药物分析完整版本

PAGEPAGE1《药物分析》特殊杂质：由于药物本身的性质和生产工艺所引入的杂质。恒重：供试品连续两次干燥或炽灼后称重的差异在0.3mg以下，即达到恒重。滴定度：指1ml某物质的量浓度的滴定液所相当的被测药物的质量(mg).中间精密度：在同一实验室,由于实验室内部条件的改变，如不同时间由不同分析人员用不同设备测定所得结果的精密度，称为中间精密度。溶出度：指药物从片剂或胶囊剂等固体制剂在规定溶剂中溶出的速率和程度。一般杂质：指自然界分布广泛，在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质。杂环：指由C原子及非碳原子构成的环状结构，环中的非碳原子称为杂原子，常见的杂原子有N、O、S等。澄清：指与所用溶剂相当或不超过0.5号浊度标准溶液。定量限：指样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度和精密度。常用信噪比法确定定量限，一般以信噪比10:1时相应浓度或注入仪器的量确定定量限重量差异：片剂的片重与平均片重之间的差异程度。准确度：是指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，一般以百分回收率表示。精密度：是指在规定的条件下，同一个均匀样品，经过多次取样测定所得结果之间的接近程度。用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示。专属性：指在其他成分可能存在的情况下，采用的方法能准确测定出被测物的特性，用于复杂样品分析时相互干扰的程度。鉴别反应、杂质检查、含量测定方法，圴应考察专属性。检测限：指试样中被测物能被检测出的最低量，无须定量。用百分数、ppm或ppb表示。定量限：指样品中被测物能被定量测定的最低量，测定结果应具一定的精密度和准确度。线性：系指在设计的范围内，测试结果与试样中被测物浓度直接呈正比关系的程度。范围：能达到一定的精密度、准确度和线性的条件下，测试方法适用的高低限浓度或量的区间。耐用性：指在一定的测定条件稍有变动时，测定结果不受影响的承受程度。含量均匀度:指小剂量或单剂量的固体制剂、半固体制剂和非均相液体制剂的每片含量符合标示量的程度。崩解时限：是指口服固体制剂应在规定时间内，于规定条件下全部崩解溶散或成碎粒,除不溶性包衣材料或破碎的胶囊壳外,全部通过筛网药物鉴别试验：是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物化学方法来断药物的真伪。一般鉴别试验：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征通过化学反应来鉴别药物的真伪。易碳化物：药物中存在的遇硫酸易碳化或易氧化而呈色的微量有机杂质称为易碳化物重复性：在较短时间间隔内，在相同的操作条件下由同一分析人员测定所得结果的精密度称为重复性也称批内精密度重现性：在不同实验室由不同分析人员测定结果的精密度为重现性1、《中国药典》包括第一部、二部和三部:一部收载药材及饮片、植物油脂和提取物、成方制剂以及单味制剂;二部分为两个部分:其中，第一部分收载化学药品、抗生素、生化药品和放射性药品，第二部分收载药用辅料;三部收载生物制品。2、《中国药典》的内容分为:凡例、正文、附录、索引四部分:①凡例:是解释和正确使用《中国药典》进行质量检定的基本原则，并对检定有关的共性问题加以规定。②正文为所收载药品或制剂的质量标准，基本内容有:品名、结构式、分子式与相对分子质量；来源或化学名称；含量或效价规定；处方；制法；性状；鉴别；检查。③附录:包括制剂通则、通用检测方法和指导原则等。④索引:中文品名目次按中文笔画排列，书末有汉语拼音索引和英文索引。3、什么叫空白试验?什么叫标准品、对照品?空白试验指不加供试品或以等质量溶剂替代供试液的情况下,按同法测得的结果.标准品是指用于生物检定、抗生素或化学药品中含量测定或效价测定的标准物质,按效价单位计，以国际标准品进行标定。对照品是指用于检测时按干燥品计算后使用的标准品。4、药品检验工作的程序有哪些?药品检验工作的一般程序为取样，鉴别，检查，含量测定，写出检验报告。取样:需注意取样的科学性、真实性和代表性。鉴别:判断药物及制剂的真伪。检查:纯度检查、有效性检查、安全性检查、均一性检查。含量测定:测定药物中主要有效成分的含量。写出检验报告:有完整的原始记录，实验数据必须真实。1、药物鉴别的意义是什么?药品质量标准中常用的鉴别方法有哪些?答:药物的鉴别试验可以用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其表示的药物，可以判断药物的真伪。药物鉴别的方法有化学鉴别法、光谱鉴别法、X射线粉末衍射法、色谱鉴别法以及生物学法。2、对化学鉴别试验的要求是什么?答:化学鉴别试验必须反应迅速、现象明显，不要求反应一定要进行完全。3、紫外光谱法在药物的鉴别试验中有哪些应用？答:①测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长;②规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处的吸光度;③规定吸收波长和吸收系数法；④规定吸收波长和吸光度比值法；⑤经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特征。4、采用红外光谱鉴别药物时，固体试样的制备需注意什么问题?答:①药品和溴化钾稀释剂及所用器皿均需干燥;②研磨均匀，且需在红外灯下操作；③压片时需抽真空。5、一般鉴别试验和专属鉴别试验有什么区别?答:一般鉴别试验是以某些类别的药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上利用各种药物的化学结构差异来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，最终起到鉴别药物真伪的作用。1、铁盐检查中除另有规定外，为什么要加过硫酸铵?有的样品采用硝酸处理，用硝酸处理的样品是否还需要加过硫酸铵?加硝酸后的样品为什么要加热煮沸?答:过硫酸铵的作用是氧化剂,把二价的铁杂质氧化成三价铁.若药品加硝酸处理,因为硝酸是氧化剂,故不需要加过硫酸铵。因硝酸中可能含亚硝酸,它能跟硫氰酸根离子作用,产生红色亚硝酰硫氰化物,影响比色,所以剩余的硝酸必须加热煮沸除去2、古蔡法检砷时，试验中加碘化钾和酸性氯化亚锡试液的作用是什么?醋酸铅棉花的作用是什么?答:1还原五价的砷为三价的砷:2碘离子可以和锌离子形成稳定的配位化合物，有利于砷化氢气体不断产生;3、可抑制锑化氢的产生:4.氯化亚锡可与锌作用，生成锌锡齐，使氢气可以连续均匀的放出。醋酸铅棉花的作用是吸收硫化氢气体。3、凯氏定氮法的原理是什么?答:是将含氮药物与硫酸在凯氏燃烧瓶中共热，药物分子中的有机结构被“消化”成二氧化碳和水，有机结合的氮转化为无机氮，与过量的硫酸结合为硫酸氢铵和硫酸铵，经碱化后释放出氨气，随水蒸气馏出，用硼酸溶液或定量的酸滴定液吸收后，再用酸或碱滴定液滴定。4,氧瓶燃烧法的原理是什么？5、什么叫容量分析法?有哪些特点?答:容量分析法也称滴定法，是将已知浓度的滴定液由滴定管加到被测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物反应完全，然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学计量关系计算出被测药物的含量。容量分析法仪器价廉易得，操作简便、快速，方法耐用性高，测定结果准确，但专属性较差，一般适用于含量高的样品分析。根据巴比妥类药物的基本结构简述其理化性质。答:巴比妥类药物的基本结构包括环状丙二酰脲母核和1位、5位上具有的不同取代基,临床常用的是5,5-二取代的巴比妥类药物.其母核具有1,3-二酰亚胺基团,具有活性,在水溶液中发生二级电离而使溶液显弱酸性,并在紫外光区出现吸收峰，若与碱液共沸则环状结构水解开环,放出氨气。另外，在适宜的pH值溶液中，可与某些重金属离子生成可溶或不溶的有色物质2、如何利用巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征来区别不同类型的巴比妥和进行含量测定?答:巴比妥类药物的紫外吸收特征与电离程度有关。5,5-二取代和1,5,5-三取代的巴比妥类药物在酸性介质中不发生电离，均无明显紫外吸收;在弱碱性介质中发生一级电离，在240nm有一个吸收峰;前者在强碱性介质中还可以发生二级电离，吸收峰移至255nm,而1,5,5-三取代的巴比妥类药物不发生二级电离，吸收峰无变化，可加以区别。硫代巴比妥类药物在酸性和弱碱性介质中均有明显紫外吸收，出现两个吸收峰;而在强碱性介质中，只有304nm的单峰出现。利用这些特性，在适宜pH值介质中选择相应最大吸收波长测定吸光度，可以计算出巴比妥类药物的含量。3.苯巴比妥及其钠盐的化学鉴别方法有哪几种?答:首先用银盐反应或铜盐反应鉴别其环状丙二酰脲母核。其取代基芳环部分可以发生一些特征反应，用以鉴别。①与硝酸钾和硫酸共热，发生硝化反应，生成黄色的硝基化合物;②与硫酸-亚硝酸钠反应，生成橙黄色产物，随即变为橙红色(亚硝基化反应);③与甲醛-硫酸反应，在两液层的接界面显玫瑰红色环。4、银量法测定巴比妥类药物含量的原理是什么?历版《中国药典》对该法进行了那些改进?答:巴比妥类药物在碳酸钠碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定，首先形成可溶性的一银盐。当被滴定的巴比妥类药物完全形成一银盐后继续滴定，稍过量的银离子就和巴比妥类药形成难溶性二银盐，使溶液变浑浊，指示终点到达。该法接近终点时反应较慢，且用目视法判断终点不够灵敏。《中国药典》曾用丙酮作溶剂，但未能解决终点观察问题，从1985年版开始改用甲醇及3%无水碳酸钠溶剂系统，电位法(银-玻璃电极系统)指示终点，结果令人满意。1.简述水杨酸类药物的结构特点和主要理化性质。答:水杨酸类药物均具有苯环、羧基和羟基，其羧基和羟基与苯环直接相连并处于邻位，因此具有紫外特征吸收。本类药物显酸性，且苯环上取代基为吸电子基团时酸性更强。一般难溶于水，溶于有机溶剂；含有游离羧基的药物在氢氧化钠溶液中生成钠盐而溶解。成酯则易水解和分解，产生沉淀或气体。大多可以在不同pH值条件下与三氯化铁试液反应形成有色的配位化合物，或成盐显色而沉淀。阿司匹林及其制剂中的游离水杨酸是如何引入的?简述检查方法的原理及其限量。答:阿司匹林生产过程中的中间体水杨酸乙酰化不完全及贮藏过程中阿司匹林水解均可引入水杨酸。检查原理:水杨酸可在弱酸性溶液中与高铁盐反应呈紫堇色，而阿司匹林结构中无游离酚羟基,不发生该反应，比色法可以控制水杨酸的量。《中国药典》规定阿司匹林片和肠溶片的水杨酸限量分别为0.3%和1.5%3、对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是什么?试述检查这种杂质的方法和原理。答:特殊杂质是间氨基酚，《中国药典》采用双相滴定法检查。方法和原理:将药物用水溶解，由于对氨基水杨酸钠不溶于乙醚，间氨基酚可溶于乙醚，用乙醚提取间氨基酚，水相中加甲基橙为指示剂，用盐酸滴定液滴定，生成的盐酸盐转溶于水中。当滴定液过量时，甲基橙变为橙红色。以盐酸滴定液的消耗量来控制其限量。4、酸碱滴定法测定阿司匹林的含量，加中性乙醇的作用是什么?答:①作溶剂溶解供试品;②减弱阿司匹林在碱滴定液存在时发生水解的副反应，避免额外消耗碱滴定液而造成的结果偏高。5、用中和法测定阿司匹林的含量，怎样防止阿司匹林水解?答:①采用中性乙醇作溶剂;②滴定过程中不断振摇并稍快进行,防止局部碱浓度过大造成阿司匹林水解;③控制滴定温度在0~40℃6、用水解后剩余滴定法测定阿司匹林含量时要进行同样条件下的空白试验，这是为什么?答:滴定液中的氢氧化钠在加热过程中能吸收空气中的二氧化碳生成碳酸钠，用酸回滴定时酸滴定液的消耗体积减少，使测定结果偏高，故需做空白试验。7、《中国药典》对阿司匹林片含量测定为什么采用两步滴定法?第一步滴定消耗的氢氧化钠滴定液体积是否需要精确读取?答:阿司匹林片在制剂过程中会加入少量的酒石酸或枸橼酸作稳定剂，同时还可能发生水解，产生水杨酸、醋酸等杂质，这些有机酸均能消耗碱滴定液，因此不能采用直接滴定法测定含量。采用两步滴定法，先用氢氧化钠滴定液中和与供试品共存的各种酸，再按水解后剩余滴定法测定。第一步消耗的碱液体积不用精确读取。8,双相滴定法的原理是什么?答:芳酸碱金属易溶于水,其水溶液呈碱性,可以用酸滴定液滴定.但在滴定过程中析出的游离酸微溶于水,使溶液变浑浊,且具有一定的酸性,提前使指示剂变色,干扰终点的准确判断,利用产物游离酸能溶于有机溶剂的性质,在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂,在分液漏斗中滴定,将产物不断萃取入有机溶剂中,降低其在水相中的含量,使滴定反应完全,终点易于判断9、如何用化学法区别苯甲酸、水杨酸与氯贝丁酯?答：取三种供试品各适量，先调pH至4~6，加三氯化铁试液数滴，生成紫色产物的是水杨酸；再加入氢氧钠试液调至中性~碱性，加三氯化铁试液生成赭色沉淀的是苯甲酸;取供试品加乙醚溶解.加盐酸羟胺及氢氧化钾，加热，再加HCl调至酸性，加少量三氯化铁试液生成紫色产物的是氯贝丁酯。1,具有怎样结构的药物能发生重氮化偶合反应?答:分子结构中具有芳伯胺基或潜在的芳伯胺基(如芳酰胺基、芳硝基)的化合物可发生重氮化-偶合反应，或先水解或先还原，再发生重氮化-偶合反应。用亚硝酸钠法测定芳胺类药物含量时，为什么要先加溴化钾?说明其作用原理。答:亚硝酸钠法的反应原理是重氮化反应，反应速率较慢。加入适量溴化钾和盐酸反应，生成溴化氢KBr+HCl→HBr+KCl;进而发生发应:HNO2+HBr→NOBr+H2O.生成的大量NOBr参与重氮化反应，使反应速率加快。3.如何用化学方法鉴别普鲁卡因和丁卡因?答:取两种供试品各适量，分别加稀盐酸1ml,溶解后加0.1mol/L亚硝酸钠溶液和碱性β-萘酚数滴，产生橙黄~猩红色沉淀的是普鲁卡因，在加入亚硝酸钠溶液后直接生成乳白色沉淀的是丁卡因。4、根据芳香胺类药物的结构，可把该类药物分为哪几类?各类药物的结构特征是什么？答:芳香胺类药物按结构可分为三类:芳胺类、苯乙胺类和苯丙胺类。芳胺类的氨基直接与苯环相连，且氨基对位一般有取代基，其结构类型又包括对氨基苯甲酸酯类和酰胺类，前者芳氨基未被酰化，后者芳伯胺基被酰化;苯乙胺类基本结构中氨基与芳环不直接相连，且在苯环的间位、对位一般有两个相邻酚羟基;苯丙胺类的氨基通过脂肪链与芳环相连。5、根据对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构，简述其主要理化性质答:对氨基苯甲酸酯类药物分子中含有取代基和氨基，芳氨基未被酰化，其对位有取代基甲羧基，通常与含有脂烃氨基的结构成酯，故有以下性质:①本类药物中具有芳伯胺基的药物可发生重氮化-偶合、与芳醛缩合等反应，并易氧化变色;②易水解生成相应酸:③侧链上的叔胺氮原子具弱碱性，能与酸成盐，并能与生物碱沉淀剂发生反应:④分子中具有苯环结构，故具有特征的紫外吸收光谱。6、解释盐酸普鲁卡因水解产物反应的鉴别原理。答:盐酸普鲁卡因加水溶解后，加10%NaOH溶液，可生成白色沉淀(普鲁卡因)；加热后沉淀变为油状物;继续加热，其酯键发生水解，产生对氨基苯甲酸钠和碱性气体二乙氨基乙醇(能使湿润的红色石蕊试纸变蓝)。热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀对氨基苯甲酸，此沉淀能在过量盐酸中成盐而溶解。7、对乙酰氨基酚中对氨基酚是如何产生的?中国药典采用什么方法检查?检查原理是什么?答:在对乙酰氨基酚合成过程中，由于乙酰化不完全或贮藏不当而发生水解，均可引入对氨基酚杂质。《中国药典》采用比色法进行限量检查，原理:对氨基酚在碱性条件下可与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此反应，故不显色。将供试品溶液与对照品溶液生成的颜色比较不得更深。8.试述亚硝酸钠滴定法的原理及测定的主要条件。答:原理:分子结构中具有芳伯氨基的药物在酸性溶液中可与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐，用永停法指示终点，根据所消耗的亚硝酸钠滴定液体积求得被测物的含量。主要测定条件:①加入适量溴化钾加快反应速率:②加过量盐酸加速反应:③室温(10~30℃)条件下滴定:④滴定管尖端插入液面下滴定。⑤9、亚硝酸钠滴定法中为什么要加过量盐酸?答:加入过量盐酸能加速反应:①重氮化反应中盐酸为一种反应物，过量盐酸有利于加快反应速率;②重氮盐在酸性溶液中稳定:③防止发生副反应影响测定结果。10、如何用化学法区别对乙酰氨基酚和利多卡因?答:取两种供试品适量，分别加入三氯化铁试液，出现蓝紫色的是对乙酰氨基酚，无明显现象的是利多卡因。或取样后用碳酸钠试液溶解，再加硫酸铜，生成蓝紫色配位化合物,转溶于氯仿中显黄色的是利多卡因,无明显现象的是对乙酰氨基酚11.盐酸丁卡因和盐酸利多卡因的含量测定为什么不用亚硝酸钠法?答:盐酸丁卡因的苯环上为仲氨基，不能发生重氮化;而利多卡因为酰胺类药物，芳伯氨基被酰化，由于酰氨基邻位有两个甲基取代，存在空间位阻，不易水解，也不显芳伯氨基特性反应，因此两者均不能用亚硝酸钠法测定含量。12、有三瓶药物，它们是对乙酰氨基酚，肾上腺素和盐酸普鲁卡因，但是标签掉了，请用简单的化学方法区别之。答:取三种供试品适量，先分别加入HCl溶液和亚硝酸钠，再加碱性β-萘酚试液，能发生偶合反应生成红色产物的是盐酸普鲁卡因;另取余下的两种供试品适量，分别滴加三氯化铁试液，出现稳定的蓝紫色的是对乙酰氨基酚，先出现紫色后加少量碱变红的是肾上腺素。1.简述还原反应鉴别异烟肼的原理。答:异烟肼的酰肼基团具有还原性，可与氨制硝酸银发生氧化-还原反应，先生成可溶于稀硝酸的白色异烟硝酸银沉淀，继而生成氮气和金属银，在试管壁上产生银镜。2、如何用戊烯二醛鉴别尼可刹米?答:尼可刹米的分子结构中含有吡啶环,且吡啶环的a、a´位未取代,β位被酰胺基取代,可发生开环反应.加溴化氰使吡啶环上氮原子由3价转变为5价,吡啶环水解开环形成戊烯二醛衍生物后.再与苯胺缩合而成有色的Schiff'碱,从而鉴别尼可刹米3、非水碱量法测定生物碱类药物含量时要注意哪些问题?写出非水碱量法常用溶剂、滴定剂和指示剂。答:非水碱量法应注意:①溶剂的选择;②酸根的影响;③滴定剂的稳定性;④终点指示方法。常用溶剂:冰醋酸；滴定剂:HClO4的冰醋酸溶液;指示剂:结晶紫、喹哪啶红。4、试述酸性染料比色法测定药物含量的原理及影响测定的因素。答:原理:在适当pH值的水溶液中，碱性药物可与氢离子结合成阳离子，酸性染料可电离成阴离子In—，阴阳离子定量结合生成有色的离子对，易溶于有机溶剂，经有机溶剂定量提取后，比色测定含量。影响定量测定的因素:①水相最佳pH值的选择;②酸性染料的选择;③有机溶剂的选择;④严防水分混入有机相:⑤有色杂质的排除。5、酸性染料比色法测定生物碱类药物时必须选择合适的水相pH值,若pH值太低或太高将会发生不良影响，试说明原因。答：水相pH值过低，抑制酸性染料的电离，使In—浓度太低，影响离子对的形成;pH值过高，水中H+浓度太低，生物碱呈游离状态，不利于离子对的形成。用紫外分光光度法测定维生素A的含量时采用三点校正法的目的是什么?三点校正法测定维生素A的原理是什么?答:目的:维生素A在325~328nm的波长范围内具有最大吸收，可用于含量测定，但维生素A原料药中常混有其它杂质，包括其多种异构体、氧化降解产物（维生素A2、维生素A3、环氧化物、维生素A醛和维生素A酸等）、合成中间体、副产物等有关物质，且维生素A制剂中常含稀释用油。这些杂质在紫外区也有吸收，因此在维生素A的最大吸收波长处测得的吸光度并非是维生素A所独有的吸收。为了得到准确的测定结果，消除非维生素A物质的无关吸收所引起的误差，故采用三点校正法测定，即在三个波长处测得吸光度后，在规定的条件下以校正公式进行校正，再进行计算，这样可消除无关吸收的干扰，求得维生素A的真实含量。原理:①杂质的无关吸收在310~340nm波长范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸光度下降:②物质对光吸收呈加和性原理，即在某一样品的吸收曲线中，各波长处的吸光度是维生素A与杂质吸光度的代数和，因而吸收曲线也是二者吸收的叠加。2、维生素B1具有怎样的性质?可用哪些方法进行鉴别?用非水碱量法滴定维生素B1时，为何必须加入醋酸汞溶液?答:维生素B1又称盐酸硫胺，是盐酸盐，有氯化物的特性；能发生硫色素反应(专属反应):有紫外特征吸收:能与生物碱沉淀剂反应。鉴别方法包括:①硫色素反应，该反应为维生素B1所特有的专属性反应。②沉淀反应:可与某些生物碱沉淀剂(如碘化汞钾、三硝基苯酚、碘溶液与硅钨酸等)反应生成组成恒定的沉淀，用于鉴别和含量测定:③氯化物反应:与银离子生成白色絮状沉淀:④硝酸铅反应:维生素B1与氢氧化钠共热，分解产生硫化钠.可与硝酸铅生成黑色沉淀。加入醋酸汞的原因:由于维生素B1是盐酸盐，当溶于冰醋酸时，盐酸在冰醋酸中的酸性较强，对测定有干扰，必须先加入过量的醋酸汞冰醋酸溶液，使盐酸形成非电离的氯化汞溶液，而药物则转变为可测定的醋酸盐，以消除盐酸对非水滴定法的干扰。3、维生素C具有哪些鉴别反应?试举例三种不同的鉴别方法。《中国药典》采用什么方法测定维生素C含量?该法测定时应注意什么问题?答:维生素C的鉴别方式包括:①与硝酸银反应生成黑色金属银沉淀。利用维生素C分子中有烯二醇基.具有还原性，将银离子还原为金属银。②使2，6-二氯靛酚试液颜色消失。2,6-二氯靛酚为一种染料，其氧化型在酸性介质中为攻瑰红色，在碱性介质中为蓝色，与维生索C作用后生成还原型、无色的酚亚胺。③发生糖类的反应。④紫外分光光度法。《中国药典》采用碘量法测定维生素C的含量。测定时须注意的的问题为以下几个方面:①操作中加入稀醋酸10ml，使滴定在酸性溶液中进行。因为在酸性介质中维生素C受空气的氧化速率减慢，但样品溶于稀醋酸后仍需立即进行滴定。②加新沸过的冷水的目的是为减少水中溶解的氧对测定的影响。③为消除制剂中辅料对测定的干扰，滴定前要进行必要的处理，如片剂溶解后应过滤，取续滤液测定;注射剂测定前加丙酮2ml，以消除注射剂中抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响4、用2,6-二氯靛酚测定维生素C含量时，如何判断滴定终点?答:维生素C在酸性溶液中，可用2,6-二氯靛酚标准液滴定至显玫瑰红色，持续5s不退色为终点。4、维生素E中游离生育酚的检查原理是什么?答:《中国药典》采用硫酸铈滴定法检查制备过程中未酯化的生育酚。原理:利用游离生育酚的还原性，可被硫酸铈定量氧化，故在一定条件下以消耗硫酸铈滴定液的体积来控制游离生育酚的限量。游离生育酚被氧化成生育醌后失去两个电子，滴定反应的物质的量之比为1:2，即1mol的硫酸铈相当于1/2mol的生育酚。甾体激素类药物的母核是什么?可以分为哪些种类?答:甾体激素类药物母核是环戊烷并多氢菲母核。按照药理作用甾体激素可以分为肾上腺皮质激素和性激素两大类，性激素又可分为雄性激素及蛋白同化激素、孕激素和雌性激素。甾体激素类药物有哪些鉴别方法?答:（1）化学鉴别法:①与强酸的呈色应;②官能团的反应(C17-α-醇酮基、C3-酮基、甲基酮、酚羟基、炔基、卤素等）；(2)制备衍生物测定其熔点;(3)UV法;(4)红外分光光度法:(5)TLC法;(6)HPLC法。2、四氮唑比色法测定肾上腺皮质激素类药物含量，药物官能团对反应速率有何影响?列出可的松、氢化可的松和地塞米松磷酸钠的四氮唑比色法反应速率快慢顺序，并说明理由。答:基团对四氮唑比色法的影响:C11-酮基取代的甾体反应速率快于C11-羟基取代的甾体;C21-羟基酯化后其反应速率减慢;当酯化的基团为三甲基醋酸酯、磷酸酯或琥珀酸酯时，反应速率更慢。其反应速率快慢顺序为:可的松>氢化可的松>地塞米松磷酸钠。因为可的松是C11-酮基取代，氢化可的松是C11-羟基取代，而地塞米松磷酸钠是C11-羟基取代并且C21-磷酸酯化，反应速率最慢。链霉素的麦芽酚反应、N-甲基葡萄糖胺反应、坎口反应分别利用了链霉素分子的哪部分结构?说明方法的原理与专属性。答:麦芽酚反应：链霉素在碱性溶液中，链霉糖经分子重排使环扩大，形成六元环.然后消除N-甲基葡萄糖胺，再消除链霉胍，生成麦芽酚，麦芽酚与铁离子在微酸性溶液中形成紫红色配位化合物。N-甲基葡萄糖胺反应:链霉素水解后产生的N-甲基葡萄糖胺，在碱性溶液中与乙酰丙酮缩合成吡咯衍生物。坎口反应:为链霉胍的特有反应。链霉素水溶液加氢氧化钠试液，水解生成链霉胍，链霉胍和8-羟基喹啉分别同次溴酸钠反应，其各自产物再相互作用生成橙红色化合物。1、药物制成制剂的目的是什么?答:为了防治和诊断疾病的需要;为了保证药物用法用量的准确；为了增强药物的稳定性；为了药物使用、贮藏和运输的方便;为了延长药物的生物利用度；为了降低药物的毒性和副作用.2、什么叫制剂分析？制剂分析与原料药分析相比有哪些不同?答:制剂分析是利用物理、化学或者生物测定方法对不同剂型的药物进行检验分析，以确定其是否符合质量标准.(1)检验项目和要求不同:杂质检查的项目不同;杂质限量的要求不同;含量表示方法及合格范围不同.（2）干扰组分多:要求方法具有一定的专属性.(3)主要成分含量低，要求方法具有一定的灵敏度.(4)含量测定结果的计算方法不同3.片剂的常规检查指什么?答:《中国