专题09有机化学基础（选择题部分）

专题09有机化学基础（选择题部分）【核心考点梳理】一、常见有机物结构与性质的考查常见有机代表物的结构特点和主要化学性质物质结构简式特性或特征反应甲烷CH4与氯气在光照下发生取代反应乙烯CH2=CH2官能团①加成反应：使溴水褪色②加聚反应③氧化反应：使酸性KMnO4溶液褪色乙炔CH≡CH官能团—C≡C—①加成反应：使溴水褪色②氧化反应：使酸性KMnO4溶液褪色苯①加成反应(Ni作催化剂，与H2反应)②取代反应：与溴(溴化铁作催化剂)，与硝酸(浓硫酸催化)溴乙烷CH3CH2Br官能团—Br①取代反应：溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇。②消去反应：溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯。乙醇CH3CH2OH官能团—OH①与钠反应放出H2②氧化反应：催化氧化反应生成乙醛，乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙酸。③消去反应：乙醇在浓硫酸、170℃条件下生成乙烯④酯化反应：与酸反应生成酯苯酚官能团—OH①弱酸性：酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应。②氧化反应：如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色。③取代反应：与浓溴水反应生成2，4，6­三溴苯酚④缩聚反应：与甲醛反应生成酚醛树脂。⑤显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)乙醛CH3CHO官能团①氧化反应：银镜反应，与新制氢氧化铜悬浊液反应。②加成反应：与H2、HCN等发生加成反应乙酸CH3COOH官能团—COOH①弱酸性，但酸性比碳酸强②酯化反应：与醇反应生成酯乙酸乙酯CH3COOCH2CH3官能团—COOR可发生水解反应，在碱性条件下水解彻底油脂可发生水解反应，在碱性条件下水解彻底，被称为皂化反应淀粉(C6H10O5)n①遇碘变蓝色②在稀酸催化下，最终水解成葡萄糖③葡萄糖在酒化酶的作用下，生成乙醇和CO2蛋白质含有肽键①水解反应生成氨基酸②两性③盐析④变性⑤颜色反应⑥灼烧产生烧焦羽毛气味例1．已知咖啡酸的结构如右图所示。关于咖啡酸的描述正确的是（）A．分子式为C9H5O4B．1mol咖啡酸最多可与5mol氢气发生加成反应C．与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应D．能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应【答案】C【解析】A．根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为C9H8O4，错误。B．苯环和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以1mol咖啡酸最多可与4mol氢气发生加成反应，错误。C．咖啡酸含有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应，含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应，正确；D．咖啡酸含有羧基，能与Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反应反应，错误。易错点总结（1）漏数分子式的C和H：有机物的键线式中每个拐点、终点表示一个C原子，同时每个碳原子要形成四个共价键，不足的要用H原子来补充。有几个不同环境的H原子，核磁共振氢谱图上即产生几个不同的特征峰。（2）H2、Br2消耗量的计算：C=C、碳碳三键、苯环消耗H2外，醛、酮中的碳氧双键可以，注意酯基、羧基、肽键中的碳氧双键不可加成；C=C、碳碳三键可与Br2发生加成反应消耗外，另外要注意酚羟基邻、对位的取代。（3）反应类型的考查：主要看有机物中含有的官能团，及官能团所处的环境，醇、卤代烃的消去反应要求要有β碳，并且β碳上要有H原子，位于苯环上X、酚羟基的不可发生消去反应；加氢去氧是还原，加氧去氢是氧化，与OH相连的碳上无H则不可被催化氧化，与苯环直接相连烃基的碳上无H则不可被KMnO4(H+)氧化COOH。（4）有机物名称的考查：系统命名法，含碳官能团是选择包含碳官能团在内的最长碳链为主链、不含碳官能团是选择包含与官能团相连接的最长碳链为主链、同时遵循官能团的位次最小；芳香族化合物的习惯命名法时注意邻、间、对的位置关系，（5）有机物的结构考查：NO2上的N原子要与苯环上的碳直接相连；醛基：CH0不可为COH；HOOCR为羧酸，HCOOR则为甲酸某酯。二、常见有机物性质的比较例2．己烷雌酚的一种合成路线如下：下列叙述正确的是（）A．在NaOH水溶液中加热，化合物X可发生消去反应B．在一定条件，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应C．用FeCl3溶液可鉴别化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子【答案】BC【解析】X在NaOH水溶液中加热发生的水解反应（取代反应），发生消去的是NaOH醇溶液，A错误；Y中酚羟基活化苯环邻对位上的氢可与HCHO发生缩聚反应（类似酚醛树脂的缩聚反应），B正确；Y中含酚羟基而X中不含，故可以用FeCl3溶液鉴别，C正确；Y中“CH”连有4个不同的原子或原子团，故含有2个手性碳原子，D错误；答案BC。易错点总结：（1）混淆反应条件：卤代烃的消去反应的条件为：强碱的醇溶液加热，水解的条件为强碱的水溶液，醇的消去反应条件为浓硫酸加热，乙醇的消去为浓硫酸170℃，两者条件要分清。（2）漏数手性碳原子的个数：手性碳原子要连接四个不同的原子或原子团，故含双键或三键及苯环中的碳原子首先不予考虑，当某个C连接的基团是个整体时，要看这个碳连接的整体之间是否一致，如果不一致依然可以看作不同的基团。三、与常见有机物性质的有关计算官能团与反应物用量的关系官能团化学反应定量关系与X2、HX、H2等加成1∶1—C≡C—与X2、HX、H2等加成1∶2—OH与钠反应2mol羟基最多生成1molH2—CHO与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应1mol醛基最多生成2molAg1mol醛基最多生成1molCu2O，1molHCHO相当于含2mol醛基，最多生成4molAg—COOH与碳酸氢钠、钠反应1mol羧基最多生成1molCO2，2mol羧基最多生成1molH2示例：(1)消耗NaOH的物质的量(2)消耗H2的物质的量例3．分枝酸可用于生化研究。其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是（）A．分子中含有2种官能团B．可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同C．1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同【答案】C【解析】根据结构简式可知分枝酸含羧基、羟基、醚键、碳碳双键4种官能团，A错误；羧基和酚羟基，可分别与乙醇、乙酸发生酯化反应，反应类型相同，B正确；分支酸分子中含有2个羧基，所以1mol分枝酸中和反应最多消耗2molNaOH，注意分枝酸中的羟基不是酚羟基，C错误；分支酸分子中含有碳碳双键，使溴的四氯化碳溶液褪色是加成反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色是氧化还原反应，原理不同，D错误；答案B。易错点总结（1）有机物结构与性质比较：注意与羟基连接的是否是苯环，酚羟基与醇羟基性质差异很大，酚羟基在空气中容易被氧化；溴水、KMnO4(H+)溶液可以检验C=C、碳碳三键的；溴水、FeCl3溶液可以检验苯酚；银氨溶液、新制Cu(OH)2可以检验醛基，另外葡萄糖、甲酸、甲酸某酯也可与银氨溶液、新制Cu(OH)2发生反应。（2）NaOH等消耗量计算：1mol的COOH、CHO、–X、–OH(酚羟基)分别能消耗1mol的NaOH，若–X与苯环直接相连水解消耗1molNaOH，生成酚又要消耗1mol；同样苯环与OOCR连接（酸酚酯）水解成羧酸和酚共消耗2molNaOH，若苯环与COOR连接水解成苯甲酸和醇则只能消耗1mol。【点对点真题回顾】1.（2023·北京卷）一种聚合物的结构简式如下，下列说法不正确的是A.的重复单元中有两种官能团B.可通过单体缩聚合成C.在碱性条件下可发生降解D.中存在手性碳原子【答案】A【解析】【详解】A．的重复单元中只含有酯基一种官能团，A项错误；B．由的结构可知其为聚酯，由单体缩聚合成，B项正确；C．为聚酯，碱性条件下可发生降解，C项正确；D．的重复单元中只连有1个甲基的碳原子为手性碳原子，D项正确；故选A。2.（2023·北京卷）化合物与反应可合成药物中间体，转化关系如下。已知L能发生银镜反应，下列说法正确的是A.K的核磁共振氢谱有两组峰 B.L是乙醛C.M完全水解可得到K和L D.反应物K与L的化学计量比是1∶1【答案】D【解析】【详解】A．有机物的结构与性质K分子结构对称，分子中有3种不同环境的氢原子，核磁共振氢谱有3组峰，A错误；B．根据原子守恒可知1个K与1个L反应生成1个M和2个H2O，L应为乙二醛，B错误；C．M发生完全水解时，酰胺基水解，得不到K，C错误；D．由上分析反应物K和L的计量数之比为1∶1，D项正确；故选D。3.（2022·北京卷）我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性能的物质，其分子结构如图所示。下列说法不正确的是A.分子中N原子有、两种杂化方式B.分子中含有手性碳原子C.该物质既有酸性又有碱性D.该物质可发生取代反应、加成反应【答案】B【解析】【详解】A．该有机物中从左往右第一个N原子有一个孤对电子和两个σ键，为杂化；第二个N原子有一个孤对电子和三个σ键，为杂化，A正确；B．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，该有机物中没有手性碳原子，B错误；C．该物质中存在羧基，具有酸性；该物质中还含有，具有碱性，C正确；D．该物质中存在苯环可以发生加成反应，含有甲基可以发生取代反应，D正确；故选B。4.（2021·北京卷）我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法不正确的是

A.分子中有3种官能团 B.能与Na2CO3溶液反应C.在空气中可发生氧化反应D.能和Br2发生取代反应和加成反应【答案】A【解析】【分析】【详解】A．根据物质结构简式可知：该物质分子中含有酚羟基、醚键、羰基、碳碳双键四种官能团，A错误；B．黄芩素分子中含有酚羟基，由于酚的酸性比NaHCO3强，所以黄芩素能与Na2CO3溶液反应产生NaHCO3，B正确；C．酚羟基不稳定，容易被空气中的氧气氧化，C正确；D．该物质分子中含有酚羟基，由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子，因此可以与浓溴水发生苯环上的取代反应；分子中含有不饱和的碳碳双键，可以与Br2等发生加成反应，D正确；故合理选项是A。5.（2020·北京卷）淀粉在人体内的变化过程如图：下列说法不正确的是A.n<m B.麦芽糖属于二糖C.③的反应是水解反应 D.④的反应为人体提供能量【答案】A【解析】【详解】A．淀粉在加热、酸或淀粉酶作用下发生分解和水解时，将大分子的淀粉首先转化成为小分子的中间物质，这时的中间小分子物质，为糊精，故n＞m，A不正确；B．麦芽糖在一定条件下水解为2倍的单糖，属于二糖，B正确；C．过程③为麦芽糖生成葡萄糖的反应，是水解反应，C正确；D．④的反应为葡萄糖分解为二氧化碳和水的过程，并提供大量的能量，为人体提供能量，D正确；答案为A。【点对点模拟仿真】1．（2023·北京朝阳·统考三模）竹简是汉字传承的载体之一、出土后竹简中的木质素(多元酚)与发生配位反应，导致字迹颜色变深难以辨认，使用维生素C修复可使竹简变回浅色。下列关于维生素C的说法不正确的是A．化学式为B．分子中含有2种官能团C．具有还原性，能还原使竹简变回浅色D．O原子有孤电子对，推测能与形成配位键【答案】B【解析】A．根据维生素C的结构简式得到分子式为，故A正确；B．分子中含有羟基、碳碳双键、酯基共3种官能团，故B错误；C．维生素C将还原，而使竹简变回浅色，因此维生素C具有还原性，故C正确；D．维生素C中只有O原子有孤电子对，C和H煤油孤对电子，因此推测能与形成配位键，故D正确。综上所述，答案为B。2．（2023·北京西城·北京四中校考模拟预测）化合物M是一种治疗脑卒中药物中间体，其结构简式如图。下列关于该有机物的说法不正确的是A．存在含有2个酯基的异构体 B．分子中有5种官能团C．能与Br2发生取代反应和加成反应 D．1mol该有机物最多消耗2molNaOH【答案】D【解析】A．该结构存在含有2个酯基的异构体如：，故A正确；B．该分子中共有羟基、醚键、碳碳双键、碳溴键、酯基5种官能团，故B正确；C．该分子中含有碳碳双键可以与Br2发生加成反应，苯环上的H原子与Br2发生取代反应，故C正确；D．该有机物中含有酚羟基、酯基和碳溴键，1mol该有机物最多消耗3molNaOH，故D错误；故选D。3．（2023·北京朝阳·统考三模）利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化DielsAlder反应取得重要进展，荣获2021年诺贝尔化学奖。某DielsAlder反应催化机理如下，下列说法不正确的是A．总反应为加成反应B．化合物X为C．Ⅵ是反应的催化剂D．其它条件不变，温度越高，反应速率越快【答案】D【解析】A．由催化机理可知，总反应为+，该反应为加成反应，A正确；B．I+Ⅵ→X+Ⅱ，由I、Ⅵ、Ⅱ的结构简式可知，X为H2O，B正确；C．由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ，Ⅵ是反应的催化剂，C正确；D．通常，其它条件不变，温度越高，反应速率越快，但是酶作催化剂时，高温使酶失去活性降低反应速率，D错误；答案选D。4．（2023·北京朝阳·统考三模）密胺树脂是一种应用广泛的仿瓷餐具，它是由三聚氰胺(

)和另一种单体M在一定条件下缩聚得到的网状结构的聚合物，部分结构如下。已知：

下列推测不合理的是A．经加成反应可得到三聚氰胺 B．另一种单体M是C．合成密胺树脂时还有水产生 D．密胺树脂难溶于水【答案】B【分析】由题干及信息可已知得：三聚氰胺与甲醛反应得到线型聚合物

，生成的线型聚合物继续与甲醛反应即可进一步反应生成网状结构的密胺树脂。【解析】A．经加成反应可得到三聚氰胺：3→

，A不符合；B．据分析，另一种单体M是甲醛、不是，B符合；C．据分析，合成密胺树脂时还有水产生，C不符合；

D．密胺树脂为网状结构，属于体型高分子化合物，难溶于水，D不符合；答案选B。5．（2023·北京西城·北师大实验中学校考三模）共价有机框架()是一类具有平面、多孔网状结构的材料，其在催化、能量储存等领域有潜在的应用。一种材料的合成如图所示。(图中ح表示链延长)。下列说法正确的是A．分子中碳原子有两种杂化方式B．TP的核磁共振氢谱有4组峰C．合成的过程中发生了取代反应和消去反应D．乙二醛也可与合成材料【答案】B【解析】A．分子中存在碳原子形成的全部是单键、碳碳双键和碳氮三键，因此碳原子有sp3、sp2、sp三种杂化方式，A错误；B．TP分子中存在4种不同环境的H，其核磁共振氢谱有4组峰，B正确；C．合成的过程中发生了缩聚反应，C错误；D．单体中应该有三个醛基，所以乙二醛不与合成材料，D错误；故选B。6．（2023·北京东城·北京五十五中校考模拟预测）糖类、油脂、蛋白质是重要的营养物质，下列说法不正确的是A．油脂和蛋白质都可在碱性条件下发生水解反应B．纤维素水解的最终产物可用新制Cu(OH)2检测C．油脂的皂化反应是油脂与H2发生的硬化反应D．NaCl、(NH4)2SO4会使蛋白质溶液产生盐析【答案】C【解析】A．油脂属于酯类，蛋白质含有肽键，均可在碱性条件下发生水解反应，A正确；B．纤维素水解的最终产物是葡萄糖，可用新制Cu(OH)2检测，B正确；C．油脂的皂化反应是油脂在碱性条件下的水解反应，C错误；D．当NaCl、(NH4)2SO4在蛋白质溶液中达到一定浓度时，可使蛋白质溶解度降低而产生盐析，D正确；故选C。7．（2023·北京东城·北京五十五中校考模拟预测）“有机小分子不对称催化”获2021年诺贝尔化学奖，用脯氨酸(

)催化分子内的羟醛缩合反应如下：下列说法不正确的是A．X中所有碳原子可能处于同一平面B．X和Y互为同分异构体，且Y能发生消去反应C．脯氨酸能与Y发生取代反应D．1mol脯氨酸与足量NaHCO3反应，生成44gCO2【答案】A【解析】A．X中含有1个与4个碳原子通过单键连接的碳原子，所以不可能所有碳原子处于同一平面，故A错误；B．X和Y分子式相同、结构不同，互为同分异构体；Y分子连接羟基的碳原子的邻位碳原子上有H原子，所以能发生消去反应，故B正确；C．脯氨酸含有羧基、Y含有羟基，脯氨酸能与Y发生取代反应，故C正确；D．脯氨酸分子中含有1个羧基，所以1mol脯氨酸与足量NaHCO3反应，生成44gCO2，故D正确；选A。8．（2023·北京西城·北京四中校考模拟预测）我国科学家合成了一种光响应高分子X，其合成路线如图：下列说法不正确的是A．E的核磁共振氢谱吸收峰的面积比1∶2∶3B．F的同分异构体有7种(不考虑手性异构体)C．H中含有配位键D．G和H反应生成X的反应类型为加聚反应【答案】B【解析】A．根据图知，E和F发生酯化反应生成G，根据F、G的结构简式知，E的结构简式为

,其核磁共振氢谱吸收峰的面积比1∶2∶3，A正确；B．F的同分异构体中可能是醇或醚，如果同分异构体为一元醇，相当于丁烷中的一个氢原子被羟基取代，丁烷有正丁烷和异丁烷，正丁烷有2种氢原子、异丁烷有2种氢原子，其一元醇的同分异构体有4种，去除其本身还有3种；如果同分异构体为醚，有CH3OCH2CH2CH3、CH3CH2OCH2CH3、(CH3)2CHOCH3，所以符合条件的同分异构体有6种，B错误；C．H中B原子提供空轨道、N原子提供孤电子对形成配位键，所以H中含有配位键，C正确；D．G和H反应过程中发生加聚反应生成加聚物X，D正确；故选B。9．（2023春·北京海淀·高三首都师范大学附属中学校考阶段练习）淀粉的结构可用

表示，其中

表示链延长，表示

，表示

。下列说法中不正确的是A．葡萄糖聚合生成淀粉同时伴有无机小分子生成B．欲检验淀粉的水解产物，可在水解液中直接加入新制的氢氧化铜悬浊液并加热C．X互相连接形成直链淀粉；嵌入Y后形成支链淀粉D．在淀粉的主链上再接上含强亲水基团的支链，可提高吸水能力，制造吸水性高分子【答案】B【解析】A．葡萄糖缩聚生成淀粉，伴有无机小分子水生成，A正确；B．淀粉水解后的溶液显酸性，需调节溶液为碱性，然后加入新制的氢氧化铜悬浊液并加热，B错误；C．结合各物质的结构，X互相连接形成直链淀粉，嵌入Y后形成支链，形成支链淀粉，C正确；D．在淀粉的主链上再接上含强亲水基团的支链，可提高吸水能力，使其水溶性更好，制造吸水性高分子，D正确；故选B。10．（2023·北京海淀·101中学校考三模）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如图：已知：R1－BrR1－N3

下列说法不正确的是：A．化合物B是非极性分子，核磁共振氢谱中有2个吸收峰B．1mol化合物C最多可与4molNaOH反应C．化合物F中碳原子的杂化方式有sp，sp2，sp3D．反应①②③为取代反应，反应④为加聚反应【答案】D【分析】由流程可知结合物质化学式可知，A为对二甲苯，A被酸性高锰酸钾氧化得到B

，B和E生成C，结合E化学式可知，C为

、E