阳离子种类增加,

+

则C(CH3COO)+C(OH)>c(H),故D错误,

故选：Do

6.CH3COOH溶液中的物种分布系数与pH的关系如图所示。对于O.lOmoLL-1的

CH3coOH溶液，下列叙述正确的是

［比如A的分布系数:"(H；：)(A7

A.水解常数：Kj/CH3coeT)>1.0x10-9

c(H+)

B.3(CH3coeF)=

+

C(CH3COOH)+C(H)

+

C.pH=7.0时，混合溶液中有C(CH3COO)>c(H)=c(OH-)>c(CH3COOH)

D.采用SlmoLUNaOH溶液滴定，指示剂酚醐比甲基橙更准确

【答案】D

c(CH3coOH)c(OH-)

【详解】A.&(CH3coe)一)=,图像交点时,

c(CH3coeF)

C(CH3COOH)=C(CHJCOO),此时pH在45之间，即c(OH)在10町。9之间,

勒(CH3coeT)小于1.0x10-9,故A错误；

c(CH3coeT)

B.由题可知，5(CHCOO)=

3c(CH3coOH)+c(CH3coeT)

+

c(H)=c(CH3COO-)+c(OH),故B错误;

C.由图可知：此时B(CH3coeT)接近1,pH=7.0时，c(H+)=c(OH)=lO^mol/L,

c(CH3COOJ«0.1mol/L,c(CH3coOH)=Kh(CH3coeF)c(CH3coeF)的值在^3至

3c(OH)

4+

IO之间,混合溶液中有C(CH3COO)>C(CH3COOH)>c(H)=c(OH),故C错误；

D.采用O.lmoHJNaOH溶液滴定，滴定终点为碱性，指示剂应为酚酥，故D正确；

故选D。

7.常温下，向lOmLO.OlmoLLTiNaCN溶液中逐滴加入O.OlmoLLT的盐酸，溶液中CN\

HCN分布系数(5)54)=收一：£，2随溶液P11变化的关系如图甲所示，溶液

pH变化曲线如图乙所示。下列说法错误的是

A.O.OlmollT的NaCN溶液中：C(OH)=c(H+)+c(HCN)

B.图甲中pH=9的溶液：c(Cr)<c(HCN)

C.常温下，Ka(HCN)=l()53

D.图乙中b点的溶液：c(CN-)>c(Cr)>c(HCN)

【答案】D

【详解】A.根据质子守恒知，A项正确；

B.溶液中存在电荷守恒①c（Na+）+c（H+）=c（C「）+4OH-）+c（CN-）,物料守恒②

c（Na+）=c（CN）+c（HCN）,①②联立可得：c（HCN）+c（H+）=C（Cr）+C（OIT）,当

pH=9,即c（H+）＜c（OH-）时，则｛C-）cc（HCN）,B项正确；

+931

C.a点的c（HCN）=c'（CN],Ka（HCN）==c（H）=1x10-mol-U,C

项正确；

D.b点加入5mL盐酸，反应得到等物质的量的NaCN、HCN和NaCl的组成溶液，此

时溶液呈碱性，则HCN的电离程度小于CN-的水解程度，c（HCN）＞c（CN）,因此

c（HCN）＞c（Cr）＞c（CN）,D项错误；

故选D。

8.常温下，将O.lmol/L的NaOH溶液滴入到20mL0.1mol/L的NaHC2O4溶液中，HC2Oi-

（或JO：）的分布系数B【如6HCq[=Gc2-\】NaOH溶

''C（H2C2O4）+C（HC2O4）+C（C2O^）

液体积V与pH的关系如图所示。下列说法中正确的是

A.曲线a表示的是CzO：的分布系数变化曲线

B.Na2c2O4的水解平衡常数的数量级为10-

C.n点对应的溶液中，c（C2Oj-）＞3c（H2C2O4）+c（HC2O4）

D.在n、p、q三点中，水的电离程度最大的是p点

【答案】C

【分析】随着加入NaOH溶液体积增大，HCzO：分布系数逐渐减小，曲线a代表HQ。：

的变化曲线，CzOj的物质的量增多，C?。：的分布系数增大，则曲线b代表其变化曲

线；20mL时二者恰好完全反应生成草酸钠，pH发生突跃，故虚线代表pH。

【详解】A.NaOH与NaHC2O4反应生成Na2C2O4和H2O,随着加入NaOH溶液体积增

大，j的物质的量增多，CQ：的分布系数增大，则曲线b代表其变化曲线，A错

误;

B.m点对应的溶液中c(C,O：-)=c(HC,Oj),pH=4.2,此时Ka2(H2c2。。=专会)

C(HC2O4)

XC(H+)=C(H+)=104.2,q点对应溶液中溶质为Na2c2O4，

K1Q-14

cqj水解常数Kh=U=中=109.8,数量级为101。，B错误；

C.n点对应的溶液中c(Na2czO,AMNaHCzOj，物料守恒关系为

+

2c(Na)=3[c(HC2O4)+C(H2C2O4)+C(C2Ot)],电荷守恒关系为

++

c(Na)+c(H)=c(HC2O；)+2c(C2Ot)+c(OH),贝l|

++

c(C2Ot)+2C(OH)=2C(H)+3C(H2C2O4)+C(HC2O；),常温下n点pH<7,c(OH)<c(H),则

C(C2O^)>3C(H2C2O4)+C(HC2O4),C正确；

D.在n、p、q三点中，q点溶质为Na2c2O4,C。广发生水解促进水的电离，水的电

离程度最大的是q点，D错误；

故选：Co

9.常温下，向OOlmolI-的HNO?溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，相关组分的微粒

分布系数随溶液pH变化的曲线如图所示。下列说法正确的是

A.曲线b表示的微粒是HNC>2

B.由图可知，HNOZ的电离常数KLIO-

C.亚硝酸钠溶液中存在c(Na+)=c(NOj

D.在滴加过程中水的电离程度先变大，后减小

【答案】D

【详解】A.由图可知曲线a和曲线b对应的离子起始时存在，且分布系数之和为1,

可知应为HNO2和NO?，HNO2为弱酸，起始时HNO2的含量高于NO?,则曲线a代表

HNO2,曲线b代表NO],故A错误；

c(NO)-c(H+)

B.HNO2的电离常数K“=:(Hi2e))'曲线交点时c(NOj=c(HNC>2),此时

K“=c(H+)=10-337,故B错误；

C.根据电荷守恒亚硝酸钠溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(NOj+c(OIT),亚硝酸钠为

强碱弱酸盐，溶液显碱性，则c（H+）＜c（OH-）,c（Na+）＞c（NO；）,故C错误;

D.HNO?为弱酸，其水溶液抑制水的电离，滴加NaOH过程中反应生成NaNCh,NaNO2

为强碱弱酸盐，水解促进水的电离，则在该过程中水的电离程度增大，当恰好完全反应

后再滴加NaOH,水的电离程度又减小，故D正确；

故选：D。

10.25℃时，用NaOH溶液调节醋酸溶液的pH,实验测得溶液中CH3coOH、CH3coeT

-

C(CH3COO)

的分布系数3与pH的关系如图所示。其中3(CH3co0-)=

c(CH3coer)+c(CH3COOH)

下列说法正确的是

A.曲线1代表3(CH3coer)B.25℃,CH3coOH的电离常数

K=4.74

cH+）

C.8（CH3coOH=、/D.溶液中始终存在

Ka+c（H+）

--+

C（CH3COO）+c（OH）=c（H）

【答案】c

z、C（CH3coer）,、

【详解】A.已知6（CHW0）=C（CHW°）+C（CHW°H），同时除以。（。也。。。一）

3（CH,COO）=——y~=——~

可得''c（H+）?Ka+c（H+）?,随着pH值增大，氢离子浓度减小，

Ka

心£屈增大，即随着PH的增大，5（CHCOO）增大，所以曲线2代表5（CHCOO）,

33

故A错误；

,、c(CH,COO_)1

B.由图可知，当BCH3c=1----------'/1----------7=二时，

、'c(CH3COO)+c(CH3COOH)2

C(CHCOO-)=C(CHCOOH),W=c(1;黑。f；)=W，已知pH=4.74,故

33

Ka=10<74,故B错误;

c.

c”）_。（的_c（CHWO）jCOOH）

++3

Ka+c（H）c（CH3COO）.c（H）c（CH3COO-）+c（CH3COOH）1'

c（CH3coOH））

,故C正确；

D.根据电荷守恒可知，溶液中始终存在c（CH3COO>c（OH］=c（H+）+c（Na+）,故D

错误；

故答案选C。

11.实验室用0.1mol的NaOH溶液滴定20mL0.1mol-匚的某酸HA溶液。溶液

中含A微粒a、b的分布系数5、NaOH溶液体积V（NaOH溶液）与pH的关系如图所示。

己知：HA的分布系数5（HA）={HAH）

下列说法不亚确的是

A.微粒b为A「

B.X点对应溶液的pH约为5

C.p点对应的溶液中，c（HA）+c（H+）=c（Aj+c（OHj

D.滴定到q点时，溶液中c（Na+）>c（A）>c（OH）>c（H+）

【答案】C

【详解】A.由图可知，微粒b随着pH的增大分布系数5增加，则为A-，选项A正确；

B.由图像可知，当V（NaOH）=0时，对应溶液的pH=3,此时溶液中的

+31汽

C（H）=lxlO-mol-L7,（「（H）C（A）=1010：人4,x点时，根据图像有

7

\aC（HA）0.1-10-3

+

c（A）=c（HA）,则此时的Ka=c（H+bIO'pH=-lgc（H）«5,选项B正确；

C.p点时，V（NaOH）=10mL,根据电荷守恒有：c（Na+）+c（H*）=c（A-）+c（0H「），

+

根据物料守恒有：2c（Na）=C（HA）+c（A-）,两式联立消去c（Na卡）,解得：

c（HA）+2c（H+）=c（A-）+2c（0H-）,选项C错误；

D.滴定到q点时，V（NaOH）=20mL,为NaA溶液，是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故

c（Na+）>c（Aj>c（OH"）>c（H+）,选项D正确；

答案选C。

12.25℃时，HCN溶液中各粒子的分布系数8［如分CND=］随pH变化

c（CN）+c（HCN）

的关系如图所示，下列表述不正确的是

A.HCN的7G数量级为109

B.0.1mol/LNaCN溶液的pH=11.1

C.用标准NaOH溶液滴定未知浓度的HCN溶液时可选用酚酰试液做指示剂

D.将同体积同浓度的HCN溶液和NaCN溶液混合，所得溶液：c(CN)<c(HCN)

【答案】A

c(H+1-c(CN-1

【详解】A.K”(HCN尸'L,由图像可知，当c(CN)=c(HCN)时，C(H+)=1092,

代入K.表达式得Ka(HCN)=c(H+)=1092,其数量级为109选项A不正确；

B.NaCN在溶液中发生水解,水解常数B尸黄=%=1x104-8,0.lmol/LNaCN溶液，

二10-9.2

c(HCN)-c(OH)c2(OH),__________

CN+H2OHCN+OH,Ki,=——kj，c(CNj，则。(0田=疝后诟而勺。"，

即c(H+)=10U，i,则pH=ll.l,选项B正确；

C.用NaOH溶液滴定HCN溶液，滴定终点时恰好生成NaCN,溶液显碱性，应用酚

麟作指示剂，选项C正确；

D.等浓度的HCN和NaCN混合溶液，由于K/^lxio4.8>i()9.2=Ka(HCN),CN的水解大

于HCN的电离，则c(CN)<c(HCN),选项D正确;

答案选A。

13.常温下，2戊烯酸(CH3cH2cH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系数(3)与溶液pH

的关系如图1,向20mL0.1mol-L-2戊烯酸溶液中滴加0.1mol-L的NaOH溶液，溶

液pH与滴入NaOH溶液体积的关系如图2o

已知：

c(CH3cH2cH=CHCOOH)

5(CH3cH2cH=CHCOOH)=

c(CH3cH2cH=CHCOOH)+C(CH3CH2CH=CHCOO)

下列说法不思佛的是

A.图1中，曲线I表示的粒子是CH3cH2cH=CHCOOH

B.图2中，①对应溶液的溶质为2戊烯酸和2戊烯酸钠，此时溶液的pH略小于

4.7

C.图2中，②对应的溶液中存在：

c(Na+)=c(CH3cH2cH=CHCOO)>c(CH3cH2cH=CHCOOH)

+

D.图2中，③对应的溶液中存在：c(OH)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH)

【答案】B

【详角军】A.CH3cH2cH=CHCOOHCH3cH2cH=CHCOO+H+,随着pH逐渐增大

CH3cH2cH=CHCOOH浓度逐渐减小(I曲线)，CH3cH2cH=CHCOO浓度逐渐增大(H曲

线)，A正确；

B.根据图1知，2—戊烯酸的电离常数

C(CHCHCH=CHCQO)c(H+)

32=c(H+)=10-47mol/L,②对应的溶液中

C(CH3CH2CH=CHCOOH)

47

c(CH3CH2CH=CHCOO)>c(CH3CH2CH=CHCOOH),则其氢离子浓度会小于10mol/L,

pH会略大于4.7,B错误；

C.图2中②表示V(NaOH)<20mL,溶液为2—戊烯酸和2—戊烯酸钠混合溶液，根据

电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3cH2cH=CHCOO)+c(OH),此时溶液pH=7,常温下呈

中性，c(H+)=c(OH),所以c(Na+)=c(CH3cH2cH=CHCOO),由图1可知pH>4.7时，

c(CH3cH2cH=CHCOO)>c(CH3cH2cH=CHCOOH),C正确；

D.图2中，③对应V(NaOH)=20mL,恰好与2—戊烯酸完全反应生成

+

CH3cH2cH=CHCOONa,m艮据质子守恒式可知c(OH)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH),

D正确；

故选B。

14.次磷酸(H3Po2)是一种精细磷化工产品。常温下，某实验小组用0.100mob匚1的

NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的次磷酸(H3Po2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分

布系数所比如H,PO£的分布系数：3(H,PO；)=］随滴加NaOH溶液体积

c(总白磷微粒)

V(NaOH)的变化关系如图所示。

下列说法错误的是

A.曲线①代表力(H3Po2),曲线②代表》HF。。

B.H3PO2的电离常数Ka-LOKOT

C.滴定中用酚酬做指示剂

D.滴定终点时，溶液中c(Na+)>c(H2Pop

【答案】B

【详解】A.根据加入NaOH溶液后曲线变化可知③是pH变化曲线，曲线①②代表含

磷微粒。含磷微粒只有2种，结合起点pH,可推出H3PCh为一元弱酸(若为一元强酸或

二元或三元酸，含磷微粒不是2种或者起点pH不对应)。因为H3PCh为一元弱酸，故曲

线①代表B(H3Po2),曲线②代表S(HFOZ),故A正确；

B.由曲线①②交点可知6(H3Po2)=5(H2PO。，故c(H3PoJ=C(H2PC)2)，对应曲线

+

c(H2PO；)xc(H)

13

③pHW,即c(H+)H(T3moiL,&(H3PO2)=«10-,故B错误;

C(H3PO2)-

C.H3P02为一元弱酸，二者恰好中和溶液呈碱性，则滴定中用酚麟做指示剂，故C正

确；

D.用酚麟作指示剂，酚醐变色的pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性，c(H+)＜c(OH-),

溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(H2PO1)+c(OH-),则c(Na*)＞以凡「。＞,故D

正确；

故选：B„

15.常温下，以酚醐为指示剂，用O.lOOOmoLUNaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二

元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积V[NaOH(aq)]的变化类

系如图所示[比如A?-的分布系数：5(A2)=----------------------上1----------------------]o下

1＞溶液中含A的粒子的物质的量浓度之和

列叙述错误的是

A.该二元酸的浓度为O.lOOOmollL且溶液中不存在H2A分子

B.曲线①代表3(HA],HA的水解常数Kh=LOxlO」。

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL时，溶液中c(Na+)＞2c(A"+c(HA-)

D.曲线③代表pH,到达滴定终点时，溶液颜色从无色刚好变为粉红色，且半分钟

内不变色

【答案】B

【详解】A.由题图可知，当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明酸

碱中和恰好完全反应，反应的化学方程式为2NaOH+HQ=Na2A+2HQ,该二元酸的浓

度=0.1OOOmH•L"40mL=°woomoi.广，没有加入NaOH溶液时，H,A溶液的pH为

2x20.00mL

1.0,这说明在水中H2A的第一步电离是完全的，第二步电离存在电离平衡，故该二元

酸溶液中不存在H2A分子，A正确;

B.在未加NaOH溶液时，曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1,滴入

NaOH溶液后，曲线①的分布系数一直在减小，曲线②的分布系数一直在增大，故曲线

①代表S(HA-),曲线②代表3。2-)，由题图可知，当B(HA-)=B(A2-)时，溶液的pH=2.0,

则HA的电离常数K=4">c(A)=C(H+)=1OPH=LOX1(T2,HA」的水解常数

ac(HA)'>

/器”Oxi产，B错误；

C.滴入V[NaOH(aq)]=40mL时，溶液中的溶质为正盐Na?A,Na2A水解，溶液呈碱性，

即c(OH)>c(H+),溶液中存在的离子有Na+、H\A2\HA\OH,再根据电荷守恒

c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),可得c(Na+)>2c(A2]+c(HA-),C正确；

D.曲线③代表pH,到达滴定终点时，溶液颜色从无色刚好变为粉红色，且半分钟内

不变色，D正确。

故答案为：B

16.以酚酰为指示剂，用O.lOOOmol•L-的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系数B随滴加NaOH溶液体积VMOH的变化关系如图所示。

,、c(A2)

[比如A”的分布系数：5A2-=_')]

2

\'C(H2A)+C(HAJ+C(A)

下列叙述正确的是

A.H2A第一步电离方程式为H?A.-H++HA-,曲线②代表B(HA]

B.加入20.00mLNaOH溶液显酸性的原因是HA能水解，且水解能力明显小于HA

电离

C.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2]+c(HA]

D.HA的电离常数K—1.0x10。

【答案】D

【分析】根据题干分布系数的表达式，分母中c(HzA)+c(HA-)+c(A2-)为定值，即分布系

数大小与离子浓度成正比；图中曲线①与曲线②表示的是分布系数3随NaOH溶液体积

的变化关系，曲线③表示的是pH随NaOH溶液体积的变化关系；二元酸H2A在水溶液

中第一步电离生成HA,第二步电离生成A2,再结合分布曲线①一直下降，而曲线②一

直升高可知，曲线①表示的是HA的分布系数，曲线②表示的是A2的分布系数，且曲

线②达到的最大值接近1,说明H2A的第一步电离为完全电离。

【详解】A.据分析可知，H2A第一步电离方程式为HzA=H++HA-,曲线①代表

5(HA)A错误；

B.H2A的第一步电离为完全电离，则HA不能水解，加入20.00mLNaOH溶液显酸性

的原因是HA电离产生氢离子，B错误；

C.当反应达到终点时，存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A，，由于溶液

显碱性，c(H+)<c(OH),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA。，C错误;

D.由于H2A的第一步电离为完全电离，根据图象，当VNaOH=0时，溶液pH=l,HA

的起始浓度为0」000mol/L,HA分布系数为0.9,A?的分布系数为0.1,则HA的电离

C(A2)C(H+)0.1000mol/LxO.lxO.lmol/L

常数Ka=Ql.OxIO",D正确;

c(HA)0.1000mol/Lx0.9

故选D。

17.以酚酰为指示剂，用O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系数6随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图

所示。际例：A2的分布系数：6(A)C(H.?HAT

下列叙述不思卿的是

A.滴定终点的现象为：溶液从无色变为粉红色，且半分钟不褪色

B.H2A溶液的浓度为O.lOOOmoLLi

C.曲线①代表B(HA),曲线②代表B(A2)

D.滴定终点时，溶液