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文档简介

项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用任务六 提高滴定选择性的途径在配位滴定的实际应用中通常遇到的是多种离子共存试样，而EDTA又是具有广泛配位性能的配位剂，因此必须提高配位滴定的选择性，才能准确测定金属离子共存试样。一、提高混合离子配位滴定的选择性前提：几种离子共存——M，N（干扰离子）控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定（一）控制酸度分步滴定1.稳定常数与酸度关系2.混合离子分步滴定的可能性条件3.混合离子测定时溶液酸度的控制1.条件稳定常数与酸度关系（1）较高酸度下（2）较低酸度下讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性例：EDTA→Bi3+，Pb2+

调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰）再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+2.混合离子分步滴定的可能性3.混合离子分别滴定时溶液酸度的控制（1）最高允许酸度（最低pH）：（2）最低允许酸度：选择滴定M的最高酸度与单一金属离子滴定最高酸度的求法相似。即当cM=0.01mol/l时，

lgαY（H）=lgKMY-8根据lgαY（H）查出对应的pH，即为最高酸度。由于准确滴定M时lgcMKMY’≥6,因此lgcNKNY’≤1，当cN=0.01mol/L时，lgαY（H）≥lgKNY-3，，查表考虑到金属离子的水解例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?解：（二）使用掩蔽剂的选择性滴定配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子。例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+2.沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰。例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH>12，

Mg2+→Mg(0H)2,从而消除Mg2+干扰3.氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰。例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+作业：如何提高配位滴定的选择性？练习例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？解：练习例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?解：练习例：为什么以EDTA滴定Mg

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