酸碱滴定中的影响

关于酸碱滴定中的影响酸碱滴定中的影响影响因素举例分析(HCl标准溶液滴定NaOH)减小对酸碱滴定影响的措施第2页,共13页，2024年2月25日，星期天影响因素市售的NaOH试剂（分析纯及以上纯度）中常含有1%~2%的，且碱溶液易吸收空气中的，蒸馏水中也常溶有，它们参与酸碱滴定反应之后，将产生多方面而不可忽视的影响。对影响程度起决定作用的因素一是滴定体系中存在的总量，二是滴定终点时溶液的PH值(由指示剂的变色点决定)，也与具体的滴定体系有关。第3页,共13页，2024年2月25日，星期天CO2的主要来源及吸收量的大小在酸碱滴定中CO2来源很多CO2易溶于水，在水中的溶解度随温度变化而变化温度05101520253040506080a1.7131.4241.1941.0190.8780.7590.6650.5300.4360.359/第4页,共13页，2024年2月25日，星期天CO2的水溶液存在如下的解离平衡

H2CO3=H++HCO3-Ka1=4.2*10-7HCO3-=H++CO32-Ka2=5.6*10-11

溶液中存在H2CO3

，

HCO3-

，CO32-三种型体，各型体的分布分数随的PH不同而不同。不同的PH值时溶液中H2CO3，

HCO3-

，CO32-的分布分数如右：PHaH2CO3aHCO3-

aCO32-31.0000.0000.00040.9960.0040.00050.9600.0400.00060.7040.2960.00070.1920.8080.00080.0230.9710.00690.0020.9450.053100.0000.6360.364110.0000.1490.851120.0000.0170.983130.0000.0020.998第5页,共13页，2024年2月25日，星期天用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定0.1000mol/L的NaOH

化学计量点时PH=7.0，突跃范围PH4.30~9.70

根据指示剂的选择原则，此滴定宜选用溴里酚蓝（PH6.0~7.6），酚红（PH6.8~8.4）较好。酚酞（PH8.0~9.6）也还可以。假如使用甲基橙PH（3.1~4.4）虽然也有足够的准确度，即小于±0.2%，但变色点PH值与化学计量点的PH值差距越大，产生的误差也就越大。第6页,共13页，2024年2月25日，星期天甲基橙作为指示剂时，滴定到PH=4.0为终点。

终点时：PH=4.0，[H+]=1.0*10-4mol/L，[OH-]=1.0*10-10mol/LCNaOH=0.05000mol/L

误差Et==+0.2%酚酞作为指示剂时，滴定到PH=9.0为终点。

终点时：PH=9.0，[H+]=1.0*10-9mol/L，[OH-]=1.0*10-5mol/LCNaOH=0.05000mol/L

误差Et==-0.02%第7页,共13页，2024年2月25日，星期天若待标定的NaOH吸收了CO2

，用已知准确浓度的HCl标定NaOH的浓度：HClNaOH(CO2)标定H2CO3+2H+酚酞甲基橙没有吸收CO2

的滴定过程，需2H++H+酚酞pH=9.0HCO3-需1H+H2CO3需2H++2H+甲基橙pH=4.0pKa1=6.38，pKa2=10.25,2H2O结果偏低无影响第8页,共13页，2024年2月25日，星期天

甲基橙作为指示剂时，PH=4.0，此时体系中存在两种型体H2CO3，

HCO3-

，而只有HCO3-对结果产生影响。

[HCO3-

]=C

H2CO3*aHCO3-

=0.040C

H2CO3mol/L

相当于0.040C

H2CO3mol/L的NaOH未被中和，产生一个负的误差

=-4C

H2CO3%

第9页,共13页，2024年2月25日，星期天

酚酞作为指示剂时，PH=9.0，此时体系中存在三种型体H2CO3，

HCO3-

，CO32-

，其中HCO3–

和CO32-都会对结果产生影响。

[HCO3-

]=C

H2CO3*aHCO3-

=0.945C

H2CO3mol/L[CO32-]=C

H2CO3*aCO32-

=0.053C

H2CO3mol/L

相当于未被中和的NaOH的量为（0.945+2*0.053）C

H2CO3=1.051C

H2CO3mol/L

误差==-1051C

H2CO3%

计算表明，同一滴定中，用酚酞作指示剂时CO2

误差比用甲基橙时高出几百倍。第10页,共13页，2024年2月25日，星期天

将上面分别用两种指示剂时的指示剂误差和二氧化碳误差加起来可以看到：要使最后误差小于±0.2%，用甲基橙作指示剂时C

H2CO3小于0.1000mol/L，而通常情况下C

H2CO3远远小于该值。反之，用酚酞作为指示剂时，为保证结果的准确度，C

H2CO3要小于1.8*10-4

mol/L。通常情况下难以保证此要求，所以这种情况下CO2产生的误差不能忽略，要采取必要的措施减小这种影响。第11页,共13页，2024年2月25日，星期天减小对酸碱滴定影响的措施

标定和测定采用相同的指示剂，并在相同的条件下进行，将有助于减小或消除对酸碱滴定的影响。在滴定分析中在保证终点误差在允许范围之