维生素A类药物分析总结

第14章维生素药物的分析维生素A5/9/20241维生素A类药物分析总结

第一节概述第二节维生素A的结构和性质

第三节维生素A的鉴别第四节维生素A的含量测定5/9/20242维生素A类药物分析总结什么是维生素A呢？5/9/20243维生素A类药物分析总结＊维生素A是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质；主要用于机体的能量转移和代谢调节；大多数维生素在人体内不能合成，须从食物中提取。第一节概述5/9/20244维生素A类药物分析总结富含维生素A的食物5/9/20245维生素A类药物分析总结梨、苹果、枇杷、樱桃、香蕉、桂圆、杏子、荔枝、西瓜、甜瓜。富含维生素A的食物5/9/20246维生素A类药物分析总结蔬菜类

马齿菜、大白菜、荠菜、番茄、茄子、南瓜、黄瓜、菠菜5/9/20247维生素A类药物分析总结植物类绿豆、大米、胡桃仁5/9/20248维生素A类药物分析总结维生素A的分类5/9/20249维生素A类药物分析总结维生素A1A1存在于动物肝脏、血液和眼球的视网膜中，又称为视黄醇,天然维生素A主要以此形式存在。

脂溶性淡黄色片状结晶，熔点64℃5/9/202410维生素A类药物分析总结维生素A2A2主要存在于淡水鱼的肝脏中。维生素A2的化学结构与A1的区别只是在β-白芷酮环的3,4位上多一个双键。5/9/202411维生素A类药物分析总结所谓天然维生素，就是食物中所含有的维生素。而科学家通过长期的研究和试验，利用人工合成的方法来制造出的具有相同的维生素，即是人工合成的维生素，多作为维生素药物。5/9/202412维生素A类药物分析总结两者不同的是：

天然的维生素多存在于膳食中，含量较少，营养的补充，一般多食不会给人体带来副作用；而人工合成的维生素多为药物制剂，含量及纯度较高，常作为防病、治病的药物应用，需在医生的指导下使用，一般不可滥用，否则会影响人体健康，甚至会因维生素过量或积蓄所产生的毒副作用而造成严重的不良后果。

人造维生素更易被人体吸收，这是因为天然食品中的维生素是以化合物方式存在的，人体难以按需取用。以叶酸为例：从牛肝中人体只能吸收10%的叶酸，而人造叶酸人体则可加倍吸收5/9/202413维生素A类药物分析总结主要表现:由于破骨细胞活性增强，导致骨质脱钙、骨脆性增加、生长受抑、长骨变粗及骨关节疼痛；易激动、疲乏、头痛、恶心、呕吐、肌肉无力、坐立不安。食欲降低、腹痛、腹泻；血液中血红蛋白和钾减少，凝血时间延长，易于出血。维生素A摄入过量5/9/202414维生素A类药物分析总结

第二节维生素A的结构和性质一．结构与性质

1.化学结构R=HVA醇VA1R=—COCH3VA醋酸酯R=—COC15H31VA棕榈酸酯

结构特点：

（1）环己烯+共轭多烯侧链；（2）天然VA侧链为全反式；

lǘ（3）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。5/9/202415维生素A类药物分析总结5/9/202416维生素A类药物分析总结鲸醇VitA2VitA35/9/202417维生素A类药物分析总结

2.性质

a.

紫外吸收

＊具有共轭多烯侧链—紫外吸收；

＊最大吸收波长在325-328nm，随VA存在状态以及所用的溶剂，最大吸收波长的位置有所不同。

b.溶解性：＊不溶于水＊溶于乙醚，氯仿，异丙醇，环己烷，脂肪和油。5/9/202418维生素A类药物分析总结c.不稳定性（易发生脱氢、脱水、聚合反应）△或有金属离子存在时氧化加剧。共轭多烯侧链—性质非常活泼5/9/202419维生素A类药物分析总结环氧化物VitA醛VitA酸5/9/202420维生素A类药物分析总结d、与SbCl3作用—卡尔-普赖斯（Carr-Price）反应

CHCl3条件:无水无醇水可使SbCl3水解成SbOCl乙醇可与正碳离子作用，使正电荷消失5/9/202421维生素A类药物分析总结第三节.鉴别试验1.

三氯化锑反应2.

紫外吸收光谱3.TLC5/9/202422维生素A类药物分析总结

1.

三氯化锑反应

蓝色紫红。VA与三氯化锑(SbCl3)中存在的亲电试剂氯化高锑（SbCl5）作用形成不稳定的蓝色正碳离子5/9/202423维生素A类药物分析总结

2.

紫外吸收光谱

VA的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。λmax为326nm一个吸收峰λmax为350～390nm三个吸收峰（VitA3）5/9/202424维生素A类药物分析总结3.TLC

确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯.▲例：VA和其标准品用环己烷溶解展开剂：环己烷—乙醚（80：20）

吸附剂：硅胶G显色：SbCl3T.S.（蓝色斑点）Rf：VA醇0.08VA醋酸酯0.41VA棕榈酸酯0.755/9/202425维生素A类药物分析总结第四节维生素A的含量测定一、紫外-可见分光光度法（三点校正法）二、三点波长的选择法三、杂质吸收四、皂化反应5/9/202426维生素A类药物分析总结一、紫外-可见分光光度法（三点校正法）本法是在三个波长处测定吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，亦称“三点校正法”。原理：①杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大，吸收度变小。②物质对光的吸收具有加和性5/9/202427维生素A类药物分析总结三点波长的选择法①第1点：选择维生素A的最大吸收波长（即λ1）。②第2点和第3点：在最大吸收波长的两侧各选一点（即λ2和λ3）。等波长差法：在λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使λ3-λ1＝λ1-λ2.维生素A醋酸酯。等吸收法：在λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1.维生素A醇。5/9/202428维生素A类药物分析总结杂质的吸收对维生素A测定有影响的杂质，主要包括以下几种⑴维生素A2和维生素A3，维生素A2在345～350nm波长范围内有吸收⑵维生素A的氧化产物(环氧化物、维生素A醛和维生素A酸)⑶维生素A在光照条件下产生的无活性的聚合物：鲸醇5/9/202429维生素A类药物分析总结◆维生素A的氧化产物：▲ⅰ.环氧化物▲ⅱ.维生素A醛▲ⅲ.维生素A酸or5/9/202430维生素A类药物分析总结三点测定法波长的选择法三点波长选择的原则为一点选择维生素A的最大吸收波长处（即λ1）。其他两点选择在λ1的两侧各选一点（即λ2和λ3）。⑴等波长差法：λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使λ3-λ1＝λ1-λ2.Chp2010版规定测定维生素A醋酸酯时λ1=328nm，λ2=316nm，λ3=340nm。⑵等吸收法：在λ1的左右各选一点为λ2和λ3，使Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1.Chp2010版规定测定维生素A醇时，λ1=325nm，λ2=310nm，λ3=334nm。5/9/202431维生素A类药物分析总结测定方法合成维生素A和天然鱼肝油中的维生素A是酯式维生素A。如供试品中干扰测定的杂质较少，能符合下列第一法测定的规定时，可直接用溶剂溶解供试品后测定；否则应按第二法，经皂化提取，除去干扰后测定。⑴直接测定定法1）方法：取维生素A醇酸酯适量，精密称定，加环己烷溶解并定量稀释制成每1ml中含9～15单位的溶液然后在310、316、628、340和360五个波长处分别测定吸光度确定最大吸收波长（应为328nm）计算各波长下的吸光度与328nm波长下的比值。5/9/202432维生素A类药物分析总结⑷维生素A的异构体及其他：包括维生素Aa（2-顺式）、新维生素Ab（4-顺式）、新维生素Ac（2，6-二顺式）及在合成过程中产生的中间体上述杂质均在310～340nm的波长范围内有吸收，所以干扰维生素A的测定。因此，在测定维生素A的含量时，必须排除这些杂质的干扰，三点校正法即可消除这些杂质的影响5/9/202433维生素A类药物分析总结皂化法该法适用于维生素A醇的测定方法：精密称取一定量的供试品，加氢氧化钾乙醇溶液后煮沸回流，得到的皂化液再经乙醚提取、洗涤、过滤、浓缩等处理，最后用异丙醇溶解残渣并稀释成每1ml中含维生素A为9～15单位的溶液，在300、310、325、344nm波长处测定吸光度，并确切最大吸收波长（应为325nm）计算A.求E1％1cm：由E1％1cm=A/（C*L）可求式中的A可能是325nm波长下测得的吸光度A325也