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文档简介
一轮•化学
利用图像“断点”探究外因对反应速率的影响
1.当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可
能使速率-时间图像的曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后
的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图:
G时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气
体物质的量不变的反应)。
一轮•化学
2.常见含“断点”的速率变化像分析
图像
升高降低升高降低
温度
tx时刻正反应为放热的反应正反应为吸热的反应
所改变增大一I减小增大减小
的条件压强正反应为气体物质的量正反应为气体物质的量减
增大的反应小的反应
2
一轮•化学
[典例1|某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应
A(g)+xB(g)2C(g),达到平衡后,在不同的时间段内反应物的浓度随
时间的变化如图甲所示,正逆反应速率随时间的变化如图乙所示,下列
说法中正确的是(D)c/(mol,L-1)
A.30~40min间该反应使用了催化剂
0820304054t/min304054t/min
B.化学方程式中的x=L正反应为吸热反应甲乙
C.30min时降低温度,40min时升高温度
D.8min前A的平均反应速率为0.08mol-L
3
一轮•化学
[解析]若使用催化剂,则化学反应速率加快,故A错误;由甲图像可知,
A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相同,都为1;由乙图像
可知,30min时改变的条件为减小压强,40mhi时改变的条件为升高温
度,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,故B、C
错误;8min前A的平均反应速率为mol-
omin
L^min故D正确。
4
一轮•化学
二突破常规图像
1.图像类型及特点
⑴转化率(或质量分数等)一压强一温度图像
5
一轮•化学
特点:表示两个外界条件同时变化时,A的转化率的变化规律。解决这
类图像题,采用“定一议二〃法,即把自变量(温度、压强)之一设为恒
量,讨论另外两个变量的关系。
6
一轮•化学
0P
特点:曲线上的点表示平衡状态,而X、Y点表示未达平衡状态,使反
应由X点达到平衡状态,反应需向B的百分含量减小的方向进行;要使
反应由Y点达到平衡状态,反应需向B的百分含量增大的方向进行。
7
一轮•化学
(2)质量分数一时间图像
特点:表示不同条件下反应速率的快慢以及平衡混合物中D的质量分数
大小。解题方法是“先拐先平,数值大”,即曲线先出现拐点的首先达
到平衡,反应速率快,以此判断温度或压强的高低,再依据外界条件对
平衡的影响分析。
8
一轮•化学
(3)特殊图像
①对于化学反应:,〃A(g)+〃B(g)pC(g)+</D(g),M点前,表示从反应
开始,v正交逆;M点为刚达到平衡点(如图);M点后为平衡受温度的影
响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,
故正反应AH<Oo
一轮•化学
②对于化学反应wA(g)+〃B(g)pC(g)+</D(g),L线
上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),
A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,
所以E点v正,『逆;则L线的右下方(F点),u正V。逆。
10
一轮•化学
2.一般解题思路“四看
一看面:即看清坐标所代表的意义。
二看线:看准线的走向、变化趋势及量的变化(需作辅助线、等温线、
等压线等)。
三看点:弄懂曲线上点的意义,特别是一些特殊点(如起点、交点、转
折点、极值点等)。
四看量:看横坐标和纵坐标所表示的物理量的变化。
II
一轮•化学
[典例2|对于可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g)A〃vO,下列各图正确
何
的是(C)
100霓
500霓
0
AA
w(C)的
转
化
率
TP
12CD
一轮•化学
[解析]2A(g)+B(g)2C(g)A//<0,反应放热,平衡后升高温度反应
逆向移动,c(B)增大,故A错误;加压时正反应速率和逆反应速率都增
大,故B错误;温度相同时,加压有利于反应正向进行,故皿C)增大,
压强恒定时,升高温度反应逆向进行,"(C)减小,故C正确;压强恒定
时,升高温度,反应逆向进行,A的转化率减小,故D错误。
13
一轮•化学
三化工生产图像分类突破
1.转化率一投料比一温度图像
[典例3|将燃煤废气中的CO2转化为CH3OCH3的反应原理为2CO2(g)
催化齐U
+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)
已知在压强为“MPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO?的转
化率见下图:
14
一轮•化学
反应温度
-500K
♦600K
-A-700K
“800K
投料比m(HMi(COJ]
此反应(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比
[n(H2)/n(CO2)],则礴“减小”或“不变”)0
15
一轮•化学
[解析]当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,
平衡左移,正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的
变化而变化。
[答案]放热不变
16
一轮•化学
2.根据图像判断投料比
[典例4]采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和
H2制备CH3OCH3(DME)O
主反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
副反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+2H2(g)CH30H(g)
17
一轮•化学
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
兴
、
袖
A
群
情
帼
K20
01.02.03.04.0n(Mn)/n(Cu)
则催化剂中〃(Mn)/〃(Cu)约为时最有利于CH30cH3的合成。
18
一轮•化学
[解析]由图可知当催化剂中〃(Mn)/%(Cu)约为2.0时,CO的转化率最大,
生成的CH30cH3::多。
[答案J2.0
19
一轮•化学
3.废物回收及污染处理图像
[典例5](1)一定条件下,用FezCh、NiO或CrzCh作催化剂对燃煤烟气
进行回收。反应为
催化剂
1
2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(l)A〃=-270kJmol
①其他条件相同、催化剂不同,SO2的转化率随反应温度的变化如图1,
FezOs和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格
因素,选择FezOs的主要优点是_________________________________
o
20
一轮•化学
②某科研小组用FezCh作催化剂。在380℃时,分别研究了
[〃(CO):〃岱。2)1为1:1、3:1时SO2转化率的变化情况(图2)。则图2中
表示〃(CO):n(SO2)=3:1的变化曲线为o
*
/100
替80
360
唧40
S
O20
S
260300340380420
反应温度/七
图1图2
21
一轮•化学
[答案](1)①Fez。?作催化剂时,在相对较低温度可获得较高的SO2转
化率,从而节约能源②a
22
一轮•化学
(2)前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其
脱硝机理示意图如图3,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量
分数)的关系如图4所示。
8.
.负载率
HO>CO>N80.b
222fa0.5%
6o.
.b3.0%
4sf.
l.c5.0%
2O
Bd8.0%
0
2
图300300400500600
温度/工
图4
23
一轮•化学
①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:
O
②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是O
24
一轮•化学
催化剂
[答案]⑵①6NO+3O2+2C2HJ-J3N2+4CO2+4H2O
②350℃、负载率3.0%
25
一轮•化学
(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NO*的排放,这使NO”的有效消除成为
环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以Ag-ZSM-5为催化剂,测
得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图5所示。
No
转
化
为
率
%、
o无C(附NO直接分解为2的产率▲(:(谏1余的百分率
□MNO)/MCO)=1条件下,NO还原为N?的转化率
图5
26
一轮•化学
若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因
是O
在〃(NO)/〃(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在左右。
「答案J(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于分解反应进行
870K
27
一轮•化学
[素养专项练]
1.已知反应:2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)A//X),某温度下,将2molSO3
置于10L密闭容器中,反应达平衡后,S(%的平衡转化率(。)与体系总压
强(p)的关系如图甲所示。则下列说法中正确的是()
28
一轮•化学
①由图甲推断,B点SO2的平衡浓度为0.3molL-i
②由图甲推断,A点对应温度下的平衡常数为1.25义10-3
③达平衡后,压缩容器容积,则反应速率变化图像可以用图乙表示
④相同压强、不同温度下SO3的转化率与温度关系如图丙所示
A.①②B.②③
C.③④D.①④
29
一轮•化学
解析:三氧化硫起始浓度为智产=0.2mol・L-l由图甲可知B点SO3的
1vJL/
转化率为0.15,根据浓度变化量之比等于化学计量数之比,所以Ac(SOz)
1
=AC(SO3)=0.15X0.2mol-L^=0.03mol-L,故二氧化硫的平衡浓度为
1
0.03mol-L,①错误;A点时,SCh的转化率为0.20,Ac(SO3)=0.20X0.2
1=1
mol-L0.04molL_,平衡时,SO3>SO2>O2的浓度分别为0.16mo卜
°02m。心,则“絮费=1.25X107,
17\0.04mol,L-1>
30
一轮•化学
②正确;压缩体积,相当于增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,
即逆向移动,因体积减小,各物质的浓度增大,故化学反应速率加快,
③正确;升高温度平衡向吸热的方向移动,即正向移动,SO3的转化率
将增大,与图丙不符,④错误。
答案:B
31
一轮•化学
2.科学家研究以太阳能为热源分解FesCh,最终循环分解水制H2,其中
太阳能
1
一步重要反应为2Fe3t>4⑸6FeO⑸+。2值)^H=akJmolo在
一定压强下,Fe3()4的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关
说法不正确的是(B)
A.。>0
B.压强p】>p2
C.升高温度,该反应的平衡常数增大
D.将体系中。2分离出去,能提高FesOj的转化率
32
一轮•化学
解析:根据图像分析,压强一定,温度升高,Fes。’的平衡转化率升高,
该反应为吸热反应,AH>0,即〃>0,A选项正确;温度一定时,压强
增大,平衡逆向移动,Fes。’的平衡转化率降低,故Pi〈m,B选项错误;
升高温度,平衡正移,反应的平衡常数增大,C选项正确;将体系中O2
分离出去,平衡正向移动,能提高Fes。4的转化率,D选项正确。
33
一轮•化学
3.以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)
CH3CH2OH(g)+3H2O(g)o某压强下的密闭容器中,按CO2和HZ的物质
的量之比为1:3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量分数
0,%)随温度变化如图所示。下列说法正确的是(C)|y%
A.a点的平衡常数小于b点
B.b点,v4CO2)=r^(H2O)
C.a点,m和H2O的物质的量相等三
D.其他条件恒定,充入更多H2,WCO2)不变50060070080077K
34
一轮•化学
解析:从图像可知,温度越高氢气的含量越高,说明升高温度平衡向逆
反应方向移动,平衡常数减小,故平衡常数:a>b,A错误;b点只能说
明该温度下,CO2和Hz。的物质的量分数相等,不能说明。正9。2)=
.逆(珥0),B错误;从图像可知,a点和HzO的物质的量分数相等,故
物质的量相等,C正确;其他条件恒定,充入更多H2,反应物浓度增大,
正反应速率增大,"CO?)也增大,D错误。
35
一轮•化学
4.以二氧化钛表面覆盖c112Al2。4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转
化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。
250〜300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是o
反应温度/七
一催化剂的催化效率/%
---乙酸的生成速率
36
一轮•化学
解析:在两条曲线中注意弄清每条曲线所表示的含义,分析两个量之间
内在的联系。这里涉及影响反应速率的两个因素:催化剂和温度,弄清
影响因素即可。所以,250〜300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降
低的原因是温度超过250c时,催化剂的催化效率降低。
答案:温度超过250C时,催化剂的催化效率降低
37
一轮•化学
5.研究发现利用NR可消除硝酸工业尾气中的NO污染。NH3与NO的物
质的量之比分别为1:3、3:1、4:1时,NO脱除率随温度变化的曲线
如图所75。
0.75
0.65
0.55
0.45
0.35
0.25
0.15
0.05
08009001000110012001300
温度出
38
一轮•化学
(1)曲线a中,NO的起始浓度为6X10-4mg・m-3,从A点到B点经过0.8s,
该时间段内NO的脱除速率为mg・m-3$1。
(2)曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比是,其理由是
39
一轮•化学
解析:⑴从A点到B点的浓度变化为(0.75—0.55)X6X10—4mgm3=
1.2X1。-4mgm-3,脱除速率为d:只1ng1n一=1.5XIO-4
U.ds
(2)根据勒夏特列原理,NH3与NO的物质的量之比越大,N%的量越多,
促使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大,再根据图像,可推得曲
线b对应的N%与NO的物质的量之比为3:1。
40
一轮•化学
答案:(1)1.5X10-4(2)3:1N为与NO的物质的量之比越大,NO的
脱除率越大,a、b、c三曲线对应的NH3与NO的物质的量之比依次为
4:1、3:1、1:3
41
一轮•化学
章末新素材命题(七)
[命题新素材]
材料一过氧化氢化学式为H2O2,其水溶液俗称双氧水。外观为无色
透明液体,是一种强氧化剂,由于其还原产物为水,因此在工业上称为
绿色氧化剂。其水溶液适用于医用伤口消毒及环境消毒和食品消毒。在
一般情况下会分解生成水和氧气,但分解速度极慢,改变条件可以加快
反应速度,例如升高温度、加入适当的催化剂(MnO2、某些金属离子如
Fe3+、C112+等)。
42
一轮•化学
[设题新角度]
问题1:O.lgMnOz粉末加入50mLH2C>2溶液中,测得在标准状况下放
出气体的体积和时间的关系如图所示。若溶液的体积保持50mL不变,
计算前3min氏。2的平均速率。(素养角度——证据推理与模型认知)
43
一轮•化学
问题1.提示:前3minH2O2反应放出50mLO2,H2O2的分解反应的化学
方程式为2H2。2……1Z2H2。+O2t9贝!I人〃(用€>2)=”
X220.00446mol,"%。2)=器摆味=0.03molLminl
44
一轮•化学
问题2:为比较Fe3+和Cu2+对H2O2分解的催化效果,某实验小组的同学
设计了如图所示的实验装置进行实验。
5滴0.1mol,L-15滴0.1mol,L-1
FeCh(aq)CuS04(aq)
—2mL5%—
孑"H2()2(aq)^^
有同学认为上述实验设计不合理,不能得出相应的结论。请简述理由并
提出改进措施。(素养角度——科学探究与创新意识)
45
一轮•化学
问题2.提示:二者的阴离子不同,对实验会造成干扰。为消除阴离子不
同造成的干扰,可将0.1mol・LT的FeCh溶液改为0.05moll—的
Fe2(SOJ溶液,或者将0.1mol』一的C11SO4溶液改为0/mML-的
CuCk溶液。
46
一轮•化学
[命题新素材]
材料二温室效应,又称“花房效应”,是大气保温效应的俗称。大气
能使太阳短波辐射到达地面,但地表受热后向外放出的大量长波热辐射
却被大气吸收,这样就使地表与低层大气温作用类似于栽培农作物的温
室,故名温室效应。自工业革命以来,人类向大气中排入的二氧化碳
等吸热性强的温室气体逐年增加,大气的温室效应也随之增强,已引起
全球气候变暖等一系列极其严重的问题,引起了全世界各国的关注。近
年我国大力加强温室气体co2催化氢化合成甲醇技术的工业化量产研究
实现可持续发展,其反应为3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AM
=-48.9kJ・molL
47
一轮•化学
[设题新角度]
问题1:为提高CH30H的产率,理论上应采用什么样的条件?(素养角
度——变化观念与平衡思想)
问题2:250℃,在恒容密闭容器中由CO?®催化氢化合成CH30H(g),
下图为不同投料比M(H2)/H(CO2)]时某反应物X平衡转化率变化曲线。判
断反应物X是CO2还是Hzo(素养角度——证据推理与模型认知)
55
45
35
g泊
x25
15
51II»»1I
46810
48
n(H2)/n(CO2)
一轮•化学
问题1提示:根据热化学方程式可知,生成CH30H的方向是放热反应
方向,也是气体体积减小的方向,因此提高CH30H的产率,需要降低;
度、增大压强。
问题2提示:观察图中的横坐标,其物理量为:脚若假设”(CO?)
为定值,则X的转化率随〃(Hz)的增大而增大,则X为CO?。
49
一轮•化学
问题3:催化剂和反应条件与反应物转化率和产物的选择性高度相关。
控制相同投料比和相同反应时间,有如下四组实验数据:
实验编号温度/K催化剂CO2转化率/%甲醇选择性/%
A543Cu/ZnO纳米棒12.342.3
B543Cu/ZnO纳米片11.972.7
C553Cu/ZnO纳米棒15.339.1
D553Cu/ZnO纳米片12.070.6
根据上表所给数据,判断用CO2生产甲醇的最佳选项。(素养角度
科学探究与创新意识)
50
一轮•化学
问题3提示:选择性是指产物的专一性,在一个化学反应中若有多个
产物,其中某一产物是目标产物,若这个物质的产率越高,说明该反应
的选择性越好。观察四组数据,相比之下,B、D的选择性很高,且B
的CO2转化率比D稍低些,但是B的CH30H的选择性高出了不少,故最
佳选项为B。
51
一轮•化学
[命题新素材J
材料三改革开放以来,我国的经济发展取得了辉煌成绩,人民生活水
平不断提高,从20世纪70年代出行基本靠走到如今私家车进入千家万户,
家庭出行交通工具发生了质的飞跃。汽车走进寻常百姓家,给人们的生
活带来便利,车水马龙的车流让马路变得热闹。但是汽车保有量的增多
也给我们的环境带来了严重的问题,尾气中的主要污染物有CJI八NO*、
CO、SO2及固体颗粒物等。研究汽车尾气的成分及其发生的反应,可
以为更好地治理汽车尾气提供技术支持。
52
一轮•化学
[设题新角度]
问题1:在八、乃温度下,一定量的NO发生分解八刈的体积分数
反应时,刈的体积分数随时间变化如图所示,根据Tx
图像判断反应N2(g)+O2(g)2NO(g)是放热反应
还是吸热反应。(素养角度——变化观念与平衡思
0
想)
53
一轮•化学
问题1提示:由温度高时反应速率快,达到平衡的时间短,判断,2>
Tv由图像可知,温度高时,M的体积分数小,即升高温度会使平衡正
向移动,则该反应的正反应为吸热反应,A/T>Oo
54
一轮•化学
问题2:汽车排气装置中的三元催化装置,可以利用反应2CO(g)+
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