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第五章化工生产中的重要非金属元素第二节氮及其化合物第1课时氮气和氮的氧化物[学习目标]1.能从分子结构的角度认识氮气的化学稳定性,熟知氮气与镁、氧气、氢气的化学反应及其条件,了解氮的固定和自然界中氮的循环。2.能从物质类别和氮元素的化合价认识氮氧化物的性质与转化。[核心知识梳理]一、氮气与氮的固定1.氮元素的位置、结构与存在(1)氮元素位于元素周期表的第二周期、第ⅤA族。氮原子的最外电子层有5个电子,既不容易得到3个电子,也不容易失去5个电子。因此,氮原子一般通过共用电子对与其他原子相互结合构成物质。(2)氮元素在自然界中主要以氮分子的形式存在于空气中,部分氮元素存在于动植物体内的蛋白质中,还有部分氮元素存在于土壤、海洋里的硝酸盐和铵盐中。2.氮气的物理性质N2是一种无色、无味的气体,ρ(N2)<ρ(空气),难溶于水。3.氮气的结构与化学性质(1)N2的结构:N2的结构式为N≡N,氮氮键很难断裂,化学性质很稳定。(2)化学性质N2在高温、放电等条件下,N2获得足够的能量,使N≡N断裂。写出N2与Mg、H2、O2反应的化学方程式。①3Mg+N2eq\o(=,\s\up9(点燃))Mg3N2;②N2+3H2eq\o(,\s\up10(高温、高压),\s\do4(催化剂))2NH3;③N2+O2eq\o(=,\s\up9(高温或放电))2NO。4.氮的固定:将大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程。(1)自然固氮:大自然通过闪电释放的能量将空气中的氮气转化为含氮的化合物,或者通过豆科植物的根瘤菌将氮气转化成氨。(2)人工固氮:人类通过控制条件,将氮气氧化或还原为氮的化合物,最重要的人工固氮途径就是工业合成氨。二、一氧化氮与二氧化氮1.一氧化氮是无色、不溶于水的有毒气体,常温下很容易与氧气化合,化学方程式为2NO+O2=2NO2。2.二氧化氮是红棕色、有刺激性气味的有毒气体,易液化,易溶于水,与水反应的化学方程式为3NO2+H2O=2HNO3+NO,工业上利用这一原理生产硝酸。【知识拓展】(1)实验室里收集NO气体是用排水集气法而不能用排空气法。(2)检验NO气体的方法是向气体中通入O2(或空气),气体由无色变为红棕色。(3)氮的氧化物都是大气污染物,NO2是造成光化学烟雾的主要物质,实验中产生的NO2尾气可用NaOH溶液吸收,发生反应:2NaOH+2NO2=NaNO2+NaNO3+H2O。(4)氮的氧化物中属于酸性氧化物的只有N2O3、N2O5;N2O、NO、NO2、N2O4都是不成盐氧化物,不是酸性氧化物。(5)NO2和N2O4是两种不同的氧化物,通常情况下,NO2能进行自身二聚:2NO2(红棕色)N2O4(无色),故NO2中总混有N2O4。三、氮的氧化物与水反应的计算规律1.NO2单独溶于水(按反应3NO2+H2O=2HNO3+NO计算)剩余气体是NO,V(NO)=eq\f(1,3)V(NO2)。2.NO2与O2的混合气体溶于水(按反应4NO2+O2+2H2O=4HNO3计算)eq\f(VNO2,VO2)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(<4∶1O2过量,剩余O2,,V余=VO2-\f(1,4)VNO2,=4∶1恰好完全反应,无剩余气体,>4∶1NO2过量,剩余NO,V余=,\f(1,3)[VNO2-4VO2]))3.NO与O2的混合气体溶于水(按反应4NO+3O2+2H2O=4HNO3计算)eq\f(VNO,VO2)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(<\f(4,3)O2过量,剩余O2,,V余=VO2-\f(3,4)VNO,=\f(4,3)恰好完全反应,无剩余气体,>\f(4,3)NO过量,剩余NO,,V余=VNO-\f(4,3)VO2))[典例分析][典例1]下列关于氮元素说法中,不正确的是A.工业上氢气和氮气合成氨属于人工固氮B.非金属单质氮气在化学反应中只能作氧化剂C.氮元素在自然界有游离态和化合态D.闪电时,大气中氮的氧化物的生成属于氮的固定【答案】B【详解】A.氮的固定是指游离态氮转化为化合态氮的过程,工业上氢气和氮气合成氨属于人工固氮,选项A正确;B.非金属单质氮气在化学反应中能作氧化剂,也能作还原剂,如氮气与氧气反应中,氮气作还原剂,选项B错误;C.氮元素在自然界有游离态(氮气)和化合态(铵态氮和硝态氮等),选项C正确;D.闪电时,大气中氮气转化为氮的氧化物属于氮的固定,选项D正确;答案选B。[典例2]下列对NO和NO2的描述正确的是A.NO2与水的反应中,NO2既是氧化剂又是还原剂B.NO是无色气体,可用向上排空气法收集C.NO2可由N2和O2直接化合得到D.从元素化合价角度看,NO只有还原性【答案】A【详解】A.与水发生反应:,氮元素由+4价变为+5价和+2价,则既是氧化剂又是还原剂,A项正确;B.NO易与反应生成,不能用排空气法收集,只能采用排水法收集NO,B项错误;C.和在高温或放电条件下反应生成NO,不能直接得到,C项错误;D.NO中氮元素显+2价,处于中间价态,则NO既有氧化性又有还原性,D项错误;故选A。[典例3]下图是自然界中的氮循环过程,下列有关叙述错误的是A.反应①、②及工业合成氨均属于氮的固定B.反应③的反应方程式为C.反应④中,生成,至少需要提供D.过程中参与循环的元素有氮元素,还有氢和氧元素【答案】C【详解】A.氮的固定是游离态氮元素转化为化合态氮元素的过程,反应①、②及工业合成氨都是游离态氮元素转化为化合态氮元素的过程,均属于氮的固定,故A正确;B.由图可知,反应③为一氧化氮与氧气和水反应生成硝酸,反应的化学方程式为,故B正确;C.由图可知,反应④为在硝化细菌作用下氨气与氧气反应生成硝酸根离子的反应,由得失电子数目守恒可知,生成1mol硝酸根离子需要提供氧气的物质的量为1mol×2=2mol,故C错误;D.由图可知,自然界中的氮循环过程中参与循环的元素有氮元素,还有氢和氧元素,故D正确;故选C。[典例4]某化学研究小组设计利用硝酸工业尾气(只含NO、NO2)制备亚硝酸钠(NaNO2)的工艺流程如下。已知:。下列说法错误的是A.NO2为非电解质B.用硝酸尾气制备的NaNO2中可能含有NaNO3C.尾气中NO2的含量越高,NaNO2的纯度越高D.标准状态下,aL的硝酸尾气用NaOH溶液完全吸收,至少消耗a/22.4molNaOH【答案】C【详解】A.NO2在水溶液中不能因自身发生电离而导电,因此属于非电解质,A项正确;B.根据已知反应方程式,若过量,和NaOH溶液反应生成、和,则中可能含有,B项正确;C.根据B项分析,尾气中的含量升高,会生成更多的,的纯度会降低,C项错误;D.若标准状态下硝酸为气态,aL的硝酸尾气的物质的量为,则用NaOH溶液完全吸收,消耗NaOH,但标准状态下硝酸为液态,aL硝酸的物质的量大于,所以消耗NaOH的物质的量至少为,D项正确;故选C。[典例5]有一倒置于水槽且装满水的容器,向其中依次通入一定体积的NO2、NO和O2,充分反应后,若容器中仍充满溶液,则通入的NO2、NO和O2的体积比可能是A.1∶1∶2 B.4∶3∶2C.4∶16∶13 D.4∶3∶4【答案】C【分析】反应后容器中仍充满溶液,说明没有气体剩余,根据反应:4NO2+O2+2H2O=4HNO3、4NO+3O2+2H2O=4HNO3进行判断。【详解】A.若NO2为1体积,NO为1体积,则消耗=1体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为1∶1∶1,A项不符合题意;B.若NO2为4体积,NO为3体积,则消耗体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶3∶,B项不符合题意;C.若NO2为4体积,NO为16体积,则消耗=13体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶16∶13,C项符合题意;D.若NO2为4体积,NO为3体积,则消耗=体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶3∶,D项不符合题意;故选C。[同步练习]一、单选题1.下列变化过程属于氮的固定的是A.由NH3制碳酸氢铵B.生物从土壤中吸收含氮养料C.将含氮化合物转变为植物蛋白质D.雷电时,空气中的N2与O2反应生成NO【答案】D【详解】A.由NH3制碳酸氢铵,是氮的化合态之间的转化,不属于氮的固定,故A错误;B.生物从土壤中吸收含氮养料,是氮的化合态之间的转化,不属于氮的固定,故B错误;C.将含氮化合物转变为植物蛋白质,是氮的化合态之间的转化,不属于氮的固定,故C错误;D.雷雨闪电时空气中的N2与O2化合生成NO,是将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,属于氮的固定,故D正确;故选D。2.下列关于NO2的说法中,正确的是A.常温常压下为无色气体B.NO可与O2反应生成NO2C.密度比空气小D.能用排水法收集【答案】B【详解】常温常压下NO2为红棕色气体,密度比空气大,易溶于水,不能用排水法收集,排除A、C、D;NO可与O2反应生成NO2,B正确。故选B。3.下列关于氮及其化合物说法错误的是A.NO为无色气体,为红棕色气体B.工业上,氮气常用作焊接金属的保护气C.该转化过程通过一步反应就能完成,且必须加入还原剂D.氮氧化物()不仅会形成酸雨,还可能形成光化学烟雾【答案】C【详解】A.NO为无色气体,为红棕色气体,故A正确;B.氮气性质稳定,故可做焊接金属的保护气,故B正确;C.NO2和水反应生成NO,方程式为,此反应中NO2既作氧化剂又做还原剂,故C错误;D.氮氧化物()不仅会形成酸雨,还可能形成光化学烟雾,故D正确;故选C。4.下列关于N2的说法中错误的是A.豆科植物的根瘤菌将N2转换为氮的化合物不属于氮的固定B.N2+O2=2NO,该反应是汽车尾气造成污染的主要原因之一C.N2在空气中约占空气总体积的78%D.在反应:3Mg+N2=Mg3N2中N2作氧化剂【答案】A【详解】A.豆科植物的根瘤菌将空气中的氮转化为化合态的氮,N是游离态氮元素变化为化合态,A错误;B.汽车中的火花塞在打火过程中能引发氮气和氧气反应生成NO,产生的NO会导致空气污染,B正确;C.氧气约占空气体积的21%,氮气约占空气体积的78%,C正确;D.在反应:3Mg+N2=Mg3N2中,氮由0价变为3价,氮气是氧化剂,D正确;故选A。5.下图是氮元素的转化示意图:下列说法错误的是A.反应①是自然界中的氮的固定B.反应②的现象是气体由无色变红棕色C.反应③中氧化剂与还原剂的物质的量之比是1∶2D.X的浓溶液与铁不能发生反应【答案】D【详解】A.反应①是氮气和氧气在放电条件下生成NO,属于自然界中的氮的固定,故A正确;B.NO是无色气体、NO2是红棕色气体,反应②的现象是气体由无色变红棕色,故B正确;C.反应③的方程式为H2O+3NO2=2HNO3+NO,NO2中N元素化合价由+4升高为+5、由+4降低为+2,NO2既是氧化剂又是还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比是1:2,故C正确;D.硝酸与铁发生钝化反应,钝化是化学变化,故D错误;故选D。6.氮氧化物是很重要的一类化合物,在生产生活中有重要应用,但排放时会对环境产生危害。下列有关氮氧化物的描述中错误的是A.可利用反应除去汽车尾气中的氮氧化物B.可与水反应,是酸性氧化物;不溶于水,不是酸性氧化物C.的排放会形成硝酸型酸雨,对环境产生危害D.将、或液化收集的过程都不属于氮的固定【答案】B【详解】A.CO和氮氧化物在催化剂作用下生成无污染的二氧化碳和氮气,可利用反应除去汽车尾气中的氮氧化物,故A正确;B.可与水反应生成硝酸和NO,不是酸性氧化物,故B错误;C.的排放会形成硝酸型酸雨,对环境产生危害,故C正确;D.氮的固定是N元素由游离态转化为化合态,将、或液化收集的过程都不属于氦的固定,故D正确;选B。7.下列关于氮及其化合物的说法正确的是A.化学性质稳定,可用作保护气B.、均为大气污染气体,在大气中可稳定存在C.、均无色气体D.、均能与水发生反应【答案】A【详解】A.化学性质稳定,难与其他物质反应,可用作保护气,故A正确;B.能与氧气反应生成NO2,NO不能在大气中可稳定存在,故B错误;C.是红棕色气体,故C错误;D.和水不反应,与水发生反应生成硝酸和NO,故D错误;选A。8.在标准状况下,将O2与NO按3∶4的体积比充满一个干燥烧瓶倒置于水中,瓶内液面逐渐上升后,最后烧瓶内溶液的物质的量浓度最接近于A.0.045mol/L B.0.036mol/L C.0.026mol/L D.0.02mol/L【答案】C【详解】设O2为3V,NO为4V,根据2NO+O2=2NO2,烧瓶内实际存在的是4VNO2和1VO2与水作用,反应为:4NO2+O2+2H2O=4HNO3,恰好完全反应,无气体剩余,由N元素守恒可知,n(HNO3)=,c(HNO3)=;故选C。9.下列有关氮气的说法正确的是A.氮气是由氮原子构成的双原子分子,所以化学性质不活泼B.医学上常用液氮作冷冻剂,在冷冻麻醉条件下做手术,是利用氮气化学性质的不活泼性C.H2与N2在一定条件下反应生成NH3,反应中H2体现还原性D.电闪雷鸣的雨天,雨水中会含有一定量的硝酸,其中可能发生的反应有N2+2O22NO2【答案】C【详解】A.氮气性质稳定的原因是两个氮原子之间的作用力比较强,破坏这种作用力时需要很高的能量,A错误;B.液氮汽化时需要吸收大量的能量,使周围环境温度降低,与其化学性质的不活泼性无关,B错误;C.反应的化学方程式为,反应中氢元素化合价升高,氢气作还原剂,C正确;D.N2和O2在放电条件下生成NO,不能直接生成NO2,D错误;故选C10.将盛有NO2和N2混合气体的试管倒立于水中,经过足够长的时间后,试管内气体体积缩小为原体积的一半,原混合气体中N2与NO2的体积比为A.1:1 B.1:2 C.1:3 D.3:1【答案】C【详解】设原混合气体中含有xmolN2,ymolNO2,盛有N2和NO2的混合气体的试管倒立于水中发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO,则有,反应后试管内气体物质的量为mol,则有(x+y)=2,解得x:y=1:3,故答案选C。11.在NO2与水的反应中,下列说法错误的是A.H2O中各元素的化合价不发生变化B.反应生成的气体在空气中能稳定存在C.3molNO2完全反应转移电子的物质的量为2molD.NO2既是氧化剂,又是还原剂【答案】B【分析】NO2与水反应的化学方程式为3NO2+H2O=2HNO3+NO,据此分析解答。【详解】A.H2O中H、O元素的化合价反应前后没有发生变化,A正确;B.反应生成的NO立即会和空气中的氧气反应生成NO2,因而不能稳定存在,B错误;C.3molNO2完全反应转移2mol电子,C正确;D.NO2中+4价N元素,部分化合价升高到+5价,部分降低到+2价,则NO2既是氧化剂,又是还原剂,D正确;故选B。12.NO分子会污染空气。近年来,科学家发现少量的NO在生物体内许多组织中存在,它有扩张血管、提高免疫、增强记忆力的功能,而成为当前生命科学的研究热点。下列关于一氧化氮的叙述正确的是A.一氧化氮是酸性氧化物,会形成酸雨B.常温、常压下,一氧化氮只能通过人工合成C.一氧化氮为无色气体,在与O2反应中体现还原性D.一氧化氮易溶于水,不能用排水法收集【答案】C【详解】A.能和碱反应生成盐和水的氧化物是酸性氧化物,一氧化氮和碱不反应,所以是不成盐氧化物,A错误;B.电闪雷鸣的雨天,N2和O2在放电条件下生成NO,N2+O22NO,B错误;C.一氧化氮是一种无色气体,具有还原性能被氧气等氧化剂氧化,氧化后产生二氧化氮,C正确;D.一氧化氮是一种无色、难溶于水的气体,在空气中易被氧化成红棕色的二氧化氮,故一氧化氮能用排水法收集,不能用排空气法收集,D错误;故选C。13.用NaOH溶液吸收处理氮氧化物,主要反应为:、,下列说法正确的是A.NO和均属于电解质B.和既有氧化性又有还原性C.和中N的化合价相同D.时,NO和能被NaOH溶液完全吸收【答案】B【详解】A.NO、自身不能电离,均属于非电解质,故A错误;B.S元素的最高价为+6、最低价为2,中S元素化合价为+4,S元素化合价既可以升高又可以降低;N元素的最高价为+5、最低价为3,中N元素化合价为+4,N元素化合价既可以升高又可以降低;所以、既有氧化性又有还原性,故B正确;C.中N元素化合价为+3,中N的化合价为+5,故C错误;D.根据、,时,NO不能完全被NaOH溶液吸收,故D错误;选B。二、填空题14.氮是大气中含量最多的一种元素,氮及其化合物在生产、生活中有着重要作用。请回答:(1)下列变化属于“氮的固定”的是(填字母)。a.植物从土壤中吸收氮肥
b.硝酸和氨气反应生成氮肥c.将空气中的氮气转变为氮的化合物
d.大豆的根瘤菌将含氮的化合物转变为植物蛋白质(2)汽车尾气中的CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理,使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出NO被CO还原的化学方程式:。(3)工业尾气中氮的氧化物常采用碱液吸收法处理。①NO2被烧碱溶液吸收时,生成两种钠盐,其物质的量之比为1∶1,写出该反应的化学方程式:。②NO与NO2按物质的量之比为1∶1被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一种钠盐,该钠盐的化学式是。【答案】(1)c(2)2NO+2CO=N2+2CO2(3)2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2ONaNO2【详解】(1)游离态氮元素转化为
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