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文档简介

一轮•化学

利用图像“断点”探究外因对反应速率的影响

1.当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可

能使速率-时间图像的曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后

的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图:

G时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气

体物质的量不变的反应)。

一轮•化学

2.常见含“断点”的速率变化像分析

图像

升高降低升高降低

温度

tx时刻正反应为放热的反应正反应为吸热的反应

所改变增大一I减小增大减小

的条件压强正反应为气体物质的量正反应为气体物质的量减

增大的反应小的反应

2

一轮•化学

[典例1|某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应

A(g)+xB(g)2C(g),达到平衡后,在不同的时间段内反应物的浓度随

时间的变化如图甲所示,正逆反应速率随时间的变化如图乙所示,下列

说法中正确的是(D)c/(mol,L-1)

A.30~40min间该反应使用了催化剂

0820304054t/min304054t/min

B.化学方程式中的x=L正反应为吸热反应甲乙

C.30min时降低温度,40min时升高温度

D.8min前A的平均反应速率为0.08mol-L

3

一轮•化学

[解析]若使用催化剂,则化学反应速率加快,故A错误;由甲图像可知,

A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相同,都为1;由乙图像

可知,30min时改变的条件为减小压强,40mhi时改变的条件为升高温

度,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,故B、C

错误;8min前A的平均反应速率为mol-

omin

L^min故D正确。

4

一轮•化学

二突破常规图像

1.图像类型及特点

⑴转化率(或质量分数等)一压强一温度图像

5

一轮•化学

特点:表示两个外界条件同时变化时,A的转化率的变化规律。解决这

类图像题,采用“定一议二〃法,即把自变量(温度、压强)之一设为恒

量,讨论另外两个变量的关系。

6

一轮•化学

0P

特点:曲线上的点表示平衡状态,而X、Y点表示未达平衡状态,使反

应由X点达到平衡状态,反应需向B的百分含量减小的方向进行;要使

反应由Y点达到平衡状态,反应需向B的百分含量增大的方向进行。

7

一轮•化学

(2)质量分数一时间图像

特点:表示不同条件下反应速率的快慢以及平衡混合物中D的质量分数

大小。解题方法是“先拐先平,数值大”,即曲线先出现拐点的首先达

到平衡,反应速率快,以此判断温度或压强的高低,再依据外界条件对

平衡的影响分析。

8

一轮•化学

(3)特殊图像

①对于化学反应:,〃A(g)+〃B(g)pC(g)+</D(g),M点前,表示从反应

开始,v正交逆;M点为刚达到平衡点(如图);M点后为平衡受温度的影

响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,

故正反应AH<Oo

一轮•化学

②对于化学反应wA(g)+〃B(g)pC(g)+</D(g),L线

上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),

A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,

所以E点v正,『逆;则L线的右下方(F点),u正V。逆。

10

一轮•化学

2.一般解题思路“四看

一看面:即看清坐标所代表的意义。

二看线:看准线的走向、变化趋势及量的变化(需作辅助线、等温线、

等压线等)。

三看点:弄懂曲线上点的意义,特别是一些特殊点(如起点、交点、转

折点、极值点等)。

四看量:看横坐标和纵坐标所表示的物理量的变化。

II

一轮•化学

[典例2|对于可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g)A〃vO,下列各图正确

的是(C)

100霓

500霓

0

AA

w(C)的

TP

12CD

一轮•化学

[解析]2A(g)+B(g)2C(g)A//<0,反应放热,平衡后升高温度反应

逆向移动,c(B)增大,故A错误;加压时正反应速率和逆反应速率都增

大,故B错误;温度相同时,加压有利于反应正向进行,故皿C)增大,

压强恒定时,升高温度反应逆向进行,"(C)减小,故C正确;压强恒定

时,升高温度,反应逆向进行,A的转化率减小,故D错误。

13

一轮•化学

三化工生产图像分类突破

1.转化率一投料比一温度图像

[典例3|将燃煤废气中的CO2转化为CH3OCH3的反应原理为2CO2(g)

催化齐U

+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)

已知在压强为“MPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO?的转

化率见下图:

14

一轮•化学

反应温度

-500K

♦600K

-A-700K

“800K

投料比m(HMi(COJ]

此反应(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比

[n(H2)/n(CO2)],则礴“减小”或“不变”)0

15

一轮•化学

[解析]当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,

平衡左移,正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的

变化而变化。

[答案]放热不变

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一轮•化学

2.根据图像判断投料比

[典例4]采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和

H2制备CH3OCH3(DME)O

主反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)

副反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

CO(g)+2H2(g)CH30H(g)

17

一轮•化学

测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。

A

K20

01.02.03.04.0n(Mn)/n(Cu)

则催化剂中〃(Mn)/〃(Cu)约为时最有利于CH30cH3的合成。

18

一轮•化学

[解析]由图可知当催化剂中〃(Mn)/%(Cu)约为2.0时,CO的转化率最大,

生成的CH30cH3::多。

[答案J2.0

19

一轮•化学

3.废物回收及污染处理图像

[典例5](1)一定条件下,用FezCh、NiO或CrzCh作催化剂对燃煤烟气

进行回收。反应为

催化剂

1

2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(l)A〃=-270kJmol

①其他条件相同、催化剂不同,SO2的转化率随反应温度的变化如图1,

FezOs和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格

因素,选择FezOs的主要优点是_________________________________

o

20

一轮•化学

②某科研小组用FezCh作催化剂。在380℃时,分别研究了

[〃(CO):〃岱。2)1为1:1、3:1时SO2转化率的变化情况(图2)。则图2中

表示〃(CO):n(SO2)=3:1的变化曲线为o

*

/100

替80

360

唧40

S

O20

S

260300340380420

反应温度/七

图1图2

21

一轮•化学

[答案](1)①Fez。?作催化剂时,在相对较低温度可获得较高的SO2转

化率,从而节约能源②a

22

一轮•化学

(2)前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其

脱硝机理示意图如图3,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量

分数)的关系如图4所示。

8.

.负载率

HO>CO>N80.b

222fa0.5%

6o.

.b3.0%

4sf.

l.c5.0%

2O

Bd8.0%

0

2

图300300400500600

温度/工

图4

23

一轮•化学

①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:

O

②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是O

24

一轮•化学

催化剂

[答案]⑵①6NO+3O2+2C2HJ-J3N2+4CO2+4H2O

②350℃、负载率3.0%

25

一轮•化学

(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NO*的排放,这使NO”的有效消除成为

环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以Ag-ZSM-5为催化剂,测

得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图5所示。

No

%、

o无C(附NO直接分解为2的产率▲(:(谏1余的百分率

□MNO)/MCO)=1条件下,NO还原为N?的转化率

图5

26

一轮•化学

若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原因

是O

在〃(NO)/〃(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在左右。

「答案J(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于分解反应进行

870K

27

一轮•化学

[素养专项练]

1.已知反应:2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)A//X),某温度下,将2molSO3

置于10L密闭容器中,反应达平衡后,S(%的平衡转化率(。)与体系总压

强(p)的关系如图甲所示。则下列说法中正确的是()

28

一轮•化学

①由图甲推断,B点SO2的平衡浓度为0.3molL-i

②由图甲推断,A点对应温度下的平衡常数为1.25义10-3

③达平衡后,压缩容器容积,则反应速率变化图像可以用图乙表示

④相同压强、不同温度下SO3的转化率与温度关系如图丙所示

A.①②B.②③

C.③④D.①④

29

一轮•化学

解析:三氧化硫起始浓度为智产=0.2mol・L-l由图甲可知B点SO3的

1vJL/

转化率为0.15,根据浓度变化量之比等于化学计量数之比,所以Ac(SOz)

1

=AC(SO3)=0.15X0.2mol-L^=0.03mol-L,故二氧化硫的平衡浓度为

1

0.03mol-L,①错误;A点时,SCh的转化率为0.20,Ac(SO3)=0.20X0.2

1=1

mol-L0.04molL_,平衡时,SO3>SO2>O2的浓度分别为0.16mo卜

°02m。心,则“絮费=1.25X107,

17\0.04mol,L-1>

30

一轮•化学

②正确;压缩体积,相当于增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,

即逆向移动,因体积减小,各物质的浓度增大,故化学反应速率加快,

③正确;升高温度平衡向吸热的方向移动,即正向移动,SO3的转化率

将增大,与图丙不符,④错误。

答案:B

31

一轮•化学

2.科学家研究以太阳能为热源分解FesCh,最终循环分解水制H2,其中

太阳能

1

一步重要反应为2Fe3t>4⑸6FeO⑸+。2值)^H=akJmolo在

一定压强下,Fe3()4的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关

说法不正确的是(B)

A.。>0

B.压强p】>p2

C.升高温度,该反应的平衡常数增大

D.将体系中。2分离出去,能提高FesOj的转化率

32

一轮•化学

解析:根据图像分析,压强一定,温度升高,Fes。’的平衡转化率升高,

该反应为吸热反应,AH>0,即〃>0,A选项正确;温度一定时,压强

增大,平衡逆向移动,Fes。’的平衡转化率降低,故Pi〈m,B选项错误;

升高温度,平衡正移,反应的平衡常数增大,C选项正确;将体系中O2

分离出去,平衡正向移动,能提高Fes。4的转化率,D选项正确。

33

一轮•化学

3.以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)

CH3CH2OH(g)+3H2O(g)o某压强下的密闭容器中,按CO2和HZ的物质

的量之比为1:3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量分数

0,%)随温度变化如图所示。下列说法正确的是(C)|y%

A.a点的平衡常数小于b点

B.b点,v4CO2)=r^(H2O)

C.a点,m和H2O的物质的量相等三

D.其他条件恒定,充入更多H2,WCO2)不变50060070080077K

34

一轮•化学

解析:从图像可知,温度越高氢气的含量越高,说明升高温度平衡向逆

反应方向移动,平衡常数减小,故平衡常数:a>b,A错误;b点只能说

明该温度下,CO2和Hz。的物质的量分数相等,不能说明。正9。2)=

.逆(珥0),B错误;从图像可知,a点和HzO的物质的量分数相等,故

物质的量相等,C正确;其他条件恒定,充入更多H2,反应物浓度增大,

正反应速率增大,"CO?)也增大,D错误。

35

一轮•化学

4.以二氧化钛表面覆盖c112Al2。4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转

化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。

250〜300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是o

反应温度/七

一催化剂的催化效率/%

---乙酸的生成速率

36

一轮•化学

解析:在两条曲线中注意弄清每条曲线所表示的含义,分析两个量之间

内在的联系。这里涉及影响反应速率的两个因素:催化剂和温度,弄清

影响因素即可。所以,250〜300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降

低的原因是温度超过250c时,催化剂的催化效率降低。

答案:温度超过250C时,催化剂的催化效率降低

37

一轮•化学

5.研究发现利用NR可消除硝酸工业尾气中的NO污染。NH3与NO的物

质的量之比分别为1:3、3:1、4:1时,NO脱除率随温度变化的曲线

如图所75。

0.75

0.65

0.55

0.45

0.35

0.25

0.15

0.05

08009001000110012001300

温度出

38

一轮•化学

(1)曲线a中,NO的起始浓度为6X10-4mg・m-3,从A点到B点经过0.8s,

该时间段内NO的脱除速率为mg・m-3$1。

(2)曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比是,其理由是

39

一轮•化学

解析:⑴从A点到B点的浓度变化为(0.75—0.55)X6X10—4mgm3=

1.2X1。-4mgm-3,脱除速率为d:只1ng1n一=1.5XIO-4

U.ds

(2)根据勒夏特列原理,NH3与NO的物质的量之比越大,N%的量越多,

促使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大,再根据图像,可推得曲

线b对应的N%与NO的物质的量之比为3:1。

40

一轮•化学

答案:(1)1.5X10-4(2)3:1N为与NO的物质的量之比越大,NO的

脱除率越大,a、b、c三曲线对应的NH3与NO的物质的量之比依次为

4:1、3:1、1:3

41

一轮•化学

章末新素材命题(七)

[命题新素材]

材料一过氧化氢化学式为H2O2,其水溶液俗称双氧水。外观为无色

透明液体,是一种强氧化剂,由于其还原产物为水,因此在工业上称为

绿色氧化剂。其水溶液适用于医用伤口消毒及环境消毒和食品消毒。在

一般情况下会分解生成水和氧气,但分解速度极慢,改变条件可以加快

反应速度,例如升高温度、加入适当的催化剂(MnO2、某些金属离子如

Fe3+、C112+等)。

42

一轮•化学

[设题新角度]

问题1:O.lgMnOz粉末加入50mLH2C>2溶液中,测得在标准状况下放

出气体的体积和时间的关系如图所示。若溶液的体积保持50mL不变,

计算前3min氏。2的平均速率。(素养角度——证据推理与模型认知)

43

一轮•化学

问题1.提示:前3minH2O2反应放出50mLO2,H2O2的分解反应的化学

方程式为2H2。2……1Z2H2。+O2t9贝!I人〃(用€>2)=”

X220.00446mol,"%。2)=器摆味=0.03molLminl

44

一轮•化学

问题2:为比较Fe3+和Cu2+对H2O2分解的催化效果,某实验小组的同学

设计了如图所示的实验装置进行实验。

5滴0.1mol,L-15滴0.1mol,L-1

FeCh(aq)CuS04(aq)

—2mL5%—

孑"H2()2(aq)^^

有同学认为上述实验设计不合理,不能得出相应的结论。请简述理由并

提出改进措施。(素养角度——科学探究与创新意识)

45

一轮•化学

问题2.提示:二者的阴离子不同,对实验会造成干扰。为消除阴离子不

同造成的干扰,可将0.1mol・LT的FeCh溶液改为0.05moll—的

Fe2(SOJ溶液,或者将0.1mol』一的C11SO4溶液改为0/mML-的

CuCk溶液。

46

一轮•化学

[命题新素材]

材料二温室效应,又称“花房效应”,是大气保温效应的俗称。大气

能使太阳短波辐射到达地面,但地表受热后向外放出的大量长波热辐射

却被大气吸收,这样就使地表与低层大气温作用类似于栽培农作物的温

室,故名温室效应。自工业革命以来,人类向大气中排入的二氧化碳

等吸热性强的温室气体逐年增加,大气的温室效应也随之增强,已引起

全球气候变暖等一系列极其严重的问题,引起了全世界各国的关注。近

年我国大力加强温室气体co2催化氢化合成甲醇技术的工业化量产研究

实现可持续发展,其反应为3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AM

=-48.9kJ・molL

47

一轮•化学

[设题新角度]

问题1:为提高CH30H的产率,理论上应采用什么样的条件?(素养角

度——变化观念与平衡思想)

问题2:250℃,在恒容密闭容器中由CO?®催化氢化合成CH30H(g),

下图为不同投料比M(H2)/H(CO2)]时某反应物X平衡转化率变化曲线。判

断反应物X是CO2还是Hzo(素养角度——证据推理与模型认知)

55

45

35

g泊

x25

15

51II»»1I

46810

48

n(H2)/n(CO2)

一轮•化学

问题1提示:根据热化学方程式可知,生成CH30H的方向是放热反应

方向,也是气体体积减小的方向,因此提高CH30H的产率,需要降低;

度、增大压强。

问题2提示:观察图中的横坐标,其物理量为:脚若假设”(CO?)

为定值,则X的转化率随〃(Hz)的增大而增大,则X为CO?。

49

一轮•化学

问题3:催化剂和反应条件与反应物转化率和产物的选择性高度相关。

控制相同投料比和相同反应时间,有如下四组实验数据:

实验编号温度/K催化剂CO2转化率/%甲醇选择性/%

A543Cu/ZnO纳米棒12.342.3

B543Cu/ZnO纳米片11.972.7

C553Cu/ZnO纳米棒15.339.1

D553Cu/ZnO纳米片12.070.6

根据上表所给数据,判断用CO2生产甲醇的最佳选项。(素养角度

科学探究与创新意识)

50

一轮•化学

问题3提示:选择性是指产物的专一性,在一个化学反应中若有多个

产物,其中某一产物是目标产物,若这个物质的产率越高,说明该反应

的选择性越好。观察四组数据,相比之下,B、D的选择性很高,且B

的CO2转化率比D稍低些,但是B的CH30H的选择性高出了不少,故最

佳选项为B。

51

一轮•化学

[命题新素材J

材料三改革开放以来,我国的经济发展取得了辉煌成绩,人民生活水

平不断提高,从20世纪70年代出行基本靠走到如今私家车进入千家万户,

家庭出行交通工具发生了质的飞跃。汽车走进寻常百姓家,给人们的生

活带来便利,车水马龙的车流让马路变得热闹。但是汽车保有量的增多

也给我们的环境带来了严重的问题,尾气中的主要污染物有CJI八NO*、

CO、SO2及固体颗粒物等。研究汽车尾气的成分及其发生的反应,可

以为更好地治理汽车尾气提供技术支持。

52

一轮•化学

[设题新角度]

问题1:在八、乃温度下,一定量的NO发生分解八刈的体积分数

反应时,刈的体积分数随时间变化如图所示,根据Tx

图像判断反应N2(g)+O2(g)2NO(g)是放热反应

还是吸热反应。(素养角度——变化观念与平衡思

0

想)

53

一轮•化学

问题1提示:由温度高时反应速率快,达到平衡的时间短,判断,2>

Tv由图像可知,温度高时,M的体积分数小,即升高温度会使平衡正

向移动,则该反应的正反应为吸热反应,A/T>Oo

54

一轮•化学

问题2:汽车排气装置中的三元催化装置,可以利用反应2CO(g)+

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