《过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸》

T/CPCIF****-202*

过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸

1范围

本文件规定了过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸（以下简称“2,4-二氯苯甲酸”）的要

求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。

本文件适用于以2,4-二氯苯甲酰氯、双氧水、液碱为原料制得2,4-二氯苯甲酸的质量控制。2,4-二

氯苯甲酸主要应用于染料中间体，亦可作为有机合成中酰氯化反应的原料。

分子式：C7H4Cl2O2

分子量：191.00（按2018年国际相对原子质量）

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6283化工产品中的水分测定卡尔·费休法

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T9739化学试剂铁测定通用方法

GB/T9741-2008化学试剂灼烧残渣测定通用方法

3术语与定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4要求

4.1外观：白色粉末。

4.22,4-二氯苯甲酸技术要求应符合表1规定。

1

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表1技术要求

项目要求

2,4-二氯苯甲酸含量，w/%≥98.5

铁（Fe）/(mg/kg)≤20

水分，w/%≤0.5

白度，%≥82

5试验方法

警告：本试验方法规定的一些实验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。

5.1一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水，分析中使用杂质

标准溶液、制剂及制品，均按GB/T602、GB/T603中规定制备。

5.2外观的判定

取适量试样置于表面皿中，在日光或日光灯照射下，目视观察。

5.32,4-二氯苯甲酸含量的测定

5.3.1方法提要

高效液相色谱法，在选定工作条件下，样品用甲醇溶解，以甲醇和乙酸铵缓冲溶液为流动相，使用

紫外检测器检测，校正面积归一法测定。

5.3.2试剂或材料

5.3.2.1甲醇，色谱纯。

5.3.2.2乙酸铵缓冲溶液：将1.54g乙酸铵溶于适量无CO2水中定容至1000mL，混匀备用。

5.3.3仪器设备

5.3.3.1高效液相色谱仪：具紫外检测器。

5.3.3.2记录仪：色谱工作站。

5.3.3.3微量进样器：10µL或自动进样器。

5.3.4色谱柱及典型操作条件

推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2，典型气相色谱图及各组分相对保留值见附录A中图A.1和表

A.1。其他能达到相同分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。

2

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表2推荐的色谱柱和色谱操作条件

色谱柱4.6mm×150mm，C18色谱柱，粒径5µm

柱温/℃40

流动相甲醇：缓冲溶液=20：80（体积比）

流速(mL/min)1.0

UV检测波长/nm230

进样量/µL10

5.3.5试验步骤

5.3.5.1相对校正因子的测定

相对校正因子的测定方法参见附录B。

5.3.5.2样品测定

启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，待仪器基线稳定后，将样品溶液进样，用色

谱工作站处理计算结果。

5.3.6结果计算

2,4-二氯苯甲酸的质量分数w1，按公式（1）计算：

A

w1(100%-w2)………………（1）

∑fiAi

式中：

fi——苯甲酸、对甲基苯甲酸或2,4-二氯苯甲酸的相对质量校正因子；

Ai——苯甲酸、对甲基苯甲酸或2,4-二氯苯甲酸的峰面积；

A——2,4-二氯苯甲酸的峰面积；

w2——5.5中测得的水分的质量分数，%；

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。

5.4铁的测定

称取1g样品，按GB/T9741-2008中4.2的规定进行，恒重后在坩埚中加入3mL盐酸及1mL硝酸溶解，

在水浴上蒸干，加0.2mL盐酸及少量水，温热溶解，转移至50mL比色管中，用水稀释至15mL，按GB/T

9739的规定进行。溶液颜色不得深于标准比色溶液。

标准比色溶液的制备是取含0.02mg的铁标准溶液，用水稀释至15mL，与同体积样品溶液同时同样

处理。

5.5水分的测定

按GB/T6283中的规定进行。

5.6白度的测定

3

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5.6.1方法提要

以试料板对主波长457nm±2nm蓝光的反射因数，与氧化镁粉体标准白板反射漫射因数的对比，作

为白度的测定方法。

5.6.2仪器设备

5.6.2.1白度仪：波长可调至457nm±2nm，有合适的样品盒及标准白板，读数精确至0.1。

5.6.2.2压样器。

5.6.3试验步骤

5.6.3.1试样按白度仪所提供的样品盒装样，并根据白度仪所规定的方法制作样品白板。

5.6.3.2用白度仪对样品进行测定，读取白度值。

5.6.4试验数据处理

白度以白度仪测得的白度值表示。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行结果的绝对差值不应超过0.5%。

6检验规则

6.1第4章规定的所有要求均为出厂检验项目。

6.2在原材料、工艺不变的条件，产品以每次混合料（不多于500公斤）为一批。

6.32,4-二氯苯甲酸按GB/T6678、GB/T6679的规定进行采样。采样总量不得少于500g，分装于两

个清洁干燥的自封袋中，标签上应注明产品名称、生产批号、采样日期和采样者姓名。一份供检验用，

另一份保存备查。

6.4检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。所有检验结果全部符合，则该批产品

为合格。检验结果中如有一项指标不符合，应重新自两倍量的包装单元中采样进行复验，复验结果即使

只有一项指标不符合，则该批产品为不合格。

7标志、包装、运输和贮存

7.1标志

7.1.12,4-二氯苯甲酸产品包装容器上应有清晰的标志，其内容包括：

a)产品名称；

b)生产厂名称、厂址；

c)批号和生产日期；

d)净含量；

e)本文件编号；

f)GB/T191规定的“怕雨”图形。

4

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7.1.2每批出厂的2,4-二氯苯甲酸产品都应附有质量证明书，其内容包括：

a)生产厂名称；

b)产品名称；

c)产品检验结果；

d)生产日期或批号；

e)净含量；

f)本文件编号等。

7.2包装

2,4-二氯苯甲酸用内衬聚乙烯塑料袋，外套塑料编织袋包装，或覆膜塑料编织袋、防潮复合纸袋包

装。每袋净含量500kg，亦可根据用户要求确定包装单位。

7.3运输

2,4-二氯苯甲酸运输过程中应有遮盖物，防止包装损坏，防止雨淋、受潮。

7.4贮存

2,4-二氯苯甲酸贮存于阴凉干燥处。

_________________________________

5

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附录A

（规范性附录）

2,4-二氯苯甲酸含量测定的典型液相色谱图及相对保留值

A.12,4-二氯苯甲酸含量测定的典型液相色谱图

2,4-二氯苯甲酸含量测定的典型液相色谱图见图A.1。

说明：

1——未知物质；

2——苯甲酸；

3——未知物质；

4——未知物质；

5——对甲基苯甲酸；

6——2,4-二氯苯甲酸；

图A.12,4-二氯苯甲酸含量测定的典型液相色谱图

A.2各组分相对保留值

各组分相对保留值见表A.1。

表A.1各组分相对保留值

峰序号组分名称相对保留值

1未知物质0.24

2苯甲酸0.30

3未知物质0.40

4未知物质0.52

5对甲基苯甲酸0.59

62,4-二氯苯甲酸1.00

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附录B

（规范性附录）

相对校正因子的测定

B.1方法提要

通过测定已知质量比的主体和样品重杂质组成的校准用标准样品，各杂质组分与主体响应值之比即

为其相对质量校正因子。

B.2试剂

B.2.1甲醇，色谱纯。

B.2.2苯甲酸标准品：质量分数，质量分数不小于99.0%。

B.2.3对甲基苯甲酸标准品：质量分数，质量分数不小于99.0%。

B.2.42,4-二氯苯甲酸标准品：质量分数，质量分数不小于99.0%。

B.3相对校正因子的测定

称量0.01g苯甲酸标准品（或对甲基苯甲酸）及1g2,4-二氯苯甲酸标准品于100mL烧杯中，精确

至0.0001g。加入适量甲醇溶解后，转移至1000mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，制备标准溶液。

在与测定样品相同的色谱操作条件下，对上述溶液进行测定。

B.4相对校正因子的计算

杂质组分的相对校正因子fi，按公式（B.1）计算：

Am

Si………………（）

fiB.1

Aims

式中：

AS——标准溶液中2,4-二氯苯甲酸的峰面积；

mi——标准溶液中苯甲酸或对甲基苯甲酸的质量，单位为克（g）；

Ai——标准溶液中苯甲酸或对甲基苯甲酸的峰面积；

ms——标准溶液中2,4-二氯苯甲酸的质量，单位为克（g）。

7

制订《过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产

2,4-二氯苯甲酸》团体标准编制说明

江苏强盛功能化学股份有限公司

二O二一年十二月

1

制订《过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸》团体标准

编制说明

1任务来源

根据中国石油和化学工业联合会标准化工作委员会发布的《关于征集2021年第一批中

国石油和化学工业联合会团体标准计划项目的通知》的要求，制订《过氧化二-(2,4-二氯苯

甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸》团体标准的工作已列入中国石油和化学工业联合会2021年团体

标准制制订计划，江苏强盛功能化学股份有限公司承担该标准的起草工作，中国石油和化学

工业联合会作为技术归口单位，计划2022年完成标准制订工作。

2产品及行业概况

从上世纪三四十年代起，随着有机高分子材料的迅速发展，有机过氧化物的产量不断增

长。目前商业化的有机过氧化物有70多个品种。全球有机过氧化物的年产量约37万吨左右，

年消费量达36万吨左右。过氧化二-（2,4-二氯苯甲酰）作为其中一种有机过氧化物，在硅

橡胶制品应用中有着较佳表现。过氧化双-（2,4-二氯苯甲酰）生产过程中，会产生大量高盐

母液及洗涤水，其中含有较多的2,4-二氯苯甲酸钠。目前对于母液及洗涤水的资源化处理方

法主要是经酸化、离心、干燥得到2,4-二氯苯甲酸。

年产能约5000吨的过氧化二（-2,4-二氯苯甲酰），就会副产约200吨的2,4-二氯苯甲酸。

2,4-二氯苯甲酸主要应用于农药、医药、染料的中间体领域，亦可作为有机合成中酰氯化反

应的原料。

我国对于2,4-二氯苯甲酸，没有权威的相关标准，仅有部分企业标准。而作为生产过氧

化双-（2,4-二氯苯甲酰）过程中副产的2,4-二氯苯甲酸，对于市场流通交易存在合法性问题。

因此结合市场需求，为流通环节提供依据，标准化已经成为一项紧迫的工作。统一标准的制

定，同时有利于工艺技术的进步。

副产2,4-二氯苯甲酸的有机过氧化物为过氧化二-（2,4-二氯苯甲酰）。主要工艺技术流

程见下图。

2

图1过氧化二-（2,4-二氯苯甲酰）工艺技术

3标准制订的原则和依据

3.1标准制订的原则

3.1.1结合国内过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸生产现状及国内2,4-二

氯苯甲酸用户对产品的质量要求，进行标准制订工作；

3.1.2有利于促进技术进步，提高产品质量；

3.1.3有利于合理利用资源，提高经济效益的原则；

3.1.4符合客户的需求，保护消费者利益、促进对外贸易；

3.1.5遵循科学性、先进性、统一性的原则。

3.2标准制订的依据

3.2.1各主要生产企业的企业标准；（见附表1）

3.2.2客户要求；

3.2.3各生产企业的质量实测数据。（见附表2）

4简要编制过程

2021年7月-9月起草单位江苏强盛功能化学股份有限公司收集了国内主要生产厂家生产

工艺路线、生产设计能力、主要用途、产品执行标准、年生产量等情况，完成了国内外相关

资料的收集、检索，初步拟定了技术指标并制定了工作方案。

2021年10月，起草单位江苏强盛功能化学股份有限公司召开了工作会议。经会议协商，

确定了试验工作、具体分工与工作进度。

2021年11月-2021年12月，根据收集到的生产厂家及用户的质量要求，结合企业标准，

形成《过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸》团体标准征求意见稿。

5项目和要求的设置

3

本次制定《过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸》标准根据国内各生产厂

家的产品品质以及客户要求，过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸技术要求见

表1。

表1过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸的项目及要求

项目要求

2,4-二氯苯甲酸含量，w/%≥98.5

铁（Fe）/(mg/kg)≤20

水分，w/%≤0.5

白度，%≥82

5.1外观

产品的外观是产品质量的一个直接反映指标，从侧面反映了生产厂家的工艺水平。外观

描述为白色粉末。

5.22,4-二氯苯甲酸含量

2,4-二氯苯甲酸含量是衡量产品质量的一个基本指标。根据检测结果（见附表2：各生

产企业实测数据），结合生产企业的技术能力和下游用户对产品质量的要求，本标准的含量

指标设为≥98.5%。

5.3铁

考虑到部分下游用户提出的控制要求，故设置此项。

根据检测结果（见附表2：各生产企业实测数据），为促进产品质量、以及考虑到部分

下游应用厂家不断提出的控制要求，故将铁指标设为≤20mg/kg。

5.4水分

2,4-二氯苯甲酸由母液提炼而成，水分直接影响着产品含量，故设置此项。

根据检测结果（见附表2：各生产企业实测数据），结合各厂家实际生产技术能力，为

促进产品质量，故将水分指标设为≤0.5%。

5.5白度

为弥补文字对产品外观上描述的不足，使描述更数据化，故设置此项。

根据检测结果（见附表2：各生产企业实测数据），结合各厂家实际生产技术能力，故

将白度指标设为≥82.0%。

6试验方法的确定

6.1外观

本标准外观采用目测法，即取适量试样，在日光或日光灯下目视观察。

6.22,4-二氯苯甲酸含量

4

目前，国内没有2,4-二氯苯甲酸相关的国家或行业标准，仅有部分企业标准，主要采用

液相色谱或化学滴定法测定。由于合成过氧化二-（2,4-二氯苯甲酰）的原料可能含苯甲酸、

对甲基苯甲酸，且合成过程中亦会产生少量苯甲酸，因此用化学滴定法（酸碱中和原理）测

定2,4-二氯苯甲酸含量会有偏差。另外，2,4-二氯苯甲酸沸点在200℃，考虑使用气相色谱

进行对比分析。通过对比液相色谱法、气相色谱法和滴定法，最终确定本指标采用液相色谱

法测定。

6.3铁

参考GB12597-2008《工作基准试剂苯甲酸》的方法，灼烧后采用络合比色法测定铁

含量。

6.4水分

采用经典的卡尔费休法测定水分，准确且操作简便。

6.5白度

参考GB/T23774-2009《无机化工产品白度测定的通用方法》进行。

6.6检验规则

按GB/T6678、GB/T6679执行采样要求。

6.7标志、包装、运输、贮存

标志、包装、运输、贮存的内容根据相关法律、法规和标准规定加以明确。

7试验验证工作

主要试验情况见试验报告。

8标准水平分析

本标准参考国内外生产厂家的企业标准，对过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯

苯甲酸的外观、2,4-二氯苯甲酸含量、铁、水分、白度共五项指标的设置进行了分析研究。

分析方法均采用经典、常用的试验方法，方法准确、简便、合理。该标准达到了国内先进水

平。

9与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系

本标准符合相关现行法律、法规和强制性国家标准的要求。

10重大分歧意见的处理经过和依据

标准修订过程中尚未出现重大意见分歧。

11标准作为强制性或推荐性标准的建议

建议本标准作为推荐性团体标准。

12贯彻标准的要求和措施建议

5

建议本标准为推荐性团体标准颁布，供相关组织参考采用。

13其他应予说明的事项

本标准的编制工作由江苏强盛功能化学股份有限公司承担，按照GB/T1.1—2020《标准

化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》进行编制。

14预期效果

随着科学技术的发展，用户对2,4-二氯苯甲酸产品的要求也愈来愈高，本标准将为生

产商、用户、供应商三方提供最基本的技术依据。在本标准的基础之上促使生产方正确使用

原材料，合理调整生产工艺，确保产品的性能和使用要求；提高产品质量，使之与国际接轨，

以减少技术性贸易壁垒和适应国际贸易的需要，促进我国有机过氧化物副产工业的发展。

6

附表1生产企业产品标准指标对比表

江苏强盛功能化常熟市滨江化工有

项目拟制订团标

学股份有限公司限公司

2,4-二氯苯甲酸含量，w/%≥98.5≥98.5≥98.5

铁（Fe）/(mg/kg)≤20≤20≤20

水分，w/%≤0.5≤0.5≤0.5

白度，%≥82≥82≥82

附表2：各生产企业实测数据

江苏强盛功能化学股份有限公司

2,4-二氯苯甲

批次编号铁（Fe）/(mg/kg)水分，w/%白度，%)

酸，w/%

199.15＜200.3082.6

299.20＜200.1285.6

399.21＜200.2684.3

499.10＜200.2585.0

599.13＜200.2283.6

699.31＜200.3685.0

799.11＜200.2784.2

899.25＜200.2084.6

999.36＜200.1683.9

1099.45＜200.2283.8

1199.51＜200.2484.6

1299.54＜200.2385.6

1399.14＜200.3784.1

1499.24＜200.3584.0

1599.33＜200.3384.6

1699.35＜200.3483.1

1799.41＜200.2385.3

1899.46＜200.1883.6

1999.28＜200.2483.4

2099.39＜200.2285.6

2199.48＜200.2682.8

2299.24＜200.3182.5

2399.32＜200.3583.4

2499.32＜200.2583.1

2599.10＜200.2482.3

2699.47＜200.2385.4

2799.20＜200.3585.9

2899.30＜200.2485.0

7

2999.51＜200.1384.1

3099.20＜200.2583.5

常熟市滨江化工有限公司

2,4-二氯苯甲

批次编号铁（Fe）/(mg/kg)水分，w/%白度，%)

酸，w/%

199.12＜200.3284.0

299.23＜200.3682.8

399.31＜200.2583.5

499.42＜200.1184.9

599.12＜200.2884.2

699.51＜200.1884.6

799.34＜200.2282.1

899.35＜200.2484.9

999.38＜200.2384.7

1099.48＜200.2583.5

1199.41＜200.2483.1

1299.29＜200.2384.2

1399.45＜200.3582.8

1499.32＜200.2483.4

1599.58＜200.1384.1

1699.07＜200.3583.0

1799.32＜200.2482.4

1899.28＜200.1784.2

1999.47＜200.1983.9

2099.38＜200.1884.9

2199.46＜200.2584.0

2299.09＜200.3484.0

2399.54＜200.1083.8

2499.37＜200.1584.6

2599.42＜200.2782.7

2699.30＜200.3384.4

2799.45＜200.2583.4

2899.18＜200.3484.0

2999.34＜200.2183.3

3099.19＜200.3084.1

8

其它企业

2,4-二氯

铁（Fe）

企业代号苯甲酸，水分，w/%白度，%)

/(mg/kg)

w/%

A99.31＜200.2283.5

B98.83＜200.1382.8

C99.26＜200.3283.8

D98.79＜200.1184.2

9

过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰)副产2,4-二氯苯甲酸试验报告

1外观

1.1试验内容

看产品的外观有没有明显的异常，是否有杂质等，并进行10批次产品的外观验证试验。

1.2试验方法

国内外标准中一般没有单列的标准来规定化工产品外观的判定，所以本标准采用具体

描述的办法来给出测定的方法。

即取适量试样，在日光或日光灯下目视观察。

1.3试验结果

对该项目的判断在于试验者的视觉，而没办法以定量的形式来给出其指标，因此也就

没办法给出该试验方法的标准差估计值或重复性限等。

表12,4-二氯苯甲酸外观的验证结果

批号外观批号外观

20210103-1白色粉末20210312-1白色粉末

20210104-1白色粉末20210513-3白色粉末

20210205-2白色粉末20210616-1白色粉末

20210207-3白色粉末20210818-2白色粉末

20210310-2白色粉末20211020-2白色粉末

22,4-二氯苯甲酸含量

2.1高效液相色谱法

2.1.1试验条件

仪器：高效液相色谱仪（紫外检测器）：SPD-16

流动相：甲醇，色谱纯；缓冲溶液。

缓冲溶液配制：将1.54g乙酸铵（分析纯）溶于适量无CO2水中定容至1000mL，混

匀备用。

色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC185µm4.6*150mm

波长：230nm（通过全波长扫描确定）

2.1.2不同流动相比例试验

数据文件名:0115.lcd

uV

6

检测器A230nm9

0

.

4

7500

0

6

0

.

0

50001

4

2

1

.

7

25001

0

7

75

.

1

1

4

.

01

0.02.55.07.510.012.515.017.5min

图1甲醇：缓冲溶液=10：90

10

数据文件名:0101.lcd

uV

2

10000检测器A230nm1

0

.

3

0

8

75008

.

5

50009

4

3

.

0

1

2500

9

8

5

0

5

3

.

.

1

04

0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.0min

图2甲醇：缓冲溶液=20：80

数据文件名:0108.lcd

uV

5

检测器A230nm2

4

.

9

100002

7

8

.

3

7500

9

2

4

.

50006

2500

5

05

0

57

5

79

.

..

1

011

0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.0min

图3甲醇：缓冲溶液=30：70