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文档简介

化学反应速率与化学平衡

高考评价

1.化学反应速率的计算、比较及影响因素。

2.化学平衡状态的特征、标志及影响因素。

必备知识

3.化学平衡常数的概念、计算及应用。

4.化学反应进行方向的判断依据。

1.理解与辨析:理解化学反应速率和化学平衡的实质。2.分析和推测:运用

关键能力

速率和平衡理论,分析速率变化和平衡移动。

1.变化观念与平衡思想:能够根据条件改变,从定性和定量等角度分析化学

学科素养反应速率及化学平衡。2.证据推理与模型认知:能够运用速率和平衡理论分

析化学平衡,并建立分析化学平衡问题的思维模型。

能够运用化学反应原理解决生产生活中的问题,感受化学在创造物质生活方

核心价值

面的贡献。

考点一化学反应速率及其影响因素

[高考引领]

1.(2020・山东高考,改编)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H卡进攻1,

3-丁二烯生成碳正离子(cii£跷IL);第二步B「进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。

反应进程中的能量变化如图所示。已知在0°C和40℃时,1,2-加成产物与1,4-加成产物

的比例分别为70:30和15:85o下列说法正确的是()

量JCHCH^CH\(1,2-加成产物)

।A3A2

CH2=CH—CH=CH2\\-CH3CHBrCH=CH2

+HBr'-CH3CH=CHCH2Br

________________________________(1,4一加成产物),

反应进程_.

A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定

B.与0°C相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大

C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小

D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度大于其逆反应速率的增大程度

解析:AA项,由图可知1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,前者更稳

定,正确;B项,由图可知,第一步为吸热反应,第二步为放热反应,升高温度第二步平衡

逆向移动,1,3-丁二烯的转化率减小,错误;C项,升高温度,反应速率均增大,错误;D

项,1,2-加成反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,所以从0°C升至40℃,1,2-加

成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,错误。

2.(2020•全国H卷)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2cH4**C2H6+H2O反应在

初期阶段的速率方程为r=fcXCcH4,其中人为反应速率常数。

(1)设反应开始时的反应速率为n,甲烷的转化率为a时的反应速率为r2,则「2=

_________Mo

(2)对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是o

A.增加甲烷浓度,r增大B.增加H2浓度,厂增大

C.乙烷的生成速率逐渐增大D.降低反应温度,左减小

解析:⑴反应初始时可认为-1则根据初期阶段的速率方程可知上=八,

CCH4=1mol-L,

当的转化率为时,()-1则此时(a)r⑵由

CH4aCCH4=1—ffmol-L,r2=l—iQr=%XccH4

可知,CH4的浓度越大,反应速率厂越大,A项正确;增加H2浓度,CH4的浓度减小或不

变,则「减小或不变,B项错误;随着反应的进行,CH4的浓度逐渐减小,则反应速率逐渐

减小,C项错误;降低温度,该反应进行非常缓慢甚至停止,即人也随着减小,D项正确。

答案:(1)(1—。)(2)AD

3.(2018•全国I卷,改编)已知2N2C)5(g)=2N2O4(g)+O2(g),起始时N2()5(g)为kPa,

分解的反应速率o=2Xl()-3><pN2O5(kPa-minT%r=62min时,测得体系中po2=kPa,则

止匕时的外2。5=kPa,。=kPa-min-

解析:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)

起始/kPa35.800

62min时/kPa—X2=30.0

所以PN2O5=30.0kPa

0=2X10-3x30.0kPa•min-1=X10"2kPa•min-1o

答案:XI。、

[必备知识]

1.化学反应速率的计算

X的浓度变化量(moLI71)7、IAC\

(1)根据图表中数据和定义计算:o(X)=Bn

时间的变化量(s或min或h)

IA«|

亡亡,计算时一定要注意容器或溶液的体积,不能忽视容器或溶液的体积V,盲目地

把An当作Ac代入公式进行计算,同时还要注意单位及规范书写,还要根据要求注意有效

数字的处理。

⑵根据化学方程式计算:对于反应“〃zA(g)+〃B(g)^/?C(g)+qD(g)”,有

o(A):0(B):0(C):v(D)=mnp:q。

2.外界条件对化学反应速率的影响

[特别提示]

(1)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相

同。如升高温度,。正和。迷都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大;降低温度反

之。

(2)密闭容器中充入惰性气体

①恒容条件,充入惰性气体,反应速率不改变。

②恒压条件下,充入惰性气体,相当于扩大容器体积,反应速率减小。

3.速率常数

速率常数因是指在给定温度下,反应物浓度皆为1mol-L-1时

含义

的反应速率

速率常数

在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的

意义

反应速率

一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以及其计量数为指

含义

数的幕的乘积成正比

反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+//H(g)

表达式:。正=左正度(A)d(B)(其中左正为正反应的速率常数),

速率方程

表达。逆=%逆•G(G)d(H)(其中左速为逆反应的速率常数)

反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),

表达式:。正=%正•(?(NC)2),。逆=%逆•,(NO>C(O2)

一定温度下,可逆反应:aA(g)+6B(g)gG(g)+

/zH(g),达到平衡状态时,0正=上正•°a(A)8(B),。逆=左

速率常数与化学平推导

逆•浮(G)"'(H),因平衡时。正逆,贝正•cfl(A)-cz,(B)=)t

衡常数之间的关系

逆•砥G)i(H)

任G(G)d(H)_

bK

关系k道~c°(A)-c(B)~

[题组训练]

题组一化学反应速率及影响因素

1.有研究认为,强碱性溶液中反应:r+cicr=icr+c「分三步进行,其中两步如下:

-

第一步C1O"+H2O—►HOC1+OH

Ki=Xl()ro

第三步HOI+OH^—►IO-+H2O

&=义1。3

下列说法错误的是()

A.反应第二步为HOCl+厂一>HOI+CF

B.由K可判断反应第三步比第一步快

C.升高温度可以加快CKT的水解

D.HOC1和HOI都是弱酸

解析:B总反应一第一步反应一第三步反应可得第二步为Hoci+r-HOI+CF,A

正确;平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,不能判断反应速率大小,B错误;升

高温度可以加快反应速率,C正确;C1CT在水溶液中发生水解,说明HOC1为弱酸,根据题

目所给方程式可知第三步反应中HOI以分子形式参与反应,说明HOI也是弱酸,D正确。

2.碳热还原制备氮化铝总反应的化学方程式为AbO3(s)+3C(s)+N2(g)2AlN(s)+

3CO(g)o在温度、容积恒定的反应体系中,CO浓度随时间的变化关系如图曲线甲所示。下

列说法不正确的是()

A.在不同时刻都存在关系:3O(N2)=O(CO)

B.c点切线的斜率表示该一氧化碳在f时刻的瞬时速率

C.从a、b两点坐标可求得从a到b时间内该反应的平均反应速率

D.维持温度、容积不变,若减少N2的物质的量进行反应,曲线甲将转变为曲线乙

解析:D根据反应速率之比等于化学计量数之比可知,3O(N2)=O(CO),A项正确;c

点处的切线的斜率是此时刻物质的浓度除以此时刻时间,为一氧化碳的瞬时速率,B项正确;

图像中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率由单位时间内物质的浓度变化计算得到,

从a、b两点坐标可求得从a到b时间间隔内该化学反应的平均速率,C项正确;维持温度、

容积不变,若减少N2的物质的量进行反应,平衡逆向移动,新的平衡状态与原来的平衡状

态不同,CO的平衡浓度不会相同,D项错误。

[思维建模]解答影响化学反应速率因素题目的步骤

(1)审清题干:看清题目要求是“浓度”“压强”“温度”还是“催化剂”。

(2)审清条件:分清是“恒温恒压”还是“恒温恒容”,或其他限制条件。

(3)依据条件,进行判断

①增大浓度使化学反应速率加快,但增加固体的量对化学反应速率无影响。②压强对化

学反应速率的影响必须引起容器的体积发生变化,同时必须是有气体参加的化学反应。

题组二速率常数

3.Boderlscens研究反应:H2(g)+I2(g)2HI(g)Aff<0,温度为T时,在两个体

积均为1L的密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数巩HI)与反应

时间t的关系如表:

容器

起始物质〃min020406080100

编号

0.5mol卜、

I"(HI)/%05068768080

0.5molH2

IIxmolHI"(HI)/%1009184818080

研究发现上述反应中0正=禽•W(H2)-W(l2),0逆=瓦•W2(HI),其中ka、%b为常数。下列

说法正确的是()

A.温度为T时,该反应的2=80

kb

B.容器I中前20min的平均速率0(HI)=

0.0125mol,L1,min1

C.若起始时,向容器I中加入物质的量均为mol的H2、12、HI,反应逆向进行

D.若两容器中,七(1)=履(II),且热(1)=屈(II),则x的值一定为1

______0正

解析:D温度为T时,该反应的,=WW'W(h)/(HI)_________

w(H?)-w(I?)64,

Kb0逆

加(HI)

A项错误;容器I中第20minzo(HI)=50%,则物质的量为mol,故平均速率o(HI)==mol-L

一Jmin。B项错误;容器I平衡时H2、b、HI浓度分别为mol-L-1,mol-Lmol-L

1,K==64,若起始时,向容器I中加入物质的量均为mol的H2、卜、HI,Q==l<64,

正反应速率大于逆反应速率,反应正向进行,C项错误;若两容器中,fe(I)=及(11),且如(I)

=fe(H),则为恒容条件下的等效平衡,则

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