有机化学课件

有机化学

OrganicChemistry

第一章绪论

§1.1有机化合物和有机化学一、有机化合物和有机化学OrganiccompoundsandOrganicChemistry1、有机化合物：含有碳元素的化合物。烃和烃的衍生物。Chapter1Introduction1848年，Gmelin（葛美林）和kekule(凯库勒)首先提出了有机物的定义，1874年Schorlemmer（肖莱马）发展了此定义。两种说法的本质是一样的。2、有机化学：研究有机化合物的来源、制备、结构、性质、用途和有关理论的一门自然科学。OrganicChemistryistheChemistryofCarbonCompounds

1661年，近代化学的奠基者，英国物理学家兼化学家波义耳出版了《怀疑的化学家》一书，书中建立了元素的科学概念，开始把化学确立为科学。1、化学的产生Howdidorganicchemistrydevelop二、有机化学的产生和发展：1667年，德国化学家贝歇尔出版了《土质物理学》一书；1702年，德国化学家兼医学理论家施塔尔将他老师贝歇尔的《土质物理学》再版，并在书中提出了朴素的“燃素说”。1777年，法国化学家拉瓦锡建立了科学的氧化理论，并最终把化学确立为科学。1808年，英国化学家道尔顿建立了近代原子论。1811年意大利物理学家阿佛加德罗提出了分子假说，建立了原子分子论。1871年，俄国化学家门捷列夫发表了《化学元素的周期依赖关系》一文，建立了元素周期律，把庞杂的元素知识纳入到一个严整的体系之中，同原子分子论一起，共同奠定了无机化学和整个化学的理论基础。元素周期律的建立，标志着无机化学的形成。2、

有机化学和无机化学的形成有机化合物的提纯，有机化合物的分析和有机化合物的合成，特别是有机化合物的合成是近代有机化学创立地标志。

瑞典化学家舍勒于1769年分离出了酒石酸，于1780年分离出了乳酸。1784年拉瓦锡对一些有物进行了分析。1828年，德国化学家魏勒首次制得了尿素，动摇了“生命力论”的基础。1830年，德国化学家李比希改进了拉瓦锡对有机物地分析方法，并对许多有机物进行了精确分析。1845年，魏勒的学生科尔伯合成了醋酸。实际上，从1828年魏勒首次制得尿素开始，到1845年，许多化学家合成了许多有机化合物。“生命力论”彻底破产，有机化学形成一门科学。三、有机化合物的特点：Propertiesoforganiccompounds1、结构上：有机分子的结构复杂；可形成C-C键；有同分异构现象。

同分异构现象：有机化学中普遍存在着一种现象，结构和性质毫不相同的几种化合物有时具有相同的分子式；也就是说分子式相同的化合物不一定是同一种化合物，这种分子式相同而结构和性质不同的现象叫做同分异构现象；如白糖和麦芽糖；丁醇和乙醚。

同分异构体：分子式相同而结构和性质不同的化合物互为同分异构体。同分异构构造异构立体异构（平面异构）碳链异构位置异构官能团异构构象异构构型异构顺反异构旋光异构（对映异构）2、性质上：①易燃和分解；②b.p和m.p低；③难溶于水；④反应速度慢；⑤是非电解质。3、有机化学作为一门科学来研究的原因：①种类繁多，有700多万种；②分子结构特殊；③性质与典型的无机物不同。4、有机化学的重要性：①人们所用的药物、农药、试剂大多数是有机物；②有机化学形成的分支，如高分子化学，许多日用品都是有机高分子化合物；③有机化学与生物学结合，形成了生物化学、分子生物学等。6、有机化学的学习方法：①做好实验，积累第一手的直接知识和感性材料。②抓住基本概念，理解其实质：要多读概念，对照起做习题。③勤于归纳总结：有机化学的内容很多，全靠死记硬背是不可能学好的，但有机化学的规律性很强，通过归纳总结，可以抓住规律性的东西，学起来就简单的多。方法：每章的基本概念、各类物质的化学性质和合成方法、增长和减短碳链的方法等。

④要相信并且进一步培养自己的“空间想象能力”。⑤注意人名反应：课本中有24个人名反应、7个人名试剂和5个人名规则。本学期要学12个人名反应，6个人名试剂和4个人名规则。⑥适当记一些基本的材料。有机化学学什么？怎么学？化学性质命名结构写出写出系统命名平面结构和立体结构说明推测反应历程合成鉴别官能团

§1.2共价键的一些基本概念

一、共价键理论Theoryofcovalentbond1、简单历史：1916年美国化学家Lewis(路易斯)提出了共价键学说，建立了经典的共价键理论，但这一理论本身存在着许多矛盾，为了解决这些矛盾，1927年德国化学家兼理论物理学家海特勒和伦敦首先把量子力学理论应用到分子结构中获得成功。后来，鲍林等学者又发展了这一成果，建立了现代共价键理论ValenceBondTheory，简称VB理论。

1932年，美国化学家密里根和德国化学家洪特提出了分子轨道理论，MolecularOrbitaoTheory，简称MO法（理论）。这样，三十年代后就形成了两种现代共价键理论，VB法和MO法。1931年，鲍林为了完善价键理论（即VB法），提出了“杂化轨道”这一概念。此概念开始仅属于价键的范畴。后来，MO法中也使用了这一概念。20世纪50年代，许多学者将这一概念不断深化和完善，使之成为当今化学键理论的重要内容。不过，无机化学课本中也只是把它作为VB理论的补充来提的。有机化学中这一理论用的很多。

1932年前后，鲍林又提出了共价键的共振理论，共振理论也是VB理论的补充。总的来说，当今的共价键理论也只有两种，一种是共键理论（VB法），一种是分子轨道理论（MO法）。2、VB理论的主要内容：共价键的形成可以看成是原子轨道重叠或电子配对的结果，轨道重叠越多，键越稳定；共价键有方向性；共价键有饱和性。3、分子轨道理论：①原子轨道：atomicorbital

A、原子轨道是表征原子中电子运动状态的一个函数，也叫波函数，用Ψ表示。|Ψ|2的几率分布就是电子云。

B、Ψ是薛定谔方程的合理解，是一个数学函数式，不是一个数值。

C、S轨道呈球形，P轨道呈哑铃形等，是把波函数中的经向部分看成是常数时的函数图形。

②分子轨道：molecularorbital

A、成键电子在整个分子中运动，表征电子运动状态的波函数Ψ称为分子轨道。

B、分子轨道由原子轨道组合而得，有几个原子轨道组合就得几个分子轨道。

C、原子轨道组合成分子轨道必须符合能量相近、原子轨道重叠部分要最大及对称匹配三个条件。

D、每一个分子轨道有一个相应的能量E，电子填充同样遵守鲍林原理和洪特规则，分子的总能量为各电子占据着的分子轨道的能量总和。

③σ分子轨道和π分子轨道沿键轴旋转时，形状和符号都不改变的分子轨道称为σ分子轨道。两个相互平行的P轨道从侧面重叠形成分子轨道时，有一个节面，这种分子轨道叫π分子轨道。二、共价键的键参数Propertiesofcovalentbond1、键长：bondlength分子中形成共价键的两个原子核之间的平均距离。单位是纳米（nm）。1nm=10A0=10-9m2、键角：bondangles两价或两价以上原子与其它原子成键时，两个共价键之间的夹角。3、键矩：dipolemoment①存在的原因：元素的电负性不同。②定义：正负电荷中心的电荷（e）与正负电荷中心之间的距离（d）的乘积；为一矢量；通常规定其方向从正到负。U=e.d；单位为D（德拜）。③无键矩的共价键为非极性共价键；有键矩的共价键为极性共价键。④偶极矩：分子中各化学键的键矩的矢量和。注意偶极矩和键矩的区别、联系。极性分子和非极性分子的区别。如H2O和CCl4。4、键能：bondenergy1molA(g)与1molB(g)原子结合成1molA-B(g)分子时放出的能量。A-B(g)离解为A(g)和B(g)时吸收的能量也叫键能（键的离解能）。[注意键能和键的离解能的区别。对于多原子的分子中共价键的键能一般是指同一类共价键离解能的平均值。同一类共价键中，键能大，键就稳定]。三、共价键的断裂1、断裂的方式：均裂和异裂；均裂产生自由基（游离基）。异裂产生正负离子。2、有机反应类型：自由基（游离基）反应离子型反应（包括亲电和亲核两种反应）协同反应（周环反应）

§1.3研究有机化合物的一般步骤

分为四步进行：一、分离提纯：简介蒸馏、分馏、萃取、重结晶等。二、纯度的检验：简介熔、沸点的测定。三、实验式和分子式的确定：1、定性分析出该化合物由哪几种元素构成；2、定量分析出各种元素的含量，确定实验式；3、测定其分子量，结合实验式确定分子式。四、结构式的确定：先简介物理方法和化学方法。再强调两种方法是相辅相成的，结构包括构造、构型和构象。构造：分子中原子成键的顺序和键型。（分子中原子相互连接的方式和秩序）

§1.4有机化合物的分类和官能团

classificationoforganiccompoundsandfunctionalgroup一、按碳架分类：开链化合物、碳环化合物和杂化化合物。开链化合物：如烷、烯、炔、醇、酚、醚等。碳环化合物：有脂环烃和芳香烃以及它们的衍生物。杂化化合物：如呋喃、噻吩、吡咯等。二、官能团：所谓官能团是指有机化合物分子中特别能起化学反应的一些原子团，它常常可以决定化合物的主要性质。重要官能团的名称和式子化合物类别官能团的式子官能团的名称烯烃炔烃醇和酚C=C—C≡C——OH双键三键羟基

3、同系列：凡具有同一个通式，结构和化学性质相似，物理性质则随着碳原子数的增加而有规律地变化的化合物系列称为同系列。同系物：同系列中的化合物互称同系物。系（列）差：相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系（列）差。二、烷烃的同分异构现象1、构造：分子中原子相互连接的方式和秩序。2、含1、2、3、4个碳原子的烷烃的构造式：说明丁烷后就有构造异构。3、低级烷烃(以己烷为例)构造异构体的写法：①写出这个烷烃的最长直链式。②写出少一个碳原子的直链作主链的碳链式。③再写出少两个碳原子的直链作主链的碳链式，把两个碳原子作为两个甲基或一个乙基支链，分别取代氢原子，以此类推。三、伯、仲、叔和季碳原子

kindsofcarbonandhydrogen1、伯碳原子（一级碳原子）：直接与一个碳原子相连的碳原子。用10表示。2、仲碳原子（二级碳原子）：直接与两个碳原子相连的碳原子。用20表示。3、叔碳原子（级碳原子）：直接与三个碳原子相连的碳原子。用30表示。4、季碳原子（级碳原子）：直接与四个碳原子相连的碳原子。用40表示。5、直接与伯、仲、叔碳原子相连的碳原子分别叫伯、仲、叔氢原子；也分别用10、20、30表示。无季氢原子。一、普通命名法commonnomenclature1、把烷烃命名为“某烷”，“某”指烷烃中碳原子的数目；由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示；自十一烷起用表示数字的汉字表示。2、不含支链的叫正某烷；末端带一个甲基的叫异某烷；带两个甲基的叫新某烷。更复杂的就无法命名了。如：§2.2烷烃的命名法NomenclatureofalkaneCH3CHCH2CH3

异戊烷CH3—C—CH3

新戊烷

CH3

CH3

CH3如：二、烷基alkylgroup1、烷烃分子从形式上消除一个氢原子而剩下的部分叫烷基。如甲基CH3—Me—methane乙基CH3CH2—Et—ethane丙基CH3CH2CH2—n—prpropanenormal异丙基(CH3)2CH—i—priso—丁基CH3CH2CH2CH2—n—Bubutane常用R—代表烷基仲丁基CH3CH2CH—s—Bu叔丁基CH3—C—t—Bu异丁基CH3CHCH2—i—BuCH3CH3CH3CH3

2、两价的烷基叫亚基，三价的烷基叫次基。如：=CH2

亚甲基=CHCH3

亚乙基CH次甲基CCH3

次乙基三、系统命名法systemofnomenclature1、系统命名法：我国现在所用的有机化合物的系统命名原则是1960年制定，1980年修订的。该命名法是根据1892年在日内瓦制定的日内瓦命名法和1947年在伦敦制定的IUPAC系统命名法在国际上通用的原则，结合我国的文字特点制定的。与IUPAC系统命名法有所区别。

2、系统命名法的书写原则：①阿拉伯数字之间；（Z）、(E)；(R)、(S)之间；α、β；D、L之间和N、O、S等字母之间用“，”②阿拉伯数字与其它文字、符号之间；（Z）、(E)；(R)、(S)；α、β；D、L和N、O、S等字母与其它字母、文字之间；表示旋光性的（+）、（－）与所有文字之间用“—”③一般情况下，中文字与中文字之间不用任何符号。表示复杂支链时所用的“（）”和脂环烃的命名中用的“[]”在书写时与中文字相当。脂环烃的命名中“[]”内代表碳原子个数的阿拉伯数字间用“·”3、烷烃的系统命名原则：①选取主链：选择含母体官能团最多的最长碳链为主链。当有两根同长度的链可作主链时，则应选择有支链数目最多的链为主链。②给主链碳原子编号：使取代基的位置符合“最低系列”原则。③命名：取代基在前面，主链作为母体得名；取代基中前小后大。相同的用表示数的汉字表示。④支链上有复杂取代基：支链的名称可放在“（）”内或用带撇的数字来表示。如：CH3—

CH2—

CH—CH—CH—CH

—

CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH22、3、5—三甲基—4—丙基庚烷2—甲基—5，5—二—1’，1’—二甲基丙基癸烷等CH3—

CH2—

CH2—

CH2—

CH2

—C—

CH2

—

CH2—CH

—

CH3CH3CH3—

CH2—

C—

CH3CH3—

CH2—

C—

CH3CH3CH32—甲基—5，5—二(1，1—二甲基丙基)癸烷等

§2.3烷烃的构型

一、碳原子的四面体概念及分子模型1、构型：是指具有一定构造的分子中原子在空间的排列情况。2、碳原子的四面体概念：1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子可以和其它碳原子结合为碳链。1874年，荷兰化学家范霍夫（Van'tHolff）和法国化学家勒贝尔（LeBel）分别提出了碳正四面体概念。认为与碳原子相连的四个原子或基团在空间分布成四面体，碳原子位于这个四面体的中心，四个原子或基团在四个顶点上。由碳原子向四个顶点所作连线就是碳的四个价键分布。CH4的四面体中，H—C—H键的键角由现代物理实验方法测定为109028'。3、分子模型：凯库勒模型（球棒模型）和斯陶特模型（比例模型）的介绍，说明其优缺点。二、碳原子的SP3杂化1、碳原子的基态电子构型：1S22S22Px12Py12、有两个未成对电子，按照经典的价键理论，碳应为二价，且两根键之间的夹角应为900，但实际上，碳一般为四价，且呈四面体，所以杂化轨道理论设想：碳原子进行了杂化。

3、碳原子的杂化：2S2S2Py2Py2Px2Pz2Px2PzSP3激发杂化若激发态的碳原子成键，则应有三根互呈900的键，另一根键应无方向性。这与实际不符。所以成键的原子不是激发态，而是进一步进行了杂化。一个s轨道与三个p轨道形成四个sp3杂化轨道sp3杂化轨道

SP3杂化轨道中，有1/4的S成分和3/4的P成分，它们的空间取向是指向正四面体的顶点，每根杂化轨道与另一杂化轨道间的夹角都是109028'。三、烷烃分子的形成1、甲烷分子的形成：

SP3杂化的碳原子，四个等同的SP3杂化轨道与四个氢原子的1S轨道重叠形成四面体构型的四根C—H键，即甲烷分子。甲烷分子的结构甲烷的球棒模型Stuart模型凯库勒模型2、乙烷的形成：两个SP3杂化的碳原子各以1根SP3杂化轨道相互重叠形成一根C—C键，又各以三根SP3杂化分别与氢原子的1S轨道重叠形成C—H键。乙烷的C-C

键一、乙烷的构象Conformationofethane1、构象：是指有一定构造的分子通过单键的旋转，形成各原子或原子团的空间排布。可看成是处于互变动态中的构型图象。2、乙烷交叉式和重叠式构象：§2.4烷烃的构象Conformationofalkane

3、乙烷分子的能量曲线图：

转动的度数用模型讲清能量高低的原因和交叉、重叠之间转化所需转的角。重叠式交叉式交叉式位能二、正丁烷的构象Conformationofn-butane1、正丁烷的四种构象：CH3

CH3

邻位交叉式部分重叠式对位交叉式反叠式顺错式反错式顺叠式全重叠式CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

2、正丁烷分子能量曲线图：3、稳定构象：能量最低的构象，又称为优势构象。

分子间作用力；分子间作用力有：氢键、静电引力、诱导力（德拜力）、色散力。分子间的作用力越大，m.p和b.p就越高。1、在室温和1atm下，C1~C4

是气体，C5~C16

是液体，C17以上是固体。2、正丁烷的沸点：见图2—11P34。3、m.p和b.p随碳原子数的增加而升高。4、密度随碳原子数的增加而增大，二十烷以下的接近0.78。5、不溶于水，可溶于汽油等有机溶剂中。§2.5烷烃的物理性质Physicalpropertiesofalkanes

烷烃为饱和烃，分子中只有σ键，所以性质比较稳定，不易起离子型反应，但可以起游离基反应。一、氧化oxidation完全燃烧生成CO2

和H2O。放出大量的热。不完全燃烧时生成CO。

可进行催化氧化，用于有机合成中，如：§2.6烷烃的化学性质Chemicalpropertiesofalkanes

CH4+O2HCHO+H2O

RCH2CH2R'+O2RCOOH+R'COOHNO600CMnO2107~1100C二、热裂pyrolysis1、热裂反应：在高温及无氧的条件下发生键断裂的反应。CH3CH2CH2CH3CH4+CH3CH=CH2CH2CH3+CH2=CH2CH3CH=CHCH3+H2

2、催化裂化：应用催化剂的热裂反应。热裂三、卤代halogenation1、烷烃在加热或光照下可与F2、Cl2、Br2

反应。2、反应活性：①对X2来说：F2>Cl2>Br2

②对H来说：30>20>10。③选择性有所不同；不同的X2有不同的选择性。如：CH3CH2CH3CH3CH2CH2Cl+CH3CHCH3250CCl2光照47%53%Cl

CH3—C—HCH3—C—Cl+CH3—CH—CH2Cl250CCl2光照

CH3

CH3

CH3

CH3

CH336%64%所以，Cl2与烷烃作用时，不同氢的相对活性为：仲氢：伯氢=57%/2：43%/6=4：1叔氢；伯氢=36%/1：64%/9=5：1三种氢原子的相对活性比为：叔氢：仲氢：伯氢=5：4：1

Br2与烷烃作用时，不同氢原子的相对活性比为：叔氢：仲氢：伯氢=1600：82：1四、异构化：异构化反应：从一个异构体转变成另一个异构体的反应。正烷烃可异构化为支链烷烃，如：

CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3

§2.7烷烃卤代反应历程

反应历程：化学反应所经历的途径或过程，又称为反应机理。reactionmechanism一、甲烷的氯代反应历程MechanismofhalogenationCl2+CH4Cl：ClCl•+CH3—HCH3•+Cl2链的传递Cl•+Cl•CH3•+CH3•

CH3•+Cl•Cl2

CH3CH3

CH3—ClCH3Cl+HCl△H=－104.9kj/mol链的终止CH3—Cl+Cl•△H=－108.9kj/molCH3•+HCl△H=+4.1kj/mol2Cl•△H=+242.5kj/mol链的引发••••

链的引发可由光照、加热、化学引发剂等引发。光照二、卤素对甲烷的相对反应活性1、反应活性：

CH3—FCH3—ClCH3—BrCH3—I

键能（kj/mol）447.7351.4292.9234.3

一般△H越负的反应越容易进行，所以CH4卤代的相对活性是：F2>Cl2>Br2>I2

2、活化能：为了使反应发生而必须提供的最低限度的能量。或者说，过渡态与反应物分子基态之间的内能差。用E活表示。

三、烷烃对卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性CH3—HCH3CH2—HCH3CH2

•△H=410kj/molCH3

•△H=435.1kj/molCH3CH2CH2—HCH3CH2CH2△H=410kj/molCH3CHCH3CH3CHCH3△H=397.5kj/molCH3—C—CH3△H=380.7kj/molCH3—C—CH3•••CH3CH3HH

越稳定的自由基，形成时所需的能量越小，所以自由基的稳定性顺序是：30>20>10>CH3

•

即三级>二级>一级>CH3

1、过渡态：反应物与产物结构之间的中间状态。如：§2.8过渡态理论A—B+CA+B—C

反应进程A—B+C位能[ABC]A+B—C产物……………………………………………………E活ΔH……化学反应速度理论有两种，一种是过渡态理论，一种是碰撞理论。

介绍过渡态的形成，能量变化和上图。再讲解碰撞理论与图的关系。训练知道E活、△H作草图和据图判断E活、△H的能力。强调E活和△H无直接关系。最后介绍有活性中间体的图。

反应进程位能……………………………………………………E1E2CH4+Cl•CH3•

+Cl2CH3Cl+Cl•反应物为CH4，产物为CH3Cl，中间体为CH3•过渡态Ⅰ

过渡态Ⅱ

活性中间体：有机反应中，反应物分子往往先形成碳正离子、碳负离子、游离基、碳烯等活性大、寿命短的中间体，叫做活性中间体。活性中间体在常温下一般不易分离和检验，但可通过动力学等研究手段推测其存在。2、以游离基为活性中间体的反应中，游离基越稳定，则反应的活化能越小，反应活性越大。如：

CH3CH2CH3+Cl·

CH3CH2CH2·△H=12.6kj/mol

CH3CH·△H=8.3kj/molⅠⅡCH3

CH3CH2CH3与Cl·作用时，形成CH3CHCH3的活化能比形成CH3CH2CH2·的活化能小；也就是说，仲氢被取代的活化能比伯氢被取代的小，仲氢的活性比伯氢大。同理，叔氢的活性比仲氢大。烷烃的氯代反应在室温时，叔、仲、伯氢的活性比为5：4：1。活性次序为30>20>10。·§2.9甲烷和天然气天然气的主要成分是甲烷，还含有一定量的其他烷烃。天然气可用作燃料，也可用作化工原料。如氧化生成碳黑、甲醇；裂解生成乙炔；生成合成气等。SP杂化轨道中，有1/2的S成分，键长为0.120nm。杂化轨道间的夹角是1800，呈直线型。未杂化的2Py、2Pz轨道互相垂直，并与该杂化轨道（的对称轴）垂直。2S2S2Py2Py2Px2Pz2Px2PzSP激发杂化2Py2Pz碳碳三键及炔烃分子的形成：①两个SP杂化的碳原子各以一个SP轨道互相重叠形成一个C-Cσ键。②每个碳原子未杂化的2Py、2Pz与另一个碳原子未杂化的2Py、2Pz两两相互从侧面重叠形成两个互相垂直的π键。这两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳原子核心连线的圆柱。见P79图4-4。③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原子或基团形成σ键即炔烃。3、炔烃的同分异构：Isomersofalkyne1>、数目比相应的烯烃少；无顺反异构。如己烯有16种，而己炔只有7种（不包括二烯）。2>、写法：与烯烃的同分异构体的写法相同。如己炔的同分异构体。二、炔烃的命名nomenclatureofalkynes1、炔烃的命名：与烯烃的命名相似，将“烯”字改为“炔”。2、烯炔的命名：1>、选择含双键和三键的碳链为主链。2>、编号：通常使双键具有最小的位次。3>、取名为“烯炔”，必须标出双、三键的位次。CH3CH=CHCH2CHCH2CH2CH3C≡CCH35-丙基-2-辛烯-6-炔

CH3CH=CHC≡CH3-戊烯-1-炔

CH3C≡CCHCH2CH=CHCH3CH=CH25-乙烯基-2-辛烯-6-炔

三、炔烃的物理性质physicalpropertiesofalkynes1、沸点比相应的烯烃高10~20℃；2、比重比相应的烯烃稍大；3、水中的溶解度比相应的烷、烯稍大。四、炔烃的化学性质chemicalpropertiesofalkynes1、亲电加成electrophilicadditionalreaction1>、与卤素的加成：

RC≡CHRC—CHRC=CHX2X2XXXXXXRC≡C—CH2—CH=CH2RC≡C—CH2—CH—CH2X2XX符合马氏规则,加HBr时，有过氧化物效应（自由基加成）2>、与HX的加成：比烯键与HX的加成难RC≡CHRC=CH2R—C—CH3XXX2、水化wateraddition

М.Г.КУЧероВ库切洛夫反应：

CH≡CH+H2O[H2C=CH]CH3CHORC≡CH+H2O[R—C=CH2]RCOCH3

HgSO4HgSO4H+H+OHOH

三键比双键难以氧化3、氧化oxidation与KMnO4/OH－、KMnO4/H+、O3作用时：RC≡RCOOHHC≡

CO2HC≡C(CH2)7CH=C(CH3)2HC≡C(CH2)7CHO+CH3COCH3CrO34、炔化物的生成1>、RC≡CH有弱酸性，其酸性比醇、水弱；比烷、氨强。2>、RC≡CH与Tollen'sreagent作用时有白色沉淀生成。与氯化亚铜氨溶液作用时有棕色沉淀生成。若炔烃中无≡CH结构，则不能。这两种试剂常用来区别有≡CH结构和无≡CH结构的炔烃。

CH3CH2C≡CH和CH3CH2CH=CH2如区别CH3C≡CCH3

和CH3CH2C≡CH3>、RC≡CH在液氨中与NaNH2作用RC≡CH+NaNH2RC≡C-Na+NH3Na+、K+

盐常用于有机合成中，可用来增长碳链；Ag+、Cu+盐常用于鉴别。RC≡C-Na+CH3CH2XRC≡C-CH2CH3如：用HC≡CH合成顺-3-己烯5、还原C=CC=CRC≡CR’RC≡CR’NaNH3(l)LindlarH2HHHHRRR’R’Pd-BaSO4五、乙炔ethyne1、制法preparation3C+CaOCaC2+COCaC2+H2OCa(OH)2+HC≡CH￪

2、性质properties无色、无臭的可燃性气体；可溶于水；在空气中的爆炸极限为3~70%；燃烧时可得到高温。六、炔烃的制备preparationofalkynes1、由二元卤代烷或一元卤代烯脱卤化氢1>、-CHX-CHX--C≡C--CH=CX-KOH/EtOHNaNH22>、-CH2-CX2--CH=CX-3>、-CH=CX-2、由炔化物制备RC≡C-Na与R'X反应NaNH2NaNH2-C≡C--C≡C-KOH/EtOH一、二烯烃的分类及命名classificationandnomenclatureofdienes1、定义：分子中含有两个碳碳双键的不饱和开链烃。通式为CnH2n-2。与炔烃互为同分异构体。2、分类：根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为累计二烯、共扼二烯、孤立二烯三类。§4.2二烯烃Dienes的二烯烃。（n为自然数）1>、累计二烯：含有C=C=C体系的二烯烃；2>、共扼二烯：含有体系的二烯烃；C=CH-CH=C3>、孤立二烯：含有C=CH-(CH2)n-CH=C体系

3、命名：1>、与单烯烃相似，仍用Z、E表示顺反异构。双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。如：C=CC=CC=CCH2=CHCH=CH2CH3CH3HHHHHH

(3Z)-1,3,5-己三烯

(2Z,4E)-2，4-己二烯C=CCH=CH2CH2=CH-CHC≡CHHHCH2=CH-CH-CH

=CH-CH=CH2C≡CCH3

(3Z)-5-乙炔基-1，3，6-庚三烯

5-乙烯基-1，3-辛二烯-6-炔2>、1，3-丁二烯的两个双键可在2，3-碳原子之间的同一侧或在相反的一侧，这两种构象式分别用S-顺或S-反表示。（是不同构象，可转变）。S-顺-1，3-丁二烯或S-（Z）-1，3-丁二烯S-反-1，3-丁二烯或S-（E）-1，3-丁二烯

C1和C3上未杂化的两个P轨道是互相垂直的。所以不是顺反异构，而是对映异构（此概念以后才学）。二、二烯烃的结构与稳定性1、丙二烯的结构：CH2=C=CH2C=C=C两个π键互相垂直SPSP2SP2

2、1，3-丁二烯的结构

CH2=CH—CH=CH2

C=CC=CHHHHHH0.148nm0.137nm

(C=C为0.134nmC—C为0.154nm)

两个π键互相平行；四个碳上未杂化的四个P轨道是互相平行的，与分子所在平面垂直，碳碳键的键长有所改变。

3、从分子轨道理论的角度看1，3-丁二烯的结构：1，3-丁二烯中，四个碳原子未杂化的四个P轨道组合成四个分子轨道；ψ1,ψ2,ψ3,ψ4。ψ1,ψ2为成键轨道；ψ3,ψ4为反键轨道。四个π电子全部在ψ1,ψ2中，ψ3,ψ4全空着。

ψ1

对三根碳碳键都加强；ψ2对C1—C2,C3—C4键加强，对C2—C3键未加强；结果是虽然所有的键都有π键的性质，但C2—C3键所具有的π键性质少。可以清楚解释1，3-丁二烯中键长的变化。三、丁二烯和异戊二烯1、1，3-丁二烯正丁烷一步脱氢法：CH3CH2CH2CH3CH2=CH—CH=CH2+CH3CH=CHCH3CH2=CHCH2—

CH3正丁烷二步法：CH3CH2CH2CH3Al2O3—Cr2O3Al2O3—Cr2O30.02~0.03MPa约6000C520~6000CCH3CH=CHCH3CH2=CH—CH=CH2MgO—Fe2O3600~6500C2、异戊二烯是无色稍有刺激性的液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。是IUPAC唯一保留的多烯烃俗名。四、共扼二烯的反应1、1，4-加成CH2=CH—CH=CH2+HXCH2—

CH—CH—CH3……+CH2=CH—CH—CH3+CH2CH=CHCH3XXX–

(是亲电加成)

2、Diels-Alder狄尔斯-阿德尔反应亲双烯试剂与共扼双键化合物在惰性溶剂中加热时可发生1，4-加成；形成六元环烯，反应的条件温和，产率高。+RR+OOOOOO苯

例：

马来（酸）酐常用来区别共扼二烯，例如：区别CH2=CH—CH=CH2。CH3CH2CH2CH3，CH3CH=CHCH3，CH3CH2C≡CH

，§4.3共扼效应一、共扼体系的类型1、离域现象：在单双键交替出现的分子（如1，3-丁二烯分子）中，π电子的运动不再局限于两个原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这种现象叫离域现象。2、共扼效应：在单双键交替出现的分子中，由于π电子的离域使电子云密度的分布有所改变，内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这种效应叫共扼效应。Conjugativeeffect3、共扼体系的分类：1>、π-π共扼：CH2=CH-CH=CH2,苯等。3>、σ-π共扼或σ-Ρ共扼叫超共扼，如CH2=CH-CH3CH2=CH-CH2CH2=CH-CH2CH2=CH-Cl2>、Ρ-π共扼：CH2=CH-CH2等。++––••相连时给出π电子（或P电子）的原子或原子团显示+C效应。一般，共扼比超共扼稳定，超共扼比不共扼稳定。如：共扼效应也可以分为给电子共扼（+C效应）和吸电子共扼（-C效应）。与C=CCH2=CH-CH2>(CH3)2CH>CH3+++(1)、π-π共扼体系二、共扼效应的传递共扼效应通过π键来传递。能沿着共扼键传递的很远，同时在共扼键上的原子将依次出现电子云分布的交替现象。三、静态p-π共扼和静态π-π共扼效应的相对强度对p-π共扼来说，p电子朝着双键方向转移，呈给电子共扼（+C效应）。强弱顺序是：

F>Cl>Br>I；-OR>-SR>-SeR>-TeR；-O>-S>Se>-Te

对π-π共扼来说，电负性强的元素吸引电子，双键呈现吸电子共扼（-C效应）。如：静态共扼效应是体系的内在性质，在反应前就表现出来；动态共扼效应是共扼体系在外电场的影响下所表现出来的性质，一般是反应瞬间出现的。四、共扼效应的特征1、键长趋于平均化；2、共扼二烯烃体系的能量低、稳定；3、共平面性，折射率高。C=C—C=O§4.4速度控制与平衡控制一、考察下列反应：C+C'A+A'B+B'反应进程

A+A'C+C'B+B'能量

假如：A+A'C+C'Kc=100000S–1K–c=10000S–1则Kc=10（平衡常数）A+A'B+B'KB=1000S–1K–B=1S–1则KB=1000C+C'这种产物，反应速度快，产物不稳定；B+B'这种产物，反应速度慢，产物稳定。若A+A'的接触时间短或者反应的温度低，则反应还未达到平衡就得产品，此时主要得到C+C'，因此C+C'为速度控制产物。相反的条件下得到B+B'，B+B'为平衡控制产物。二、1，3-丁二烯的1，2-加成和1，4-加成CH2=CH—CH=CH2+HBrCH2—

CH—CH—CH3……+CH2=CH—CH—CH3+BrCH2CH=CHCH3BrBr–反应进程

CH2—

CH—CH—CH3……+1，4-加成1，2-加成CH2=CH—CH—CH3BrBrCH2CH=CHCH3从反应的位能曲线图可知：1，2-加成为速度控制；1，4-加成为平衡控制。速度控制又叫动力学控制；平衡控制也叫热力学控制。基本概念：炔烃、二烯烃、累计二烯、共扼二烯、孤立二烯、离域现象、共扼效应等7个。讲解炔烃和二烯烃的结构、命名、性质、制备及速度控制和平衡控制。还讲了两个人名反应（库切洛夫、狄尔斯-呵德尔反应）。一个人名试剂（Tollen'sreagent）和三个用来鉴别化合物的试剂（马莱酸酐、Tollen'sreagent、氯化亚铜氨溶液）。小结作业P98

全部螺环烃：分子中两个碳环共用一个碳原子。联环烃：分子中两个碳原子用一根碳碳键相连的。不饱和脂环烃（环烯烃、环炔烃）饱和脂环烃（环烷烃）桥环烃：分子中两个碳环共用多个碳原子。单环脂环烃多环脂环烃一、分类：脂环烃二、命名：nomenclature1、单环脂环烃1>、与开链烃相似，用“环”字作前缀。

2>、简单的环连在长链上或同一碳链上连有几个脂环时，环作取代基。如：

CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2CH22、螺环烃：1>、编号：从小环到大环，照顾不饱和键和取代基。2>、取名；螺[a·b]某烷。（a≤b：“某”指碳环中碳原子的总数）如：

5-甲基螺[3·5]壬烷9-甲基螺[3·5]-5-壬烯55113、联环烃：与桥环烃相同4、桥环烃：1>、编号：先长桥后短桥；照顾不饱和键和支链。2>、取名：A环[a·b·c……]某烷。（a≥b≥c……，“某”为环中碳原子总数；“A”为环的数目）。如：二环[4·4·0]癸烷1，5，7，7-四甲基二环[4·1·0]庚烷11，3，7，7-四甲基二环[2·2·1]庚烷1,5,6-三甲基二环[2·2·0]-2-辛烯11§5.2脂环烃的性质Propertiesofalicyclichydrocarbons一、脂环烃的物理性质：physicalpropertiesofalicyclic熔、沸点和相对密度比相应的脂肪烃高。原因是比较规整。二、脂环烃的化学性质：chemicalpropertiesofalicyclic1、环烷烃：cycloalkanes1>、在光照或热的引发下发生取代反应（与烷烃相似）+Cl2+Br2ClBr2>、在催化剂的作用下开环加氢+H2+H2+H2NiNiNi80°C120°C300°CC3H8n-C4H10n-C5H12ClCH2CH2CH2Cl3>、容易开环+Br2BrCH2CH2CH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+Cl2FeCl3+HBrCH3—C—CH—CH3CH3CH3BrCH3CH2CH2OH①H2SO4②H2OCH≡CCH3和4>、常温下一般氧化剂不与环烷烃反应。例：区别：CH3CH2CH3；CH2=CHCH3

2、环烯烃的性质PropertiesofcycloalkenesBr2Br2低温300~500°C稀KMnO4HBrHBrH2O2BrBrBrBrBrKMnO4HCOO(CH2)4COOHOHHOH+象开链烃一样，主要起亲电的或游离基的加成反应，也能起开环反应和烯丙位的取代反应。冷，碱性§5.3脂环烃的结构Structureofalicyclic一、张力学说和环丙烷的结构1、张力：物体所承受的拉拽的力。2、角张力：有些脂环烃分子中，由于碳碳键的夹角不能成为109028'，分子中就产生了一种力图使碳碳键的夹角成为109028'的力，这种力叫角张力。3、张力学说：1885年Baeyer（拜尔）提出了张力学说，认为环烷烃中的碳是四面体的，如果键角偏离109028'，就会产生张力，偏离越多，张力越大。如，环丙烷中，碳碳键的夹角为适应环的几何形状而成600；环戊烷中，碳碳键的夹角为1080；因此，环丙烷中张力大，环戊烷中张力小。4、弯曲键的概念：环丙烷中，碳为SP3杂化，但碳碳键的形成不是SP3轨道头碰头的重叠，也不是侧面重叠，而是弯曲重叠。电子云有点象π键的电子云，所以易被进攻。见图5-1P106二、环丁烷和环戊烷的构象环丁烷为了减少张力，四个碳原子不在同一平面上，而是呈蝴蝶式构象。环戊烷也为了减小张力，五个碳原子不在同一平面上，而是呈信封式或半椅式。三、燃烧热和非平面结构1、燃烧热：1mol物质完全燃烧时所放出的热量。环烷烃中每个CH2

的燃烧热越小，该环烷烃就越稳定。2、正多边形的边与内角的关系：边345678912内角60090010801200128.50135014401500与1090的差490190101101902603504103、环烷烃每个CH2的燃烧热及总张力能（KJ.mol-1）见P107表5-2碳原子数燃烧热总张力能碳原子数燃烧热总张力能

nHc/nn(Hc/n-659)nHc/nn(Hc/n-659)36971141166344468610812660125664251366013665901465907662211566015866440166601696655417657341066450

烷烃中每个CH2

的燃烧热约为654.8kj.mol-1

4、若环烷烃中碳原子共平面，则分子呈正多边形，按张力学说，环戊烷最稳定，环丁烷与环己烷相当，碳原子多于7个的环烷烃中，碳原子越多越不稳定。而事实上，从P107表5-2可知，环己烷最稳定；碳原子多于7个的环烷烃的稳定程度基本相当（7~11）。所以从燃烧热的数值上人们初步判断环烷烃中的碳原子不在同一平面上；现在已经通过物理方法搞清楚了环烷烃的碳原子的确不在同一平面上。四、环己烷的构象conformationofcyclohexane1、范德华张力：非键原子或基团间距离小于范德华半径时，这些原子或基团就互相排斥，这种排斥力叫范德华张力。2、扭转张力：两个相连的四面体碳原子，它们的键处于交叉式时最稳定，与交叉式有偏差时分子中就产生一种力图恢复成交叉式构象的力。这种力叫扭转张力。3、环己烷分子中，碳碳键可以在环不受破裂的范围内旋转。因此，有许多种构象，其中有两种极限构象，船式和椅式。椅式构象船式构象4、船式构象中有两个相邻碳原子的键（2，3和5，6）处于顺叠式的位置，有扭转张力，C1和C4间的距离小，C1和C4上氢原子间的距离更小，范德华张力大，所以不稳定。5、椅式构象：1，3，5-三个碳原子在一个平面上；2，4，6-三个碳原子在一个平面上；两个平面互相平行，距离为0.05nm。相邻碳原子的键都处于顺错式的位置，因此是优势构象。6、转环作用：环己烷的构象中，通过碳碳键的旋转，船式可变为椅式或另一船式，椅式也可以变为船式或另一椅式，这种互变叫转环作用。转环作用中，C-C键未断裂；一个椅式变为另一个椅式时原a键变成e键，原e键变为a键。7、环己烷的一元取代物中，取代基在a键时，由于与3，5碳上的氢原子间距离小，范德华张力大，不稳定；取代基在e键时稳定。同理，多元取代物中，最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。环上有不同的取代基时，大的取代基在e键的构象最稳定。五、脂环化合物的顺反异构cis-transisomerismofalicyclic1、单环化合物的顺反异构由于环的存在，碳碳键的旋转受到一定的限制，当环上连有两个不同的原子或基团时，就有顺反异构。两个相同或相似的基团在环的同侧为顺式：如CH3CH3H3CH3C(Z)顺-1，2-二甲基环己烷(E)反-1，3-二甲基环己烷2、十氢萘（二环[4•4•0]癸烷）的顺反异构两个氢原子在环的同侧为顺式：顺式反式一、分子内偶联方法武慈型环合成方法：α,ω-二卤化合物发生偶联反应，可生成环。§5.4脂环烃的制法PreparationofalicycichydrocarbonsCH2CH2CH2Na(Zn)BrBr二、狄尔斯-阿德尔反应++OOOOOO100°CCH3—CH—CH—CH3三、卡宾合成法卡宾又叫碳烯，是二价碳的活泼中间体。能与烯作用，形成三元环。CH2N2CH2+N2￪光或热CH3CH=CHCH3+CH2CH2••••四、脂环烃之间的转化脂环烃在催化剂的作用下能使环缩小或扩大。AlCl3小结：基本概念：脂环烃、螺环烃、联环烃、桥环烃、张力、角张力、范德华张力、扭转张力、燃烧热、转环作用等十个。讲了脂环烃的分类、命名、结构、性质、制备等。注意掌握顺反异构和构象。P1132、4、5、8作业：一、平面偏振光和旋光性光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。普通光的光波在垂直于它前进方向的任何可能的平面上振动。§6.1物质的旋光性

Nicol（尼科尔）棱晶只允许在与棱晶晶轴相互平行的平面上振动的光线通过。普通光线通（透）过Nicol棱晶后就得到一种只在一个平面上振动的光—平面偏振光（偏振光，偏光）。偏振光：普通光线通过Nicol棱晶后得到的只在一个平面上振动的光。有些物质，如松节油，葡萄糖等能使平面偏振光的振动平面旋转。旋光性（光活性）：能使平面偏振光的振动平面发生旋转的性质。具有旋光性的物质叫旋光物质或叫光活性物质。旋光物质又分左旋体和右旋体。能使偏振光的振动平面向左旋转的物质叫左旋体。能使偏振光的振动平面向右旋转的物质叫右旋体。旋光度：旋光物质使偏振光的振动平面旋转的角度叫旋光度。用α表示。二、旋光仪和旋光度：1、旋光仪：用来测定物质旋光度的仪器。2、比旋光度：1ml含1g旋光物质的溶液，放在1dm的盛液管中所测得的旋光度称为该旋光物质的比旋光度。用[α]λt表示。用钠光（λ=589nm）时用[α]Dt表示。3、比旋光度与旋光度之间的关系。[α]Dt=αL(dm)×C(g/ml)一、对映异构现象的发展1、手性：一个物体与它的镜象的不可重合性。2、1812年，贝乌特(Bijrvoet)发现石英晶体可使偏振光的偏振面旋转，有的左旋，有的右旋，旋光度的大小相等，方向相反，混合后无旋光性。它们的晶体形状呈实物和镜像的关系。§6.1对映异构现象与分子结构的关系3、1848年，巴斯德对酒石酸钠铵晶体的研究。明确提出左旋体和右旋体的分子互为镜象，不能重合。(1822~1895，法国微生物学家、化学家；在巴黎师范学院读书时发现了酒石酸的旋光性)4、1874年，范特霍夫，（1852~1911，荷兰化学家，1901年获第一个诺贝尔化学奖）提出了碳的四面体概念；并且认为四面体碳链上有四个不同的原子或基团时，有两种不同的四面体空间构型。这两种构型互为镜象，外形相似但不能重合。二、手性和对称因素<一>手性：1、手性碳（不对称碳）：连有四个不同的原子或基团的碳原子。通常用C*表示。2、手性分子：与其镜象不能重合的分子叫手性分子。3、对映异构：分子式，构造式相同，构型不同，互呈镜象关系的立体异构现象。4、手性是物质具有对映异构和旋光性的必要条件：手性分子在结构上的特点是无对称因素。<二>对称因素：1、对称面：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象。用σ表示2、对称中心：假如分子中有一点P，通过点P作任何直线，在离P点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则P点为分子的对称中心，用I表示。[用模型讲解苯和反-2-丁烯的对称中心]如：CH3CHCl23、对称轴：假如通过分子画一条直线，分子以它为轴旋转一定的角度（不能为3600的整数倍）后，可以获得与原来分子相同的形象，此直线既为该分子的对称轴。用Cn表示。当分子沿轴旋转3600/n时得到的构型与原来的分子重合，这个轴即为该分子的n重对称轴。如：苯有C6、C2。CHCl3

有C3等。4、更替对称轴：如果通过分子沿一根轴旋转3600/n的角度后，再用一面垂直于该轴的镜子反射，所得的镜象如能与原物重合，此轴即为该分子的n重更替对称轴，用Sn表示。ClClClClClClClClClClClClCl转900有S4有对称面，对称中心或四重更替对称轴的分子无手性。一、对映体1、对映体：分子式相同，构造式相同，构型不同，互呈镜象关系的一对物质互为对映体。2、非对映体：分子式相同，构造式相同，构型不同，不能互呈镜象关系的一对物质互为非对映体。二、外消旋体一对对映体的等量混合物。虽然各有旋光性，但等量混合后的混合物无旋光性。§6.3含一个手性碳原子化合物的对映异构三、构型表示法，即用来表示构型的方法有四种：1、楔形式：COOHCOOHCOOHHHHOHOHOHCH3CH3CH3C楔形式乳酸楔形式的优点：一目了然缺点：书写不方便2、透视式：3、Newman(纽曼)投影式：4、Fischer(费歇尔)投影式：费歇尔为19世纪德国有机化学家。1902年获诺贝尔化学奖（第二个获奖者，由于研究糖和嘌呤类生命物质而获奖）是第五个诺贝尔奖获得者Baeyer(拜尔，德国有机化学家，由于合成靛蓝而获奖)的学生。COOHHOHCH3COOHOHHCH3乳酸对映体的费歇尔投影式COOHHHOCH35、四种构型表示法间的转化。C2H5C2H5C2H5C2H5CH3CH3CH3CH3CCHHHHHHHHClClClClBrBrBrBr6、含有一个C*的分子一定是手性分子，只有一对对映体。CH3CH3C2H5C2H5C2H5C2H5BrBrClClCH3CH3BrBrClCl………………§6.4含两个手性碳原子化合物的对映异构一、含两个不同手性碳原子的化合物，如3-氯-2-羟基丁二酸就可以写出四种对映异构体式子CCHHClCOOHCOOHOHACCHHClCOOHCOOHHOB…………HClCD……………CCHHOClCOOHCOOHHCCHCOOHCOOHOH1、A、B为一对对映体：C、D为一对对映体。共两对对映体。2、A、B的等量混合物构成一个外消旋体：C、D的等量混合物构成一个外消旋体，共两个外消旋体。3、A、C；B，C；A、D或B互为非对映体。实际上，有n个不同的手性碳原子时就可以有2n个对映体；这些对映体可组成个外消旋体。如果分子中有相同的C*时，其对映体的数目就要小于2n。二、含两个相同手性碳原子的化合物,如2，3-二羟基丁二酸也可以写出四种构型式HOAB……………HOCCHHOHCOOHCOOHOHCCHHCOOHCOOHCD……………CCHHCOOHCOOHOHHOCCHHCOOHCOOHOHHO1、A、B实为同一物质：无旋光性，称为内消旋体。内消旋体：有手性碳原子的分子中，由于分子有对称因素，而使其无旋光性的化合物。（注意与外消旋体的异同）。2、C、D为一对对映体；等量混合得一个外消旋体；一、含一个手性碳原子化合物Cabcd的命名：若，a>b>c>d,则§6.5构型的R、S命名规则dabcdbca为R为SCH3HBrCH3HBrabcdabdc为R为SR-1-氯-1-溴乙烷S-1-氯-1-溴乙烷ClCl二、含两个碳原子化合物的R、S命名：先命名其构造名称，再标出手性碳原子的位次和构型。命名为（2S，3R）-2，3-二氯戊烷C2H5CH3HHClClCH3CH-CHCH2CH32，3-二氯戊烷ClCl一、环丙烷衍生物§6.6环状化合物的立体异构COOHCOOHCOOHHOOCCOOHCOOHABC………

A与B，A与C为顺反异构，也是非对映异构体（顺反异构是非对映异构的一重特殊情况），B与C为对映体二、环己烷衍生物