(浙江大学研究生质谱课件)质谱-第一讲

波谱分析

SpectroscopicAnalysis潘远江2010.9Pan波谱分析的主要内容紫外光谱Ultra-VioletAbsorptionSpectroscopy(UV)红外光谱InfraredSpectroscopy(IR)质谱MassSpectrometry(MS)核磁共振NuclearMagneticResonancesSpectroscopy(NMR)Pan1001001001008543562929435772AB

C6H12OWolfgangPaul

1989NobelPrizeforPhysics

UniversityofBonn

Bonn,FederalRepublicofGermanyb.1913d.1993"forthedevelopmentoftheiontraptechnique"

JohnBennetFenn

2002NobelPrizeforChemistry

VirginiaCommonwealthUniversity

Richmond,VA,USAb.1917"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(ESI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules"

KoichiTanaka

2002NobelPrizeforChemistry

ShimadzuCorp.

Kyoto,Japanb.1959

"forthedevelopmentofsoftdesorptionionisationmethods(MALDI)formassspectrometricanalysesofbiologicalmacromolecules

Hillenkamp(left)andKaraswiththeLAMMAinstrumentusedinearlyMALDIdevelopmentexperiments.Nierwithoneofhisearlymassspectrometers.

工欲善其事必先利其器

BrukersolariX™杂交型Qq-FTMS平台

岛津公司新的AXIMA共振(Resonance)™MALDIQITTOF

WatersSynapt™G2四极-飞行时间质ThermoScientificLTQVelos™LTQOrbitrapVelosmaXis电喷雾飞行时间串联质谱〔maXis理学院化学实验教学中心9900008X

质谱仪

西溪校区西7-329室委育秀维修使用记录

理学院化学实验教学中心0000575Q

色谱质谱联用仪

玉泉校区教8-602室邹建凯正常使用记录

理学院化学实验教学中心0705765G

离子阱质谱仪

紫金港校区化学实验中心-106室何巧红正常使用记录

生科学院仪器与技术服务平台0604013G

离子阱质谱系统

紫金港校区生科院-113室蒋欣杭正常使用记录

生科学院仪器与技术服务平台0704757G

质谱仪

紫金港校区生科院-113室陈云龙正常使用记录

机械与能源学院燃烧与传热实验室9900598Q

色谱质谱联用仪

玉泉校区热能工程研究所楼-321室谷月玲正常使用记录

材料与化工学院半导体材料实验室8700001Q

色谱质谱联用仪

玉泉校区调拨中使用记录

材料与化工学院院办9803567Q

色谱质谱联用仪

玉泉校区化工热力学楼-112室朱京科正常使用记录

材料与化工学院院办9901191Q

多级质谱计

玉泉校区化工热力学楼-112室朱京科正常使用记录

环资学院土壤与植物营养（营养）实验室0501380C

等离子质谱仪

华家池校区中心大楼南楼-327室杨肖娥正常使用记录

环资学院环境污染控制实验室0602187C

气质谱联用仪

华家池校区西7化学楼-245室朱利中正常使用记录

农学院安全农产品交叉中心0400715C

色谱质谱联用仪

华家池校区植检楼-304室朱亚尔正常使用记录

农学院昆虫学实验室0201982C

色谱质谱联用仪

华家池校区昆虫楼马云正常使用记录

农学院茶学实验室0301097C

色谱质谱联用仪

华家池校区东大楼3楼-328室朱晓玲正常使用记录

医学院附属浙一医院0300623B

质谱仪

附属浙一医院6号楼A区15楼徐威正常使用记录

医学院附属浙二医院肿瘤研究所0200420B

质谱分析仪

浙二医院门诊12楼蒋文智正常使用记录

医学院附属浙二医院肿瘤研究所0702591C

飞行时间质谱仪

正常使用记录

药学院药化与药分实验室0702877G

三重四级杆质谱系统

紫金港校区药学院大楼-121室陈静正常使用记录

药学院药学实验教学中心0705366G

气相质谱联用仪

紫金港校区药学院大楼-210室马丽正常使用记录

药学院药物信息学实验室0506014Q

液质联用多级离子阱质谱系

紫金港校区药学院大楼-320室邵青正常使用记录

科技创新平台农业生物与环境平台0702790C

气相色谱-质谱联用

华家池校区中心大楼南-245-247室毛黎娟正常使用记录

浙江加州国际纳米技术研究院0602041C

离子阱质谱仪

华家池校区纳米楼-301-4室王珺,张华蓉正常使用记录

分析测试中心9902549Q

色谱质谱联用仪

玉泉校区教11-321室陈关喜正常使用记录

分析测试中心0102756Q

电感耦合等离子体质谱

玉泉校区教11-112室徐子刚正常使用记录

分析测试中心0203475Q

Agilent1100高效液相色谱质谱联用仪

华家池校区植检楼-210室李士敏，吴筱丹正常使用记录

分析测试中心0302255Q

付立叶变换质谱仪

玉泉校区教11-100室潘远江维修使用记录

第一章质谱学概念及开展简介§1.1:什么叫质谱

１：MassSpectrometryisusedtodeterminethemassandstructureofmoleculesbasedonthemass-to-charge(m/z)ratioofthemolecularionanditsfragments.2:质谱是带电原子、分子或分子碎片按荷质比〔或质量〕的大小顺序排列的图谱不同于光谱,没有光与波长的概念但也有几何粒子光学概念研究对象：荷电粒子--分子离子、碎片离子等传统形成模式：化合物在高真空受热气化，气态分子受一定能量的电子轰击后，失去一个价电子，成为带正电荷的分子离子，并进一步碎裂为碎片离子。行为特征：荷电粒子在电场与磁场的综合〔共同〕作用下，按荷质比排列。表现形式：例: CH3-CH2-CH3+e-

CH3-CH2-CH3++2e-

CH3-CH2-CH3+e-

CH3-CH2-CH3+++3e-

m/z=mass-to-chargeratio〔荷质比〕=Spectraareplottedintermsofrelativemolecularionabundancevs.m/z.

Molecularionpeak－thepeakarisingfromtheentire

moleculewith1positivecharge.

Basepeak

－thepeakwiththehighestabundance(i.e.themost

stablemolecularfragment).

Abundanceiscommonlyexpressedasapercentageofthebase

peak,wherethebasepeak=100%abundance§1.２质谱学的特点１〕不能确定能级之间的跃迁－与化合物的能态无关本质上并非一种波谱学方法，但所得图谱有所相似２〕破坏性：无法回收，但所需样品量少，〔10-11g)灵敏度极高，分析速度快，所得质量数十分准确，有利于确定化合物的组成．３〕可进行混合物分析。〔自身ＭＳn,串联质谱；可参与联用〕．４〕可进行气相离子化学的研究〔ICR,IonTrap等)按功能与应用领域的拓展而开展无机质谱

有机质谱

生物质谱

同位素测定有机化合物生命物质我国过去质谱研究情况张青莲院士梁晓天院士陈耀祖院士目前：有机质谱生物质谱整体研究力量薄弱磺酰胺分子的电荷转移反响裂解机理19J.Org.Chem.,2010,75,4244-4250审稿人的评价：一个偶电子离子碎裂生成两个奇电子碎片。据我所知，这是第一次系统地研究这种情况下的史蒂文森规那么……离子/中性复合物INC查尔酮的解离质子化位点及其裂解机理解离质子化是裂解反响发生的前提质子迁移的过渡态调节反响方向23产物离子a和b的丰度之比与取代基效应成线性关系解离质子化位点审稿人对这个工作的评价J.Org.Chem.,2008,

73,3369-337624

这篇文章报道了非常重要而且有意思的实验结果……质子强度反响在有机化学和生物有机化学反响中是重要的一类反响。本文所提交的研究结果不仅是质谱学家，而且也是广阔有机化学家所感兴趣的……该模型在理论研究和药物杂质分析中得到了广泛的应用MacleanM.J.,etal.,Org.Biomol.Chem.

2010,8,371–377；WuL.M.,etal.,J.Pharm.Biomed.Anal.

2010,51,577-582；LiJ.H.,etal.,Aust.J.Chem.2009,62,176–180；按离子源的开展MS质谱成像〔ImagingMassSpectrometry,IMS〕--最新原位分析技术:主要利用质谱直接扫描生物样品，分析分子在细胞或组织中的“结构、空间与时间分布”信息。第二章质谱仪器构成及主要参数§２.１质谱仪器构成(1)进样系统〔TheinletsystemorIntroductionSystem〕可分为：储罐进样探头进样色谱进样(2)离子源〔ionsource〕：核心部位(3)分析系统〔massanalyzeroranalysissystem)

(4)检测系统〔detectionsystemordet