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文档简介
化学反应速率与化学平衡
高考评价
1.化学反应速率的计算、比较及影响因素。
2.化学平衡状态的特征、标志及影响因素。
必备知识
3.化学平衡常数的概念、计算及应用。
4.化学反应进行方向的判断依据。
1.理解与辨析:理解化学反应速率和化学平衡的实质。2.分析和推测:运用
关键能力
速率和平衡理论,分析速率变化和平衡移动。
1.变化观念与平衡思想:能够根据条件改变,从定性和定量等角度分析化学
学科素养反应速率及化学平衡。2.证据推理与模型认知:能够运用速率和平衡理论分
析化学平衡,并建立分析化学平衡问题的思维模型。
能够运用化学反应原理解决生产生活中的问题,感受化学在创造物质生活方
核心价值
面的贡献。
考点一化学反应速率及其影响因素
[高考引领]
1.(2020・山东高考,改编)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H卡进攻1,
3-丁二烯生成碳正离子(cii£跷IL);第二步B「进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。
反应进程中的能量变化如图所示。已知在0°C和40℃时,1,2-加成产物与1,4-加成产物
的比例分别为70:30和15:85o下列说法正确的是()
量JCHCH^CH\(1,2-加成产物)
।A3A2
CH2=CH—CH=CH2\\-CH3CHBrCH=CH2
+HBr'-CH3CH=CHCH2Br
________________________________(1,4一加成产物),
反应进程_.
A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定
B.与0°C相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大
C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小
D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度大于其逆反应速率的增大程度
解析:AA项,由图可知1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,前者更稳
定,正确;B项,由图可知,第一步为吸热反应,第二步为放热反应,升高温度第二步平衡
逆向移动,1,3-丁二烯的转化率减小,错误;C项,升高温度,反应速率均增大,错误;D
项,1,2-加成反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,所以从0°C升至40℃,1,2-加
成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,错误。
2.(2020•全国H卷)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2cH4**C2H6+H2O反应在
初期阶段的速率方程为r=fcXCcH4,其中人为反应速率常数。
(1)设反应开始时的反应速率为n,甲烷的转化率为a时的反应速率为r2,则「2=
_________Mo
(2)对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是o
A.增加甲烷浓度,r增大B.增加H2浓度,厂增大
C.乙烷的生成速率逐渐增大D.降低反应温度,左减小
解析:⑴反应初始时可认为-1则根据初期阶段的速率方程可知上=八,
CCH4=1mol-L,
当的转化率为时,()-1则此时(a)r⑵由
CH4aCCH4=1—ffmol-L,r2=l—iQr=%XccH4
可知,CH4的浓度越大,反应速率厂越大,A项正确;增加H2浓度,CH4的浓度减小或不
变,则「减小或不变,B项错误;随着反应的进行,CH4的浓度逐渐减小,则反应速率逐渐
减小,C项错误;降低温度,该反应进行非常缓慢甚至停止,即人也随着减小,D项正确。
答案:(1)(1—。)(2)AD
3.(2018•全国I卷,改编)已知2N2C)5(g)=2N2O4(g)+O2(g),起始时N2()5(g)为kPa,
分解的反应速率o=2Xl()-3><pN2O5(kPa-minT%r=62min时,测得体系中po2=kPa,则
止匕时的外2。5=kPa,。=kPa-min-
解析:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)
起始/kPa35.800
62min时/kPa—X2=30.0
所以PN2O5=30.0kPa
0=2X10-3x30.0kPa•min-1=X10"2kPa•min-1o
答案:XI。、
[必备知识]
1.化学反应速率的计算
X的浓度变化量(moLI71)7、IAC\
(1)根据图表中数据和定义计算:o(X)=Bn
时间的变化量(s或min或h)
IA«|
亡亡,计算时一定要注意容器或溶液的体积,不能忽视容器或溶液的体积V,盲目地
把An当作Ac代入公式进行计算,同时还要注意单位及规范书写,还要根据要求注意有效
数字的处理。
⑵根据化学方程式计算:对于反应“〃zA(g)+〃B(g)^/?C(g)+qD(g)”,有
o(A):0(B):0(C):v(D)=mnp:q。
2.外界条件对化学反应速率的影响
[特别提示]
(1)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相
同。如升高温度,。正和。迷都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大;降低温度反
之。
(2)密闭容器中充入惰性气体
①恒容条件,充入惰性气体,反应速率不改变。
②恒压条件下,充入惰性气体,相当于扩大容器体积,反应速率减小。
3.速率常数
速率常数因是指在给定温度下,反应物浓度皆为1mol-L-1时
含义
的反应速率
速率常数
在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的
意义
反应速率
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以及其计量数为指
含义
数的幕的乘积成正比
反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+//H(g)
表达式:。正=左正度(A)d(B)(其中左正为正反应的速率常数),
速率方程
表达。逆=%逆•G(G)d(H)(其中左速为逆反应的速率常数)
式
反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),
表达式:。正=%正•(?(NC)2),。逆=%逆•,(NO>C(O2)
一定温度下,可逆反应:aA(g)+6B(g)gG(g)+
/zH(g),达到平衡状态时,0正=上正•°a(A)8(B),。逆=左
速率常数与化学平推导
逆•浮(G)"'(H),因平衡时。正逆,贝正•cfl(A)-cz,(B)=)t
衡常数之间的关系
逆•砥G)i(H)
任G(G)d(H)_
bK
关系k道~c°(A)-c(B)~
[题组训练]
题组一化学反应速率及影响因素
1.有研究认为,强碱性溶液中反应:r+cicr=icr+c「分三步进行,其中两步如下:
-
第一步C1O"+H2O—►HOC1+OH
Ki=Xl()ro
第三步HOI+OH^—►IO-+H2O
&=义1。3
下列说法错误的是()
A.反应第二步为HOCl+厂一>HOI+CF
B.由K可判断反应第三步比第一步快
C.升高温度可以加快CKT的水解
D.HOC1和HOI都是弱酸
解析:B总反应一第一步反应一第三步反应可得第二步为Hoci+r-HOI+CF,A
正确;平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,不能判断反应速率大小,B错误;升
高温度可以加快反应速率,C正确;C1CT在水溶液中发生水解,说明HOC1为弱酸,根据题
目所给方程式可知第三步反应中HOI以分子形式参与反应,说明HOI也是弱酸,D正确。
2.碳热还原制备氮化铝总反应的化学方程式为AbO3(s)+3C(s)+N2(g)2AlN(s)+
3CO(g)o在温度、容积恒定的反应体系中,CO浓度随时间的变化关系如图曲线甲所示。下
列说法不正确的是()
A.在不同时刻都存在关系:3O(N2)=O(CO)
B.c点切线的斜率表示该一氧化碳在f时刻的瞬时速率
C.从a、b两点坐标可求得从a到b时间内该反应的平均反应速率
D.维持温度、容积不变,若减少N2的物质的量进行反应,曲线甲将转变为曲线乙
解析:D根据反应速率之比等于化学计量数之比可知,3O(N2)=O(CO),A项正确;c
点处的切线的斜率是此时刻物质的浓度除以此时刻时间,为一氧化碳的瞬时速率,B项正确;
图像中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率由单位时间内物质的浓度变化计算得到,
从a、b两点坐标可求得从a到b时间间隔内该化学反应的平均速率,C项正确;维持温度、
容积不变,若减少N2的物质的量进行反应,平衡逆向移动,新的平衡状态与原来的平衡状
态不同,CO的平衡浓度不会相同,D项错误。
[思维建模]解答影响化学反应速率因素题目的步骤
(1)审清题干:看清题目要求是“浓度”“压强”“温度”还是“催化剂”。
(2)审清条件:分清是“恒温恒压”还是“恒温恒容”,或其他限制条件。
(3)依据条件,进行判断
①增大浓度使化学反应速率加快,但增加固体的量对化学反应速率无影响。②压强对化
学反应速率的影响必须引起容器的体积发生变化,同时必须是有气体参加的化学反应。
题组二速率常数
3.Boderlscens研究反应:H2(g)+I2(g)2HI(g)Aff<0,温度为T时,在两个体
积均为1L的密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数巩HI)与反应
时间t的关系如表:
容器
起始物质〃min020406080100
编号
0.5mol卜、
I"(HI)/%05068768080
0.5molH2
IIxmolHI"(HI)/%1009184818080
研究发现上述反应中0正=禽•W(H2)-W(l2),0逆=瓦•W2(HI),其中ka、%b为常数。下列
说法正确的是()
A.温度为T时,该反应的2=80
kb
B.容器I中前20min的平均速率0(HI)=
0.0125mol,L1,min1
C.若起始时,向容器I中加入物质的量均为mol的H2、12、HI,反应逆向进行
D.若两容器中,七(1)=履(II),且热(1)=屈(II),则x的值一定为1
______0正
解析:D温度为T时,该反应的,=WW'W(h)/(HI)_________
w(H?)-w(I?)64,
Kb0逆
加(HI)
A项错误;容器I中第20minzo(HI)=50%,则物质的量为mol,故平均速率o(HI)==mol-L
一Jmin。B项错误;容器I平衡时H2、b、HI浓度分别为mol-L-1,mol-Lmol-L
1,K==64,若起始时,向容器I中加入物质的量均为mol的H2、卜、HI,Q==l<64,
正反应速率大于逆反应速率,反应正向进行,C项错误;若两容器中,fe(I)=及(11),且如(I)
=fe(H),则为恒容条件下的等效平衡,则
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