分化部分习题答案(老师勾的题)

其次章误差和分析数据处理1、 各种误差是系统误差还是偶然误差？假设是系统误差请区分方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白试验。⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。系统误差(方法误差)；另选指示剂。⑧读取滴定管读数时，最终一位数字估量不准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰局部重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、99%置信水平的置信限。xxi12.0104n(x(xx)2in1n③s snnuxt sn

0.00120.00038n④置信限＝t s n＝3.250.000380.0012

3.250.01〔称取肯定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低〕，用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高〔称取肯定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高〕，用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248>0.1238，结果偏高HCl，结果偏低盐酸浓度测定值偏高解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：1 3 [H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C)+NH(1 3 1 [H+]+C+[NH+]=[OH1 21 HAc(C)+NaAc(C)：[H+]=[OH-]+[Ac-21 1 HCN(C)+NaOH(C1 2[H+]+C=[OH-]+[CN-]29、解：CaCO3~2HCln 碳酸钙

n

1(0.2600250.122513.00)2.454(mmol)2M n

100.092.454103w 碳酸钙

碳酸钙ms

碳酸钙100% 100%98.2%0.2500第四章酸碱滴定法1、解：NaOHCO2Na2CO3。①滴定强酸，假设以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，根本无影响。假设以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3一元弱碱的K=K/K =1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定b w a,硼酸而醋酸钠Kb微小，无法准确滴定。氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。Na3PO4 ＋HCl=Na2HPO4 ＋NaClnNaPO3 4

n HCl

12.001000

0.0060(mol)mNaPO3 4

0.0060163.940.98364(g)试样中NaPO3

的含量为：40.98364/2.0049.18%滴定至甲基橙终点时，NaPO3 4

2HCl＝NaHPO2 4

2NaClNaHPO2

＋HCl＝NaHPO4 2

NaCl与Na

HPO2

反响消耗的HCl为：4试样中Na

HPO2

的质量为：48.000.5000142.14＝0.568(g)1000试样中Na

HPO2

的含量为：40.568/2.0028.4%8、解：萘酸为一元酸，1羟基萘酸为二元酸。第一计一计量羧基被中和；消耗 标液3.58ml;;消耗标准液(5.193.58)1.61ml。有：n萘酸

n1羟基萘酸n

0.17903.58161.1790

mmol〕1羟基萘酸n萘酸

mmol〕w 萘酸

0.353172.0100%43.3%10000.14020.288188.0w 1羟基萘酸

100%38.6%10000.1402第五章配位滴定法1、P96pH=10EBT为指示剂，用100mLNaOHpH=12.5，参加钙指示Ca2+和Mg2+的量。0.00882612.58100.1

100/1000

111.0mg/L〔CaCO〕30.00882610.1140.078 Ca 100/1000

35.76(mg/L) 0.0088212.58-10.124.3055.297(mg/LMg 100/100017、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA(EBT为指示剂)0.04985mol/LEDTA24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。〔C12H22O14Ca·H2O〕解：n n葡萄糖酸钙 m

nEDTA葡萄糖酸钙cVM葡萄糖酸钙

EDTAm葡萄糖酸钙0.04985

24.50448.4 1000m 0.5476(g)葡萄糖酸钙w 葡萄糖酸钙

0.5500第6章氧化复原滴定法11价铜离子与碘离子结合生成碘化亚铜,从而降低了碘与碘负离子的电势差,而2价铜离子与1价铜离子的电势差增大,从而使反响得以发生56.(cV)

NaSO

6n372KCrO372n22 n 2 2

20.00 6m /MVc KCrO V

KCrO2 27

KCrO2 27NaSO223

NaSO

100.0

NaSO223 22360.5012/294.2520.05/10000.1020(mol/L)7、解：此题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量重1:2。滴定度T=2(cV) 重铬酸钾

=13.05(mg/ml)盐酸小檗碱K2Cr2O7的量为总量减去剩余量剩余K2Cr2O7的一局部〔250ml中取100ml〕用置换碘量法与Na2S2O3作用。求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：223250 n223n

NaSO27227KCrO272272

KCrO

100 6V 250(cV)

NaSOKCrO

1006c

2232 27

KCrO2 272500.100211.2610060.0160029.38(ml)与盐酸小檗碱作用的K

CrO2 2

(5029.38)20.62ml7w 盐酸小檗碱

m盐酸小檗碱100%ms

21.8013.051000100%98.2%0.27408、解：PhOH～3Br～3(KBrO2

～6NaSO2 2 2 3x克，有：x 20.0010.1023(37.80－20.02)94.11 100.0 6 1000解得： 试样中苯酚的质量分数为：w 苯酚 0.15289、解：1C2O42- ～(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4血液中钙的物质的量为nmol，有：(n10.00)

50.001700

1.2025.00 2 1000解得： 100ml血样中，m 100nMCa 5.00 Ca

200.001275mmol40.08g/mol10.22mg十六章色谱分析法概论1、在一液液色谱柱上，组分A和B的K分别为10和15，柱的固定相体积为0.5ml，流淌相体积为1.5ml，流速为0.5ml/min。求A、B的保存时间和保存体积。t V/F0 0

t〔RA1.5/0.53minV

=13min0.5

VAR A

tBR =18minB

VBR =9ml〕Bt tRA

AVmV

)13min V1.5 RA0.5

t FRA

130.56.5mlt tRB

B

15 )18min VV 1.5 RBm

t FRB

180.59.0ml2、在一根3m长的色谱柱上分别一个试样的结果如下：死时间为1min，组分1的保存时间为14min，组分2的保存时间为17min，峰宽为1min。(1)用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔RR

及t” ；(3)用组分2求有效塔板数n

；(4)1Rkt”1R

1及2k；(5)求相对保存值及2

22r2,1和分别度R。(n2rr

=4.6103

ef,2H=0.65mm,,2

eft”1R=13min，1R =16min，n =4.1103,H =0.73mm,k=13,k

=16,

2,1

1.2，R＝3.0)2 ef(2) ef(2) 1 2172(1)n 16(tR )216( )24.6103172L 32 WL 3H 0.65103(m)0.65 (mm)2 n 4.61032t”R

14113(min) t”R

17116 (min)161 216n

t”216(R2

)216( )24.1103ef(2)H

W 1L 3 0.73103(m)0.73 (mm)ef(2)

nef(2)

4.1103t”kR1 0t”

1313 k t”R1 2 R016

161

162r R2,1 t”R21

1.2132(tR R22

t R1

2(1613)3(WW)1 2

7、24．在某一液相色谱柱上组分A流出需15.0min，组分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0min。问：〔1〕B组分相对于A的相对保存值是多少？〔2〕A组固定相的时间是多少？〔rB,A=1.77，rA,B=0.565，kA=6.50，tB=23.0min〕t” 25.02.0 t” 15.02.0rB,A

RBt”RA

15.02.0

1.77 rA,B

t”RB

25.02.0

0.565t”k RAA t0

13.06.5 2.0

25.02.023.0minB第十八章高效液相色谱9、测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱比照品各0.2023g3.60,3.434.04cm20.2400g4.16,3.714.54cm2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。〔26.2%，27.3%〕用校正因子法计算m黄f /Am黄黄 m/As s

s 3.601.05AA 3.43A黄Af sA小 AAm小Am

3.600.8914.04(C%)

f黄

3.711.050.2400100%26.2%s黄 A m 4.16 0.8560sAmsAm(C%)

f小

4.541.050.2400100%27.3%s小 A m 4.16 0.8560ss010、15cmODSn=2.8×104m1t=1.31min；组分的0t tR1

=4.45min。(1)求k1、k2、α、R值。(2)假设增加柱长至3