大二轮高考总复习化学第一部分专题09高频题型02盐类的水解电解质溶液中离子浓度的关系

高频题型二盐类的水解、电解质溶液中离子浓度的关系1．掌握盐类水解的3个要素要素1：盐类水解的规律。谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。要素2：盐类水解离子方程式的书写。注意多元弱酸根的分步水解，“”的使用。要素3：水解平衡的影响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响。2．依据“三大守恒”突破离子浓度的关系(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3)，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。(3)质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。1．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．Ka2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(OH－)＝c(H＋)解析：由H2XH＋＋HX－可知：Ka1＝eq\f(cH＋·cHX－,cH2X)，则c(H＋)＝eq\f(Ka1·cH2X,cHX－)，等式两边同取负对数可得：pH1＝－lgKa1＋lgeq\f(cHX－,cH2X)。同理，由HX－H＋＋X2－可得：pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)。因1＞Ka1≫Ka2，则－lgKa1＜－lgKa2。当lgeq\f(cHX－,cH2X)＝lgeq\f(cx2－,cHX－)时，有pH1＜pH2，故曲线N表示pH与lgeq\f(cHX－,cH2X)的变化关系，曲线M表示pH与lgeq\f(cX2－,cHX－)的变化关系，B项正确。由曲线M可知，当pH＝4.8时，lgeq\f(cX2－,cHX－)≈－0.6，由pH2＝－lgKa2＋lgeq\f(cX2－,cHX－)可得：lgKa2≈－0.6－4.8＝－5.4，Ka2＝10－5.4＝100.6×10－6，故Ka2的数量级为10－6，A项正确。NaHX溶液中，eq\f(cX2－,cHX－)＜1，则lgeq\f(cX2－,cHX－)＜0，此时溶液pH＜5.4，溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C项正确。由以上分析可知，HX－的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)＞c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(X2－)＞c(HX－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。答案：D2．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。下列叙述错误的是()A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－B．lg[K2(H2A)]＝－C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)解析：A对：根据题给图像，pH＝1.2时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H2A)＝c(HA－)。B对：根据题给图像：pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H2A)]＝－4.2。C对：根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)。D错：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)＞c(H答案：D盐类水解曾经是高考的热点和重点，但在五年的新课标高考中考查不多，主要考查盐类水解的应用和粒子浓度大小的比较。预测2018年的新课标高考会加大对本部分知识的考查，复习时侧重盐类的水解及其应用、盐类水解离子方程式的书写，特别是粒子浓度大小的比较和三大守恒等，题目难度一般。盐类水解原理1．Na2CO3水溶液中存在平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。下列说法不正确的是()A．稀释溶液，eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))增大B．通入CO2，溶液pH减小C．升高温度，平衡常数增大D．加入NaOH固体，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))减小解析：稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错；通入CO2，发生反应CO2＋2OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2O，溶液pH减小，B项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液中c(OH－)增大，平衡逆向移动，c(HCOeq\o\al(－,3))减小，c(COeq\o\al(2－,3))增大，eq\f(cHCO\o\al(－,3),cCO\o\al(2－,3))减小，D项正确。答案：A2．(2017·日照诊断)常温下，现有0.01mol·L－1NaHY(酸式盐，Y表示原子或原子团)溶液，下列说法正确的是()A．溶液一定呈酸性B．溶液中一定存在：Y2－＋H2OOH－＋HY－C．溶液加水稀释，离子浓度都减小D．溶液中：c(Na＋)≥c(Y2－)解析：A项，溶液的酸碱性取决于HY－水解程度和电离程度的大小；B项，HY－不一定是弱酸的酸式根；C项，若溶液呈酸性c(OH－)增大，若溶液呈碱性c(H＋)增大。答案：D电解质溶液中微粒浓度的关系3．(2017·衡水中学模拟)25℃时，向20mL0.1mol·L－1H3PO2溶液中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，滴定曲线如图甲所示，含磷微粒的物质的量浓度分数(δ)随pH变化关系如图乙所示。下列说法不正确的是A．H3PO2的电离方程式为H3PO2H2POeq\o\al(－,2)＋H＋Ka≈10－5B．B点时，溶液中存在关系：2c(H＋)＋c(H2POeq\o\al(－,2))＝2c(OH－)＋c(H3PO2)C．C点时，溶液中存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)D．D点时，溶液中微粒浓度大小关系：c(Na＋)>c(H2POeq\o\al(－,2))>c(OH－)>c(H＋)解析：由图乙可知，H3PO2溶液中只存在H3PO2和H2POeq\o\al(－,2)，不存在HPOeq\o\al(2－,2)和POeq\o\al(3－,2)，说明H3PO2为一元酸，由图可知，当滴入20mL氢氧化钠溶液时H3PO2恰好完全反应生成NaH2PO2，且溶液的pH为9，呈碱性，说明NaH2PO2为强碱弱酸盐，则H3PO2为一元弱酸，故电离方程式为H3PO2H＋＋H2POeq\o\al(－,2)，由图甲可知，当滴入10mL氢氧化钠溶液时，H3PO2反应了一半，溶液中溶质为NaH2PO2和H3PO2，H2POeq\o\al(－,2)和H3PO2的浓度近似相等，pH＝5，则c(H＋)＝10－5mol·L－1，根据电离平衡常数Ka＝eq\f(cH2PO\o\al(－,2)·cH＋,cH3PO2)≈c(H＋)＝10－5，A正确；B点是溶质为NaH2PO2和H3PO2的混合溶液，且浓度相等，根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)，根据物料守恒可得：2c(Na＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(H3PO2)，两式联立可得：2c(H＋)＋c(H3PO2)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋2c(OH－)，B错误；C点根据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)，C正确；D点时氢氧化钠溶液与H3PO2恰好完全反应生成NaH2PO2，且溶液的pH为9，呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，NaH2PO2为强碱弱酸盐，H2POeq\o\al(－,2)可水解，则c(Na＋)>c(H2POeq\o\al(－,2))，由于水解是微弱的，所以c(Na＋)>c(H2POeq\o\al(－,2))>c(OH－)>c(H＋)，D正确。答案：B4．(2017·哈尔滨六中模拟)常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．点③溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)B．点①溶液中c(CN－)＜点②溶液中c(CH3COO－)C．点④溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．在点②和③之间(不包括端点)的溶液中存在离子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)解析：点③溶液的pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，A项错误；根据电荷守恒，点①溶液中存在：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，则c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，点②溶液中存在：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，点①、②溶液中c(Na＋)相同，点①溶液中c(H＋)＜点②溶液中c(H＋)，点①溶液中c(OH－)＞点②溶液中c(OH－)，故点①溶液中c(CN－)＜点②溶液中c(CH3COO－)，B项正确；点④溶液为CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解而呈碱性，则点④溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C项正确；点②和③之间的溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，且溶液的pH＜7，则CH3COOH