（高清版）DZT 0395.1-2022 硫铁矿矿石分析方法 第1部分：锂、钠、镁、铝、钾、钙、钛、钒、锰、铁、钴、镍、铜和锌含量的测定 混合酸分解―电感耦合等离子体发射光谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准硫铁矿矿石化学分析方法第1部分：分解-电感耦合等离子体发射光谱法Part1:Determinationoflithium,sodium,magnesium,aluminium,potassium,calcium,titanium,vanadium,manganese,Ferrum,cobalt,nickel,cuprum2022-03-25发布I前言 V1范围 12规范性引用文件 3术语和定义 24原理 25试剂和材料 26仪器设备 37样品 38试验步骤 38.1空白试验 38.2验证试验 3 38.4测定 49试验数据处理 410精密度和正确度 4 5附录A(资料性)仪器参考工作条件 6 7附录C(资料性)实验室间精密度协作试验数据统计结果 9附录D(资料性)实验室内正确度试验数据统计结果 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和本文件是DZ/T0395《硫铁矿矿石化学分析方法》V矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础，对于成矿物质的准确测定，关系矿产的价值以及开采利用。硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在橡胶、纺织、食品特别是国防等工业以及农业中均有重要用途。我国硫铁矿资源极其丰富，占世界总储量的10%。为了提高硫铁矿矿石分析方法的准确度、灵敏度以及分析速度，本文件以现代分析仪器为依托，建立了DZ/T0395—2022《硫铁矿矿石化学DZ/T0395由三个部分构成。合等离子体发射光谱法。目的在于确立混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中 混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁 第3部分：砷、钼、银、镉、铟和铋含量的测定王水分解-电感耦合等离子体质谱法。目的在于目前，硫铁矿矿石的标准分析方法以经典的化学分析方法为主体，没有应用电感耦合等离子体发射光谱仪和电感耦合等离子体质谱仪同时测定硫铁矿矿石中多元素的国家标准方法或者行业标准方法，没有体现近年米分析技术的进步和分析仪器水平的发展，本文件的建立弥补了这方面的空白，完善了硫铁本文件各部分针对硫铁矿矿石，明确了样品分解和测定条件，确定了分析方法的检出限、测定范围和精密度，让分析人员在测定硫铁矿及多金属硫化物矿时有据可依，从而为提高分析效率，保证数据质量，促进矿产资源勘查与开发利用，以及地球科学研究提供支撑。1硫铁矿矿石化学分析方法第1部分：混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法本文件规定了盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解—电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中量的混合酸分解—电感耦合等离子体发射光谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表1方法检出限和测定范围锂钒钠锰镁铁铝钴钾镍钙铜钛锌注：方法检出限是用方法流程空白10次测定结果的3倍标准偏差乘以稀释因数计流程空白10次测定结果的10倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，在附录A所列仪器参考工2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T33087仪器分析用高纯水规格及试验方法JJG768发射光谱仪23术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。四氟化硅挥发去除，王水复溶制成样品溶液。样品溶液雾化形成的气溶胶引入氩等离子体炬焰中，待测元素的原子或离子被激发时，电子由高能态向低能态跃迁产生特征谱线。在一定浓度范围内，其特征谱线的强度与样品溶液中待测元素的质量浓度成正比，通过测量特征谱线的信号强度计算样品中待测元素5试剂和材料5.3氢氟酸(p=1.16g/mL)。5.4高氯酸(p=1.67g/mL)。5.5过氧化氢(o=1.45g/mL)。5.6硝酸溶液(1+1):1份硝酸(见5.2)与1份水混合。5.7王水：3份盐酸(见5.1)与1份硝酸(见5.2)混合。5.8王水溶液(1+9):1份王水(见5.7)与9份水混合。5.9王水溶液(1+4):1份王水(见5.7)与4份水混合。5.10王水溶液(5+95):5份王水(见5.7)与95份水混合。5.11单元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录B,也可使用市售有证的单元素标准溶液。5.12多元素混合校准溶液：直接用单元素标准储备溶液(见5.11)配制多元素混合校准溶液，也可用市售有证多元素混合标准溶液稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、质量浓度见表2,校准溶液的介质为王水溶液(1+4)(见5.9)。表2校准溶液系列的元素组合和质量浓度系列1系列2系列3系列5校准溶液100锌0镁、钠、钾0钙0钛03表2校准溶液系列的元素组合和质量浓度(系列0系列1系列3系列5校准溶液3铝0铁0注1:校准溶液元素质量浓度可以根据测定元素含量范注2:配制质量浓度为100pg/mL及以上的校准溶液，0℃~5℃避光密闭保存，有效期6个月；稀释至1μg/mL~10μg/mL或其他适当质量浓度时，0℃~5℃避光密闭保存，有效期1个月。7.2样品在100℃~105℃烘箱中干燥至恒重，然后置于干燥器中，冷却至室温。8.3.1将样品(见7.3)置于聚四氟乙烯坩埚(见6.4)中，用水湿润，加入15mL盐酸(见5.1),盖上坩埚盖，置于多孔控温电热板(见6.2)上，控制温度在150℃,加热30min。取下坩埚盖，继续加热至溶液4mL～5mL时，取下坩埚稍冷，加入1mL过氧化氢(见5.5),继续加热10min,补加1mL过氧化氢8.3.2取下坩埚，加入2mL盐酸(见5.1)、1mL硝酸(见5.2)、3mL氢氟酸(见5.3)、1mL高氯酸(见48.3.3控制温度在130℃,加热2h,用水冲洗坩埚盖并取下，升温至150℃并保持2h,再升温至170℃蒸至近干。如果蒸于过程中，溶液中有单体硫出现，则进行8.3.4步骤；如果溶液清澈透亮，则进行8.3.5步骤。8.3.4取下坩埚，加入1mL高氯酸(见5.4)后加热至近干。8.3.6加入5mL盐酸(见5.1),置于多孔控温电热板(见6.2)上低温加热溶解15min,加入2.5mL硝酸溶液(1+1)(见5.6),定容至25.0mL(根据样品中铁的含量，可选择定容体积为50.0mL或100.0mL),8.4测定8.4.1启动仪器并调节至最佳工作状态(参见附录A表A.1),仪器启动后至少稳定30min。8.4.4测定样品测定溶液(见8.3.6),同时测定空白试验溶液(见8.1)、验证试验溶液(见8.2),两次测定间隔用王水溶液(5+95)(见5.10)清洗系统。9试验数据处理表3和附录C相关部分。10.2在重复性条件下获得的两次独过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表3所列方程式计算。10.3在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的水平范围内，其绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3所列方程式计算。5数据统计结果见附录D。表3方法精密度水平范围(m)重复性限(r)再现性限(R)铝钙铜铁 钾 镁锰钠镍‘钛该元素的质量分数数值用微克每克(μg/g)表示，其余元素的质量分数11.1每批样品分析，应同时进行双份空白试验、20%～30%的平行试验(当样品数量不超过5个时，应进行100%的平行试验)和1个或2个标准物质验证试验。5%,其他元素小于10%,否则需重新绘制校准曲线。11.6每测定10个样品后，需要测定空白试验溶液(见8.1),分析结果要与最近一6(资料性)仪器参考工作条件以某电感耦合等离子体发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1;各元素测定选用波长、干扰元素扣除信息见表A.2。表A.1电感耦合等离子体发射光谱仪工作参考条件ICP功率W雾化气压力短波曝光时间S长波曝光时间S表A.2分析谱线波长、干扰元素扣除VK7(资料性)单元素标准储备溶液的配制准确称取0.8340g经800℃灼烧1h的高纯二氧化钛(TiO₂),置于烧杯中，加入200mL盐酸(1+1),加热至溶解。冷却后将溶液移入500mL容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，摇匀。B.2锰标准储备溶液[p(Mn)=1.000mg/mL]准确称取0.3471g光谱纯四氧化三锰(Mn₉O₄),置于烧杯中，加入25mL盐酸，加热至溶解。冷却后将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.3铜标准储备溶液[p(Cu)=1.000mg/mL]准确称取0.1000g金属铜(Cu,纯度99.99%),置于烧杯中，加入10mL硝酸(1+1),微热溶解后，再加入10mL硝酸(1+1)。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.4锌标准储备溶液[p(Zn)=1.000mg/mL]准确称取0.1245g经800℃灼烧1h的高纯氧化锌(ZnO),置于烧杯中，用水润湿。加入40mL硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。准确称取1.0000g金属铁(Fe,纯度99.99%),置于烧杯中，加入10mL盐酸(1+1),加热至溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。准确称取2.4980g经105℃干燥的高纯碳酸钙(CaCO₃),置于烧杯中，加入20mL水，再加入2mL硝酸(1+1)至溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.7镁标准储备溶液[p(Mg)=10.000mg/mL]准确称取1.6583g经800℃灼烧1h的高纯氧化镁(MgO),置于烧杯中，盖上表面皿，沿烧杯壁加入20mL盐酸(1+1)微热溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.8铝标准储备溶液[p(Al)=10.000mg/mL]准确称取1.0000g金属铝(Al,纯度99.99%),置于烧杯中，盖上表面皿，沿烧杯壁加入20mL盐酸(1+1)及少量硝酸微热溶解。冷却后将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。准确称取0.3814g经500℃~600℃灼烧至恒量的高纯氯化钾(KCI),溶于少量水后，加入20mL盐酸(1+1)。将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。8准确称取0.4610g经105℃干燥的高纯无水碳酸钠(Na₂CO₃),溶于少量水后，加入20mL盐酸准确称取0.1407g高纯三氧化二钴(Co₂O₃),置于烧杯中，加入40mL盐酸(1+1),低温加热至溶准确称取0.1409g光谱纯三氧化二镍(Ni₂O₃),置于烧杯中，加入20mL盐酸(1+1),加热至溶解。准确称取0.5324g经105℃干燥的光谱纯碳酸锂(Li₂CO₃),置于烧杯中，加入5mL水，盖上表面皿，沿烧杯壁缓慢滴加20mL硝酸(1+1),低温加热至溶解，煮沸赶尽二氧化碳。冷却后将溶液移入准确称取0.1000g光谱纯金属钒(V),置于烧杯中，加入40mL硝酸(1+1),加热至溶解。冷却后9(资料性)实验室间精密度协作试验数据统计结果根据GB/T6379.2,确定测量方法的重复性限与再现性限，统计结果见表C.1至表C.14。表C.1硫铁矿样品中铝含量的重复性限与再现性限统计结果统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受结果的实验室数(p)9总平均值(y)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%表C.2硫铁矿样品中钙含量的重复性限与再现性限统计结果统计参数样品1样品2样品5参加实验室数(p)9可接受结果的实验室数(p)899总平均值(π)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sR)%重复性限(r)%再现性限(R)%统计参数样品1样品5参加实验室数(p)9可接受结果的实验室数(p)98总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)再现性限(R)表C.4硫铁矿样品中铜含量的重复性限与再现性限统计统计参数样品1样品5参加实验室数(p)8可接受结果的实验室数(p)899总平均值(y)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%表C.5硫铁矿样品中铁含量的重复性限与再现性限统计样品1参加实验室数(p)表C.5硫铁矿样品中铁含量的重复性限与再现性限统计结果(续)统计参数样品1样品5可接受结果的实验室数(p)89总平均值(y)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%表C.6硫铁矿样品中钾含量的重复性限与再现性限统计统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受结果的实验室数(p)99总平均值(ī)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%表C.7硫铁矿样品中锂含量的重样品1参加实验室数(p)89999可接受结果的实验室数(p)89999表C.7统计参数样品1样品5总平均值(ī)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)再现性限(R)统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受结果的实验室数(p)9总平均值(y)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%样品1参加实验室数(p)9可接受结果的实验室数(p)999总平均值(y)%统计参数样品1重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%统计参数样品1样品5参加实验室数(p)9可接受结果的实验室数(p)9999总平均值(y)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受结果的实验室数(p)999总平均值(y)重复性标准差(s,)样品1再