2024污染源污水监测现场质量控制技术规范

污染源污水监测现场质量控制技术规范目 次前言 Ⅲ范围 1规范性引用文件 1术语和定义 1现场监测人员 2监测设备与辅助用品 2现场调查 2采样点位与位置 2监测项目与分析方法 3监测项目 3分析方法 3现场采样与监测 3样品采集 3现场监测项目的测定 4现场记录填写 4样品保存、运输和交接 4现场监测数据审核 5监测过程摄录 5摄录内容 5摄录要求 5其他 5附录A（资料性）现场调查情况表 6附录B（资料性）便携式快速仪器法测定水质 7附录C（资料性）便携式快速仪器法在现场监测环节的质控应用 17I污染源污水监测现场质量控制技术规范范围本文件适用于生态环境监测机构对污染源污水开展执法和日常监管的监测活动。结果，并能够承担相应法律责任的专业技术机构。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。HJ91.1污水监测技术规范HJ168环境监测分析方法标准制订技术导则HJ354（COCNH-N）验收技术规范HJ355（COCNH-N）运行技术规范术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1污染源pollutionsoure向环境排放有毒有害物质或对环境产生有害影响的场所、材料、产品、设备和装置，分为天然污染源和人为污染源。3.2污水wastewater在生产与生活活动中排放的水的总称。3.3全程序空白样品wholeprogramblanksample将实验用水代替实际样品，置于样品容器中并按照与实际样品一致的程序进行测定的样品。一致的程序包括运至采样现场、暴露于现场环境、装入采样瓶中、保存、运输以及所有的分析步骤等。3.4排污单位enterprisesandinstitutionsforsewagedischarge向外环境或公共处理设施排放污染物的企（事）业单位。1现场监测人员现场监测人员应掌握与所处岗位相适应的环境保护基础知识、法律法规、评价标准、监测标准或求。考核等。2监测设备与辅助用品 a）水温计、pHHJ91.1要求准备；锈钢采样器，挥发性有机物采样不得使用聚乙烯、聚四氟乙烯采样器；样品低温保存箱（0～5）e）样品保存剂；f）记录表格、标签及样品容器封条（封条不可重复使用，使用后应能易于辨别是否曾被打开）。有效，定期核查关键性能指标并记录，确保其功能正常，能够满足监测工作要求。属于国家强制检定的现场测试仪器，应依法送检，检定合格并在有效期内使用；属于非强制检定的现场测试仪器应按照相应的校准规程定期自行校准或核查，或送有资质的计量检定/定/校准。并对检定/校准结果是否满足方法要求进行确认，经确认满足方法要求方可使用。现场调查现场监测期间，现场监测人员应对排污单位进行现场监测调查，做好相应记录（A）排污单位陪同人员或执法人员签字确认。 a）排污单位名称；监测期间主要产品的生产负荷；d）污水排放情况及处理负荷；e）污水排放去向、排放方式；f）是否存在干扰因素；g）其它情况说明等。采样点位与位置类污染物的污水，应在其产生车间或车间处理设施的排放口、总排放口或法定边界外环境处采样。排污单位存在其他不符合法律、法规和排放标准规定的其他排放口设置要求的，现场监测人员应2参照排放标准、监测标准和技术规范，根据实际排污情况选择采样点位，并记录说明。排污单位有污水处理设施、间歇排污的，经执法人员确认，可在其污水处理后连通外环境的收集（储存、暂存）池（槽、罐、沟）内采样，并记录说明采样点污水是否外排。排污单位停产或没有排污，经执法人员确认其曾经持续或间歇排污、而且无可处理相应污染因子（（内采样，并记录说明。管连通的污水收集（储存、暂存）池（槽、罐、沟）内采样，并记录说明。在与外界雨水沟（井、渠）交汇前，经执法人员确认不存在倒灌等外界污染时，可在排污单位连通外环境的雨水沟（井、渠）出具的报告中说明相关情况。B监测项目与分析方法监测项目（控制其他相关环境管理规定等明确要求的污染控制项目来确定。可根据生态环境管理部门要求、污染源排放特征等条件，增加监测项目。分析方法监测项目分析方法应：优先选用污染物排放（控制）标准中规定的分析方法；若适用性满足要求，其他国家、行业标准分析方法也可选用；HJ168所选用分析方法的测定下限应低于排污单位的污染物排放限值。现场采样与监测样品采集HJ91.1采样前应检查采样器材是否完好、洁净。用于微生物等组分测试的样品容器应经灭菌处理，在2～3采样容器及瓶盖的内部而导致样品污染。准分析方法有特殊要求的项目除外。对不同的监测项目选用的容器材质、加入的保存剂及其用量、保存期限和采集的水样体积等，3应按照监测项目的分析方法要求执行；如分析方法未明确要求，可按照HJ91.1执行。按分析方法中的要求采集全程序空白样品，空白测定值应满足分析方法中的要求，一般应低于以判断分析结果的准确性，掌握全过程操作步骤和环境条件对样品的影响。按分析方法中的要求采集现场平行样品。如分析方法中未明确，对均匀样品，凡能做平行双样（101品。当现场平行样品测定结果差异较大时，应对水样进行复核，检查采样和分析过程对结果的影响。B0.5～3C现场监测项目的测定水温、pH宜在现场测定，并按照方法要求实施质控措施。B现场记录填写样品采集、现场测试、样品保存与运输等监测活动的记录应在现场及时记录。改正时，应在错误的内容上划以斜线，再将正确内容补写，并在其下方签上姓名及日期。样品采集时间应具体到分钟。现场记录应包含以下内容：现场测试项目和监测方法、现场测试仪器型号与编号、仪器校准情况；采样时间、采样点位、水样感官指标的描述、采样方法、采样项目、项目采样量、采样方式、样品编号、保存方法、采样容器材质信息；e）排污单位陪同人员或执法人员签名；f）其他需要说明的有关事项及现场特殊情况等。样品保存、运输和交接防止沾污。（含质控样品有样品是否齐全，应有专人负责样品运输。4项目、保存方式、交样人、接样人等。现场监测数据审核现场监测人员负责填写原始记录。法、监测条件、数据的有效位数、数据计算和处理过程、法定计量单位和质量控制数据等。审核人员应对数据的准确性、逻辑性、可比性和合理性进行审核，重点考虑以下因素：a）监测点位；监测工况；与历史数据的比较；总量与分量的逻辑关系；同一监测点位的同一监测因子，连续多次监测结果之间的变化趋势；同一监测点位、同一时间（段）的样品，有关联的监测因子分析结果的相关性和合理性等。监测过程摄录摄录内容（如有（如有样品现场添加保存剂、封瓶并贴封条、样品放入冷藏箱（含温度示值）等环节应进行拍摄。（应能识别其正脸进行拍摄。可结合实际需要对监测过程进行录像。摄录要求避免将监测无关的人员和事物拍入照片。因恶劣天气、光照不足、设备故障等特殊情况无法拍摄的，应在采样记录注明原因。摄录资料应与现场监测原始记录内容相互统一，相互印证。500p。JPEGTIFFPDFMPEGAVI其他HJ354、HJ355ABCHJ91.15附录A（资料性）现场调查情况表记录格式见表A.1。表A.1现场调查情况表单位名称现场调查情况生产工况主要产品设计产能实际产量负荷备注污水处理设施处理工艺是否运行是否存在不正常使用情况备注污水处理工艺流程示意图：污水排放情况设计污水处理量实排水量负荷排放去向监测期间是否正在外排备注是否发现存在干扰采样因素是否存在倒灌其它情况监测人员：排污单位陪同人员或执法人员：注1：填写生产负荷最大的2个主要产品。注2：本表仅供参考，不作硬性要求，各生态环境监测机构可结合自身实际修改表格。6附录B（资料性）便携式快速仪器法测定水质氨氮的测定原理与检出限水质便携式快速检测仪器工作原理波长长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析的方法。化学反应原理420nm±10nm检出限当水样体积为5φ16mm0.050.20mg/L（均以N计）。干扰因素消除若水样浑浊或有颜色对测定产生干扰时，在测定范围允许的情况下，可通过稀释消除干扰。试剂和材料实验用水：GB/T6682，三级。（KNaHO·4O）氢氧化钠（NaOH）：分析纯。碘化钾（KI）：分析纯。碘化汞（HgI）：分析纯。氯化铵（NHCl）100～1052。硫酸（HSO：=1.84g/L。氨氮预制试剂一，酒石酸钾钠溶液，ρ=50g/L。50.0gmL。或直接购买市售预制试剂。氨氮预制试剂二，纳氏试剂。16.0g（B.1.3.3）50mL7.0g（B.1.3.4）10.0g（B.1.3.5），溶于水中，然后将此溶液在搅拌下，50mL100mL10mL1氨氮标准贮备液ρ=1000µg/mL。称取3.8190g氯化铵（B.1.3.6），溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，在2℃～75℃有效期1个月。或直接购买市售有证标准物质。氨氮标准使用液ρ=10µg/mL。10.00mL（B.1.3.10）1000mL（B.1.3.1）至标线，混匀。临用前配制。GB/T66821.0g（B.1.3.3）100mL（pH6.0～8.0注1：B.1.3.8～B.1.3.13或按仪器说明书给出的试剂配方方法进行配制。注2：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。仪器和设备（420nm±10nmADmm波长处或一定波长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析，能够现场快速检测氨氮的检测仪器。测定步骤仪器调零5.00mL（B.1.3.12）1.00mL（B.1.3.8）0.10mL（B.1.3.9）10min校准曲线绘制可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行绘制校准曲线，校准曲线的绘制如下：mLmLmL氨氮预制试剂一（B.1.3.8）5.00mL、4.75mL、4.50mL、4.00mL2.50mL水(B.1.3.1ρ0.10mL（B.1.3.9）10min以空白校正后的吸光度值为横坐标，以其对应氨氮质量浓度为纵坐标，绘制校准曲线。样品测定测定前应确保水样pH值在6.8.0B.13.1B.1.3.）进行调节。1.00mL5.00mL0.10mL10min结果计算及表示直接读取测量结果。经过稀释的样品，读数乘稀释倍数，即为样品的浓度值。精密度和正确度精密度860.47%～3.32.4%～3.1%。正确度6家实验室分别对不同浓度的氨氮有证标准溶液进行正确度实验，得到氨氮的相对误差为-3.9%～5.8%。6家实验室分别对不同浓度的氨氮实际水样加标进行正确度实验，得到氨氮的回收率范围为94.2%～103%。质量保证应每月对仪器进行校准曲线绘制，校准曲线回归方程的相关系数≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事项（B.1.3.13）（B.1.3.7）1按式（B.计算。………………（B.1）式中：——（mg/）；——（g/——（m）；——（m）。磷酸盐的测定原理与检出限水质便携式快速检测仪器工作原理波长长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析的方法。化学反应原理（P700nm±20nm检出限5mL，使用φ16mm（P）0.02mg/L，测0.08mg/L。9干扰因素消除若水样浑浊或有颜色对测定产生干扰时，在测定范围允许的情况下，可通过稀释消除干扰。试剂和材料实验用水：GB/T6682，三级。硫酸（HSO：=1.84g/m。钼酸铵（（N)MO2·42）（KSbHO·1/HO抗坏血酸（CHO（KHPO）100℃105℃干燥2h。氢氧化钠（NaOH）：分析纯。磷酸盐预制试剂一，钼酸盐溶液。2g（B.2.3.3）25mL0.028g（B.2.3.4）25mLmL（B.2.3.2）38mL100mL。或直接购买市售预制试剂。磷酸盐预制试剂二，抗坏血酸。0.021g（B.2.3.5）于塑料管中，避光保存。或直接购买市售预制试剂。磷标准贮备液ρ=1000µg/mL。4.394g1000mL5mL（B.2.3.2）6磷标准中间液ρ=10µg/mL。10.00mL（B.2.3.10）1000mL（B.2.3.1)至标线，混匀。临用前配制。磷标准使用液ρ=1µg/mL。10.00mL（B.2.3.11）100mL（B.2.3.1)至标线，混匀。临用前配制。GB/T66821.0g（B.2.3.7）100mL（pH6.0～8.01：B.2.3.8～B.2.3.142仪器设备（700nm±20nmADmm波长处或一定波长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析，能够现场快速检测磷酸盐的检测仪器。测定步骤仪器调零5.00mLB.2.3.1加入装有2.00mLB.2.3.）的比色管中，再加入一份磷酸盐预制试剂二（B.2.3.9），5min10于调零作用。或按照仪器使用说明书进行准备，进行调零。校准曲线绘制可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行绘制校准曲线，校准曲线的绘制如下：mLmL磷酸盐预制试剂一（B.2.3.8）5.00mL、4.50mL、4.00mL、3.00mL0.00mL（B.2.3.1ρ0.00mg/L0.10mg/L0.20mg/L0.40mg/L1.00mg/L，再加入一份磷酸盐预制试剂二（B.2.3.9）5min以空白校正后的吸光度值为横坐标，以其对应磷酸盐质量浓度为纵坐标，绘制校准曲线。样品测定测定前应确保水样pH值在6.8.0B.23.1B.2.3.）进行调节。2.00mL（B.2.3.8）5.00mL（B.2.3.9）5min结果计算及表示直接读取测量结果。经过稀释的样品，读数乘稀释倍数，即为样品的浓度值。精密度和正确度精密度60.41%～4.32.1%～3.7%。正确度6家实验室分别对不同浓度的磷酸盐有证标准溶液进行正确度实验，得到磷酸盐的相对误差为-3.5%～3.9%。6家实验室分别对不同浓度的磷酸盐实际水样加标进行正确度实验，得到磷酸盐的回收率范围为96.2%～105%。质量保证应每月对仪器进行校准曲线绘制，校准曲线回归方程的相关系数≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事项（B.2.3.14）（B.2.3.2）1按式（B.计算。11总氯的测定原理与检出限水质便携式快速检测仪器工作原理波长长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析的方法。化学反应原理pH6.2～6.5DPD515nm±20nm检出限5mm。干扰因素消除若水样浑浊或有颜色对测定产生干扰时，在测定范围允许的情况下，可通过稀释消除干扰。试剂和材料实验用水：GB/T6682，三级。（KHPO）EDTA二钠C1H1NON·2O）：分析纯。N,N-二乙基-1,4-（C11N·HS）：分析纯。碘化钾（KI）：分析纯。碘酸钾KIO）120～140℃干燥2h。氢氧化钠（NaOH）：分析纯。硫酸（HSO：=1.84g/L。总氯预制试剂一，磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5。2.40g（B.3.3.2）80mL0.5gEDTA（B.3.3.3）混匀，100mL。或直接购买市售预制试剂。总氯预制试剂二，N,N-二乙基-14-苯二胺硫酸盐。0.010gN,N-二乙基-14-苯二胺硫酸盐（B.3.3.4）于塑料管中，避光保存。或直接购买市售预制试剂。总氯预制试剂三，碘化钾溶液，ρ=200g/L。20.0g（B.3.3.5）100mL100mL10mL碘酸钾标准贮备液ρ=1006µg/mL。1.006g1000mL碘酸钾标准使用液ρ=10.06µg/mL。10.00mL1000mL（B.3.3.110µg/mLC。GB/T668215.0g100mL12性保存剂（硫酸、硝酸、盐酸）pH6.0～8.0注1：B.3.3.9～B.3.3.15或按仪器说明书给出的试剂配方方法进行配制。注2：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。仪器和设备（515nm±20nmADmm波长处或一定波长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析，能够现场快速检测总氯的检测仪器。测定步骤仪器调零5.00mL（B.3.3.14）1.00mL（B.3.3.9）的比色管中，依次加入一份的总氯预制试剂二（B.3.3.10）0.10mL的总氯预制试剂三（B.3.3.11），2min校准曲线绘制可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行绘制校准曲线，校准曲线的绘制如下：0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL2.50mL（B.3.3.13）至装有1.00mLmL（B.3.3.1ρ0.00mg/L0.50mg/L1.00mg/L2.00mg/L5.00mg/L，（B.3.3.10）0.10mL（B.3.3.11），摇晃2min以空白校正后的吸光度值为横坐标，以其对于总氯质量浓度为纵坐标，绘制校准曲线。样品测定测定前应确保水样pH6.0至8.0B.3.3.1B.3.3.）进行调节。1.00mL（B.3.3.9）5.00mL0.10mL2min后于仪器上测量，或按照仪器使用说明书进行准备，现场测定。结果计算及表示直接读取测量结果。经过稀释的样品，读数乘稀释倍数，即为样品的浓度值。精密度和正确度精密度60.56%～4.60.94%～2.1%。正确度136家实验室分别对不同浓度的总氯有证标准溶液进行正确度实验，得到总氯的相对误差为-2.5%～4.6%。6家实验室分别对不同浓度的总氯实际水样加标进行正确度实验，得到总氯的回收率范围为97.7%～103%。质量保证应每月对仪器进行校准曲线绘制，校准曲线回归方程的相关系数≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事项测定时，样品应避免强光、振摇和温热。若调碱剂（B.3.3.15）或硫酸（B.3.3.8）加入体积大于样品体积的1C1按式（B.计算。六价铬的测定原理与检出限水质便携式快速检测仪器工作原理波长长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析的方法。化学反应原理540nm±10nm检出限当水样体积为56m28。干扰因素消除若水样浑浊或有颜色对测定产生干扰时，在测定范围允许的情况下，可通过稀释消除干扰。试剂和材料实验用水：GB/T6682，三级。硫酸（HSO）：=1.84g/m。磷酸（HPO）：=1.69g/m。（C1H1N）（NS3）：分析纯。（KCrO）1102h。氢氧化钠（NaOH）：分析纯。六价铬预制试剂一，硫磷混酸溶液。140.25mL（B.4.3.2）0.25mL（B.4.3.3）90mLmL。或直接购买市售预制试剂。六价铬预制试剂二，二苯基碳酰二肼显色剂。0.00056g（B.4.3.4）0.033g（B.4.3.5）混合均匀，加入到塑料管中，避光保存。或直接购买市售预制试剂。六价铬标准贮备液ρ=1000µg/mL。2.8290g（B.4.3.6）1000mL六价铬标准中间液ρ=10µg/mL。10.00mL1000mL（B.4.3.1六价铬标准使用液ρ=1µg/mL。10.00mL（B.4.3.11）100mL（B.4.3.1)GB/T668215.0g100mL（硫酸、硝酸、盐酸）pH6.0～8.0注1：B.4.3.8～B.4.3.14或按仪器说明书给出的试剂配方方法进行配制。注2：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。仪器和设备（540nm±10nmADmm波长处或一定波长范围内光的吸光度，对该物质进行定量分析，能够现场快速检测六价铬的检测仪器。测定步骤仪器调零5.00mLB.43.1加入装有1.0mLB.4.3.）的比色管中，再加入一份六价铬预制试剂二（B.4.3.9），5min校准曲线绘制可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行绘制校准曲线，校准曲线的绘制如下：0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL5.00mL（B.