化妆品中二恶烷的检测方法

附件2化妆品中二噁烷的检测方法（征求意见稿）范围本方法规定了气相色谱-质谱法测定化妆品中二噁烷的含量。本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类和凝胶类化妆品中二噁烷含量的测定。方法提要样品在顶空瓶中经过加热提取后，用气相色谱 -质谱法测定，采用离子相对丰度比进行定性，以选择离子监测模式进行测定，以标准曲线法计算含量。本方法对二噁烷的检出限为 2⑷，定量下限为4⑷；取样量为2.0g时，检出浓度为1^g/g,最低定量浓度为2⑷/g。试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。标准物质：二噁烷，纯度>99.0%。氯化钠。3.3标准储备溶液（1000冯/mL）：称取二噁烷标准物质 0.1g（精确到O.OOOIg）,置100mL容量瓶中，用水配制成浓度为 1000⑷/mL的标准储备溶液。3.4标准系列溶液：用水将标准储备溶液（ 3.3）分别配成二噁烷浓度为 0卩g/m、4卩g/m、10卩g/ml_20卩g/mL50卩g/ml_100卩g/m的标准系列溶液。仪器和设备气相色谱仪，配有质谱检测器（MSD）。顶空进样器，或气密针。天平。超声波清洗仪。4.5顶空瓶：20mL。5分析步骤5.1系列浓度基质标准溶液制备称取基质空白2.0g（精确到O.OOOIg）6份，分别加入标准系列溶液（3.4）1.0mL,置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠（3.2），加入7mL水，密封后超声，轻轻摇匀，即得质量浓度为0、2、5、10、25、50卩g妙勺系列浓度基质标准溶液。5.2样品处理称取样品2.0g（精确到0.0001g）,置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠（3.2）,加入8mL水，密封后超声，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待测。当样品中二噁烷含量超过标准曲线范围后， 应对样品进行适当稀释并选择合适的标准曲线范围进行检测。5.3参考条件5.3.1参考气质条件色谱柱：交联5%苯基甲基硅烷毛细管柱， 30mx0.25mm（内径）X0.25口或等效色谱柱；30C/min色谱柱升温程序：40C（8min） ►220C（10min）,可根据实验室情况适当调整升温程序；进样口温度：210C；色谱-质谱接口温度：280C；载气：氦气，纯度》99.999%，流速1.0mL/min；电离方式：EI;电离能量：70eV；进样方式：分流进样，分流比 1:1；进样量：1.0mL；测定方式：选择离子检测（SIM）,选择检测离子（m/z）见表1。表1检测离子和离子相对丰度比检测离子（m/z）离子相对丰度比（%）允许相对偏差（%）88*10058相当浓度标准品测定离子相对丰度比±2043相当浓度标准品测定离子相对丰度比±25注：选择检测离子中带“*”的为定量离子532参考顶空进样条件汽化室温度：70C;定量管温度：150C;传输线温度：200C;振荡情况：振荡；汽液平衡时间：40min;进样时间：1min。5.4测定5.4.1定性在“5.3”气质条件下，对待测溶液（5.2）进行测定，如果检出色谱峰的保留时间与二噁烷标准溶液一致，并且在扣除背景后，样品质谱图中所选择的检测离子均出现， 而且检测离子相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子相对丰度比一致（见表 1）,则可以判定样品中存在二噁烷。5.4.2定量在“5.3”气质条件下，取系列浓度基质标准溶液（ 5.1）分别进样，进行质谱分析，以系列基质标准溶液的浓度为横坐标， 定量离子（m/z）88的峰面积为纵坐标， 绘制标准曲线，其线性相关系数应>0.99。取“5T项下的待测溶液进样，测得峰面积，根据基质标准曲线，得到待测溶液中二噁烷的浓度。按“6”计算样品中二噁烷的含量。6分析结果的表述6.1计算

20s（二噁烷）二p Dm式中：3（二噁烷）——化妆品中二噁烷的质量分数， 卩g/g匸――代入回归方程计算得到的待测样液中二噁烷的质量浓度， ⑷/g;m 样品取样量，g；D――稀释倍数（不稀释则取1）。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%。6.2回收率和精密度多家实验室验证低浓度的平均方法回收率为 91.7%~111.2%，相对标准偏差小于6.0%；中浓度的平均方法回收率为 86.9%~111.2%，相对标准偏差小于7.7%;高浓度的平均方法回收率为93.3%~102.3%，相对标准偏差小于4.9%。精密度相对标准偏差小于10.4%（n=6）。7图谱图1标准质谱图丰度离子88.00(87.70到88.70):386.D\DATASIM.MS35004.27030002500200015001000500丰度离子88.00(87.70到88.70):386.D\DATASIM.MS35004.27030002500200015001000500时间-->1.00'2.003.00 ' 4.00' 5.006.007.00 '8.00 9.00图2基质空白加标GC-MS提取离子图 (m/z88)二噁烷(4.27min)化妆品中二噁烷的检测方法起草说明根据中国食品药品检定研究院工作要求，在我所现有仪器设备和人员技术力量的基础上，对国食药监许[2010]456号文所附方法中《化妆品中二噁烷的检测方法》进行进一步完善，现就有关情况汇报如下：完善原则本检测方法兼具先进性与可行性，条理清晰，可操作性强的特点，尽量采用目前化妆品检测实验室普遍具备的先进的分析技术，选择准确、可行、便于实际操作的分析条件，保证检测方法的可操作性和重现性。完善过程中国食品药品检定研究院于2014年6月10日委托我所开展化妆品中二噁烷检测方法的完善和验证工作。通过查阅国内外相关文献资料等调研工作后，我所开始了实验研究，于2014年6月30日完成了该方法的完善工作。7月，依据《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》（国食药监许[2010]455号）完成本方法实验室内部验证工作，同期我所开始与广东省食品药品检验所、陕西省药品检验检测院和上海市疾病预防控制中心交流和沟通实验室间方法验证的事宜，就该方法的适用范围、原理、试剂材料、仪器设备、测定步骤等内容进行了交流，并于7月10日交接了验证技术资料、验证用标准品和样品。三家方法验证单位于8月初陆续将验证材料报送我所，我所将多家实验室方法验证材料进行总结和分析，起草了检测方法和编制说明，并报送中国食品药品检定研究院。重点说明的问题关于体例本检测方法的体例主要参照国家食品药品监督管理总局已发布的化妆品中禁限用物质检测方法的体例，便于化妆品检验领域相关检验人员的阅读和实际操作。关于二噁烷二噁烷，CAS号为123-91-1，国家食品药品监督管理总局对化妆品中二噁烷的限度规定为40mg/kg。通常会在使用环氧乙烷制备聚乙二醇及含聚乙二醇结构的化妆品作为副产物存在于香波、浴液、洗手液、洁面乳等清洁类产品以及部分膏霜、乳液等护理类产品。对目前国内市售香波、浴液、洗手液、洁面乳等清洁类产品以及部分膏霜、乳液等护理类产品等化妆品进行了分析检测，所检测的9种化妆品中，有三批样品检出二噁烷，其中膏

霜乳液类2批，液态水基类1批，且多家实验室检测结果基本一致。3.3两个方法检测结果的比较本实验采用两种方法对 15种发用类洗护产品对二噁烷进行检测，检测结果见下表:产品名称二噁烷含量（mg/kg）RD(%)原方法完善后方法山茶花精油柔顺王洗发肥料2.82.80凤仙花深层洁净洗发露2.62.52丸美巧克力丝滑洗发精华露2.82.91.8薄荷清控油洗发露2.92.90草本堂深层修复洗发露4.24.31.2藏红花养发柔顺洗发露5.85.90.9沙宣修护水养洗发露7.27.20乳木果系列深层洁净控油洗发露7.17.10灵芝焗油修护洗发露9.810.01.1b+柔顺滋养护发素13.613.50.4飘柔专研顺滑保湿顺发喷雾///马油急救修复霜///多芬润发精华素///草本精油还原蛋白酸护发素///绚色柔滑洗发露///3.4关于检测方法的建立和验证我所及广东省食品药品检验所、陕西省药品检验检测院和上海市疾病预防控制中心按照《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》 （国食药监许[2010]455号）的要求分别对修订后的《化妆品中二噁烷的检测方法》进行方法学验证。结果表明，本方法在0~50卩gg浓度范围内呈线性（相关系数〉 0.99）,若取2.0g样品测定，本方法对二噁烷的检出浓度为 1⑷/g,二噁烷的最低定量浓度为 2⑷/g，考察的三个基质空白样品对检测结果无干扰，以修订后方法检测低浓度平均方法回收率在 91.8%~94.5%,相对标准偏差小于4.0%,中浓度平均方法回收率在86.9%~91.6%，相对标准偏差小于7.7%,高浓度平均方法回收率在96.4%~112.2%，相对标准偏差小于5.5%，上述结果证实，本方法可以满足化妆品中二噁烷的检测要求，并最终确定采用基质标准曲线计算化妆品中二噁烷的含量。多家实验室验证低浓度的平均方法回收率为 91.7%~111.2%，相对标准偏差小于6.0%，中浓度的平均方法回收率为86.9%~111.2%，相对标准偏差小于7.7%，高浓度的平均方法回收率为93.3%~102.3%，相对标准偏差小于4.9%。证实所修订方法可作为化妆品中二噁烷的检测方法。完善依据《化妆品卫生规范》2007年版.《化妆品中二噁烷的检测方法》（国食药监许2010[456]号文所附方法）.《化妆品中灰黄霉素等9种抗真菌类物质的检测方法》.《化妆品中氧氟沙星等10种喹诺酮类物质的检测方法》.化妆品中_噁烷的检测方法编制说明1基本信息1.1检测对象的选择二噁烷，别名二氧六环，1,4-二氧己环，1,4-二氧杂环己烷。英文名称：dioxane,diethylenedioxide,1,4-diethylenedioxide，diethyleneether，glycolethyleneether，dioxane-1,4，tetrahydro-p-dioxin，CAS号为123-91-1，国标编号为32098,分子式为C4H8O2；分子量为88.11，结构式如下：O二噁烷为无色液体，稍有香味，属微毒类，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害， 急性中毒时可能导致死亡， 但微量二噁烷在化妆品中的存在，不会对消费者健康造成危害，目前的研究表明，二噁烷的经皮吸收率约为 4%,也就是说，不是所有涂在皮肤上的化妆品中含有的二噁烷仅有 4%可能被吸收进入人体内。故我国国家食品药品监督管理总局对化妆品中二噁烷的限度规定为 40mg/kg。1.2样品剂型的选择由于在使用环氧乙烷制备聚乙二醇及含聚乙二醇结构的化妆品原料时， 通常会伴有副产物二噁烷的生成，而含聚乙二醇结构的原料在化妆品中使用比较广泛， 如作为洗涤剂、孚L化剂、保湿剂的原料用于香波、浴液、洗手液、洁面乳等清洁类产品以及部分膏霜、乳液等护理类产品，不过，由于添加量与使用原料品种上的差异，一般来说，香波、浴液、洗手液、洁面乳等清洁类产品中残留二噁烷的几率与数量， 要高于其他品类，故选择膏霜乳液、液态水基类、凝胶类三种典型化妆品剂型作为研究对象。2立项背景根据中国食品药品检定研究院工作要求，在我所现有仪器设备和人员技术力量的基础上，对国食药监许[2010]456号文所附方法中《化妆品中二噁烷的检测方法》进行进一步完善，并将原方法与完善后方法并列收载。3检测方法选择与优化3.1优化计算方法采用基质空白中分别加入系列浓度标准工作溶液的方法得到系列浓度基质标准曲线工作溶液，以二噁烷的质量浓度为横坐标、 峰面积为纵坐标进行线性回归，作标准曲线，用于测定样品中二噁烷的含量。3.2简化前处理过程按照原方法的要求，每个样品均需至少称取 6份样品，修改后的方法则简化了该过程，每个样品平行称取两份即可，大大提高了工作效率。3.3扩大适用范围由于二噁烷可能存在于香波、 浴液、洗手液、洁面乳等清洁类产品以及部分护理类产品，而这几类产品的物理形态大致可分为膏霜乳液类、 液态水基类、凝胶类三种典型化妆品剂型，因此本方法使用范围为膏霜乳液类、液态水基类、凝胶类化妆品。4方法学验证4.1实验室内验证TOC\o"1-5"\h\z本所选择液态水基类、膏霜乳液类、凝胶剂三种剂型的化妆品各一个基质空白样品， 分别为液态水基类（特露白 水润弹滑柔肤水）、膏霜乳液类（草本精油还原蛋白酸护发素） 、凝胶类（SOOTHINGANDMOMREALOEVERA92%SOOTHINGGEL ）。二噁烷对照品购买于ACROS公司（批号：A0275785）。4.1.1特异性用气相色谱质谱法进行样品测定，样品空白和基质空白对被测定物质没有干扰。色谱图见图1~图6。Abundance图1 溶剂色谱图AbundanceAbundance45004000350030002500200015001000.5004TIC:sjyp-2.DTime-->0水剂基质空白和水剂加标样品TIC图Abundancei-bq-3.D2500AbundanceAbundance45004000350030002500200015001000.5004TIC:sjyp-2.DTime-->0水剂基质空白和水剂加标样品TIC图Abundancei-bq-3.D2500102.106.8^2^)^202^r006.008.0图3 凝胶剂基质空白和凝胶剂加标样品 TIC图AbundanceAbundance图4膏霜乳液基质空白和膏霜乳液加标样品 TIC图4.1.2线性及线性范围按照混合标准溶液的浓度，不同化妆品基质空白中加入被测物质对照品，制备系列浓度的不同剂型加标样品溶液，按被验证方法检测，以加标样品溶液质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标建立标准曲线并进行线性相关性分析，得到线性方程和相关系数，结果见表3.1。表3.1 标准曲线的回归方程、相关系数和线性范围物质浓度体系回归方程相关系数线性范围（ggg）二噁烷标准溶液y=4542.4x-571.760.99960~50.12水剂加标y=5395.7X-3214.00.99900〜48.00膏霜乳液力标y=5108.7X-2146.60.99960~49.32凝胶剂力加标y=5393.5X-2052.50.99970~49.604.1.3检出限与定量下限以信噪比3:1为检出限，信噪比10:1为定量下限，本方法对二噁烷的检出限情况结果见下表3.2。表3.2 定量限与检出限物质浓度体系定量下限Ag检出限Ag方法定量下限浓度agg方法检岀浓度agg标准溶液4.012.002.001.00二噁烷水剂加标4.012.001.850.92膏霜乳液加标4.012.001.910.95凝胶齐加标4.012.001.990.994.1.4精密度当日精密度：当日对标准溶液［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］和样品加标溶液［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］分别进行测定（n=6）,结果见表3.3。隔日精密度：第二日和第三日对标准溶液 ［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］和样品加标溶液［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度分别进行测定

（n=6）,结果见表3.4与表3.5。表3.3当日精密度考察记录表体系浓度123456平均值RSD(%)标准溶液（低浓度）41.9920:W442.022810442.141310442.223010441.998010442.070710442.0746X044.5%标准溶液（高浓度）2.13411052.04721052.17081052.03541051.92421052.05831055(2.0617X054.2%水剂（低浓度）42.152010442.207610442.253510442.174410442.260310442.261010442.2181X042.2%水剂（高浓度）1.98261052.06661052.02251051.98361052.13061052.13231055(2.0530X053.4%膏霜乳液（低浓度）42.202910442.160510442.107110442.290210442.125110442.348110442.2056X044.4%膏霜乳液（高浓度）2.14011051.99231052.17711051.90561051.92741052.08471055(2.0379X055.6%凝胶剂（低浓度）42.30701042.20311042.26081042.37051042.23171042.29061042.2773X02.7%凝胶剂（高浓度）2.06141052.11221052.21381052.02361051.97441052.26001055(2.1076X055.3%表3.4 第二日精密度考察记录表体系浓度123456平均值RSD(%)标准溶液（低浓度）42.200610442.332710442.256510442.310310442.409810442.40701042.31953.6%标准溶液（高浓度）2.19611052.41501052.19071052.01341052.10181052.16321052.18006.2%水剂（低浓度）2.37591042.43171042.27681042.38871042.02471042.28021042.2963106.4%水剂（高浓度）2.44801052.31751052.16141052.14731052.15381052.11491052.22385.9%膏霜乳液（低浓度）42.327410442.281210442.112110442.008310442.505010442.011110442.20759.0%膏霜乳液（高浓度）1.92771051.96141052.08471052.08331052.15381052.11491052.04934.4%凝胶剂（低浓度）2.59521042.37581042.41241042.42251042.46591042.36291042.43913.5%凝胶剂（高浓度）2.03301052.31751052.16141052.14731052.15381052.11491052.15474.4%

表3.5 第三日精密度考察记录表体系浓度123456平均值RSD(%)标准溶液（低浓度）42.4562t0442.435010442.086710442.211410442.069410442.186710442.24091047.5%标准溶液（高浓度）51.93861052.29471052.15781052.13861052.28871052.33041052.19151056.7%水剂（低浓度）2.21451042.11051042.11151042.24921042.16171042.23441042.18031042.9%水剂（高浓度）2.38821052.07581051.94311052.00811052.02961052.1935102.11481057.7%膏霜乳液（低浓度）2.36511042.34391042.04691042.23781042.17611042.18821042.22631045.3%膏霜乳液（高浓度）2.22501052.36781052.19211052.28911052.27761052.05321052.23411054.8%凝胶剂（低浓度）42.08061042319410420358>1042.14911042.37701042.17361042.1892106.2%凝胶剂（高浓度）1.97401052.18081052.05841052.154110°2.26891052.22511052.14361055.2%4.1.5回收率向不含被测物质的不同齐U型样品中分别加入对照品溶液，制成高、中、低 （40卩gg、25卩gg5卩①）三种浓度，按方法处理（每个浓度平行制备 6份），进行加标回收率实验。结果见表3.6~3.8。表3.6 回收率考察测定结果记录表（低浓度）物质次数加入量（卩g提取回收率方法回收率测得量（卩9回收率（%）平均(%)RSD(%)测得量（Ag）回收率（%）平均(%)RSD(%)水剂110.029.7397.03%99.93%2.1%9.1791.45%93.90%1.9%29.9799.47%9.3793.51%310.17101.49%9.5495.21%49.8398.01%9.2592.28%510.20101.79%9.5795.46%610.21101.82%9.5795.48%

物质次数加入量(卩g提取回收率方法回收率测得量(卩9回收率(%)平均(%)RSD(%)测得量(Ag)回收率(%)平均(%)RSD(%)膏霜乳液110.029.9599.26%99.38%4.3%9.4694.41%94.52%4.0%29.7697.40%9.3092.76%39.5395.06%9.0990.67%410.34103.10%9.8197.82%59.6195.85%9.1691.37%610.59105.64%10.03100.08%凝胶剂110.0210.41103.84%102.53%2.5%9.3292.93%91.83%2.4%29.9599.27%8.9389.09%310.21101.81%9.1491.22%410.69106.63%9.5595.28%510.08100.53%9.0490.14%610.34103.12%9.2692.32%表3.7 回收率考察测定结果记录表(中浓度)物质次数加入量5g)提取回收率方法回收率测得量(A0回收率(%)平均(%)RSD(%)测得量(A0回收率(%)平均(%)RSD(%)148.9597.66%42.1984.17%258.89117.48%50.55100.86%水剂350.1248.3296.40%104.59%7.9%41.6683.11%90.00%7.7%449.8299.39%42.9285.63%554.2108.13%46.6192.98%654.37108.48%46.7593.28%148.9597.66%44.1488.07%膏霜250.1250.0899.91%101.66%5.3%45.1590.07%91.62%5.2%乳液348.3296.40%43.5886.94%454.22108.18%48.8397.42%

物质次数加入量5g)提取回收率方法回收率测得量(卩0回收率(%)平均(%)RSD(%)测得量(卩0回收率(%)平均(%)RSD(%)549.7999.34%44.8989.56%654.37108.48%48.9697.68%152.33104.40%44.6289.02%255.33110.38%47.1594.06%凝胶剂350.1248.8697.47%101.83%5.7%41.783.19%86.86%5.6%448.7797.3%41.6383.04%548.1896.13%41.1382.05%652.79105.32%45.0189.79%表3.8 回收率考察测定结果记录表(高浓度)物质次数加入量(提取回收率方法回收率测得量(卩0回收率(%)平均(%)RSD(%)测得量(回收率(%)平均(%)RSD(%)水剂180.2087.54109.16%113.03%3.4%74.6893.12%96.38%3.3%291.24113.77%77.7997.00%389.3111.35%76.1694.96%487.59109.22%74.7293.17%594.06117.29%80.1799.96%694.14117.38%80.23100.04%膏霜乳液180.2094.48117.81%112.20%5.6%84.62105.52%112.20%5.5%287.97109.69%78.8498.30%396.11119.84%86.07107.32%484.15104.93%75.4494.07%585.11106.13%76.3095.13%692.04114.77%82.45102.81%凝胶剂180.2091.01113.49%116.02%5.3%77.296.26%98.40%5.3%293.25116.28%79.0998.61%97.72121.85%89.35111.41%87.18108.71%97.72121.85%89.35111.41%87.18108.71%99.76124.39%82.85103.31%75.894.52%73.9892.24%84.57105.45%4.1.6重复性试验取二噁烷标示浓度为 25卩gg的样品6份，按照上述处理方法和检测方法进行检测。检测结果见表3.9。表3.9 重复性试验考察表物质测定结果平均值RSD(%)123456二噁烷1.1061X10551.1317X0551.091710551.225851.12521051.229211516为055.3%4.1.7稳定性当日稳定性：当日对标准溶液 ［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩g）两种浓度］和样品加标溶液［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］间隔适当时间进行测定，结果见表3.10。表3.10当日稳定性试验考察表体系测定结果（24小时）平均值RSD(%)02481624高浓度标准溶液1.97291051.96161051.97291052.17361052.04421052.287510552.06881056.5%低浓度标准溶液42.13811042.29271042.22301042.14941042.13501042.15121042.1816103.0%高浓度水剂2.28181051.94601052.20221052.09551052.36051052.21091052.18281056.7%低浓度水剂2.14301042.28021042.37571042.25071042.18061042.27231042.25051043.7%高浓度膏霜乳液1.935810519049X1051.92781051.86361051.85141051.82721051.88511052.4%低浓度膏霜乳液42.304610442.622610442.511910442.477810442.775410442.412310442.51741046.6%高浓度凝胶剂52.01011051.94601052.01011051.97341052.02081052.28791052.0414106.1%4 4 4 4 4 4 42.2860X042.2088 X0 2.1142 104 2.2209 X0 2.44861042.5731 X0 2.3086 X04 7.4%隔日稳定性：第二日和第三日对标准溶液 ［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］和样品加标溶液［接近线性高点（40卩gg）和低点（5卩gg）两种浓度］间隔适当时间进行测定，结果见表 3.11。表3.11隔日稳定性试验考察表体系测定结果（24小时）平均值RSD(%)第一天第二天第三天高浓度标准溶液52.068810551.978410552.073610552.0492X055.6%低浓度标准溶液2.18161042.26381042.27911042.2107X043.9%高浓度水剂1.92081052.18281052.17281052.0921X057.1%低浓度水剂42.38871042.25051042.2808105 42.3067X103.2%高浓度膏霜乳液1.86931051.88511052.052510551.9356X055.3%低浓度膏霜乳液42.35811042.51741042.54311042.4729X04.1%高浓度凝胶剂1.92081052.04141052.07721052.0131X054.1%低浓度凝胶剂42.296410442.308610442.427610442.3442X043.1%4.1.8实际样品检测对9种实际样品，按照上述处理方法和检测方法进行检测，检测结果见表 3.12。表3.12 样品信息及测定结果样品编号样品名称批号二噁烷含量（卩gg）1水木莲花嫩颜蛋白保湿柔肤水SFA09/2碧优泉水活晶润保湿水2203143.983特露白水润弹滑柔肤水860805001w/4维多丽能量细胞超柔滋润洗发乳881408I3.335雅嘉娜植物水疗电染修护洗发乳881222L2.696PICOCLEANSINGWHIPFOAMGOI2/030314/7SOOTHINGANDMOISTMREALOEVERA92%SOOTHINGGEL3442N/8ROSE发质受损修复发膜20130925/9Spa润白净肤搓泥浴露YM21/4.2多家实验室验证4.2.1验证单位（1） 广东省食品药品检验所（2）上海市疾病预防控制中心（ SCDC）（3） 陕西省食品药品检验所4.2.2线性及线性范围表3.13 标准曲线的回归方程、相关系数和线性范围（广东所）物质浓度体系回归方程相关系数线性范围（ggg）二噁烷标准溶液y=3839.2x-856.470.99960—50水剂加标y=3535.1x+769.910.99960—50膏霜乳液加标y=3494.1x-186.950.99960—50凝胶剂力加标y=3747.5x-1628.80.99980—50表3.14 标准曲线的回归方程、相关系数和线性范围（SCDC)物质浓度体系回归方程相关系数线性范围（gg/g）二噁烷标准溶液Y=7.02X102X-1.06X1030.9982~50水剂加标Y=8.37X102X-2.13X1030.9912~50膏霜乳液加标Y=9.22X102X-4.05X1021.0002~50凝胶剂加标Y=7.62X102X-8.43X1020.9952~50表3.15标准曲线的回归方程、相关系数和线性范围（陕西所）物质浓度体系回归方程相关系数线性范围（gg/g）二噁烷标准溶液y=6711.1Xx+767.1y=6650.9Xx-557.4R2=0.9997R2=0.99950gg/『50.44gg/g0gg/旷50.64gg/g水剂加标①y=6830.6Xx+2407.1①R2=0.9996①0gg/c^50.27gg/g

②y=5901.5/-1313.6②R2=0.9974②0卩g//50.32 卩g/g膏霜乳液加标y=8166.7&+1323.32R=0.99830卩g/gr49.86 卩g/g凝胶剂加标y=7445.2&+1881.1R2=0.99960卩g/gr49.92卩g/g423精密度表3.16 第一日精密度考察记录表体系浓度广东所SCDC陕西所平均值RSD(%)平均值RSD(%)平均值RSD(%)标准溶液（低浓度）176521.148153.2375024.0标准溶液（高浓度）1415403.4380893.93044993.1水剂（低浓度）161284.721165.3357953.3水剂（高浓度）1410644.9323575.32901442.0膏霜乳液（低浓度）186901.942793.4391795.8膏霜乳液（高浓度）1456174.8371142.73722875.9凝胶剂（低浓度）157864.629184.0396775.1凝胶剂（高浓度）1429914.9296023.02878784.8表3.17 第二日精密度考察记录表体系浓度广东所SCDC陕西所平均值RSD(%)平均值RSD(%)平均值RSD(%)标准溶液（低浓度）176191.438169.3371702.2标准溶液（高浓度）1406804.6310895.22949601.5水剂（低浓度）173901.620424.0354374.3水剂（高浓度）1391124.6301531.42869643.6膏霜乳液（低浓度）167092.740964.23946310.4膏霜乳液（高浓度）1395974.9369743.83270254.0凝胶剂（低浓度）174172.930302.9409118.6凝胶剂（高浓度）1363224.9300112.32981169.1表3.18 第三日精密度考察记录表

体系浓度广东所SCDC陕西所平均值RSD（%）平均值RSD（%）平均值RSD（%）标准溶液（低浓度）156923.736634.5356742.6标准溶液（高浓度）1298053.5323105.62996343.7水剂（低浓度）169443.419981.7380081.9水剂（高浓度）1458103.5320863.53050293.4膏霜乳液（低浓度）168842.839716.6394644.7膏霜乳液（高浓度）1394142.6372283.13112117.6凝胶剂（低浓度）165742.530332.4357802.4凝胶剂（高浓度）1471201.9293872.