（高清版）GBT 42630-2023 铜镍硫化物矿石化学物相分析方法 6 种矿物相中镍和钴含量的测定

铜镍硫化物矿石化学物相分析方法6种矿物相中镍和钴含量的测定Methodsforchemicalphaseanalysisofcoppernickelsulfideores—Determinationofnickelandcobaltcontentsinsixmineralphases2023-05-23发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会前言 I引言 Ⅱ l2规范性引用文件 23术语和定义 24原理 35试剂或材料 36仪器和设备 47样品 8试验步骤 9试验数据处理 910精密度 11质量保证和控制 附录A(资料性)仪器参考工作条件及干扰情况说明 附录B(资料性)从实验室间试验结果得到的统计数据 参考文献 I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：陕西省地质矿产实验研究所有限公司、中国自然资源经济研究院。Ⅱ我国铜镍硫化物型矿床查明的资源总量占全国镍矿资源总量的86%,储量占全国总储量的99%。我国钴矿资源丰富，但主要以伴生元素形式赋存于其他矿石，其中伴生于硫化铜镍矿中的居多，钴产量的75%来自铜镍硫化物型矿床的镍矿山。为了更好地评价和开发利用镍、钴矿资源，必须查明镍(钴)矿石中镍和钴的赋存状态，建立适用于我国主要镍(钴)矿类型的化学物相分析方法。镍矿石化学物相通常分为4个相态：硫酸盐相、硫化相、氧化相和硅酸盐相；钴矿石化学物相通常分为3个相态：硫化相、氧化相和难溶脉石相。本文件在《岩石矿物分析》(第四版))第三分册43.7镍矿石物相分析和44.6钴矿石物相分析的基础上，对各矿物相的选择性分离条件进行了优化；针对钴和镍具有相似的地球化学和物理化学性质、相似的矿物组合和溶解特性以及共伴生特点，首次建立了系统完善的铜镍硫化物矿石中镍和钴同时分析测定的化学物相分析方法体系；针对铜镍硫化物矿石的物理化学特性，首次将铜镍硫化物矿石中的磁性矿物相作为化学物相，并进一步将磁性相划分为磁性硫化相、磁性非硫化相，提高了化学物相分析结果的应用目的和使用价值；将现代分析测试技术应用于铜镍硫化物矿石的化学物相分析，建立了以电感耦合等离子体发射光谱测量技术为主，辅以原子吸收光谱法测定镍和钴的化学物相分析检测体系，提高化学物相分析结果的准确性和工作效率。本文件的建立为镍(钴)矿石的勘查与开发利用提供技术支撑。本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，可能涉及7.4.2,7.4.3,7.4.5,7.4.6,7.4.7中有关磁性硫化物相、磁性非硫化物相、非磁性硫化物相、氧化相与易溶脉石相和难溶脉石相中镍和钴选择性分离相关专利的使用。本文件的发布机构对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。该专利持有人已向本文件的发布机构承诺，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件下，就专利授权许可进行谈判。该专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。相关信息可以通过以下联系方式获得：专利持有人姓名：陕西省地质矿产实验研究所。地址：陕西省西安市雁塔北路100号。请注意除了上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。1GB/T42630—2023铜镍硫化物矿石化学物相分析方法6种矿物相中镍和钴含量的测定警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件描述了物理和化学选择性分离-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)或原子吸收光谱法(AAS),分别测定铜镍硫化物矿石中磁性硫化相、磁性非硫化相、硫酸盐相、非磁性硫化相、氧化相与易溶脉石相及难溶脉石相中镍和钴含量的化学物相分析方法。本文件适用于铜镍硫化矿(包含原生矿和氧化矿)中磁性硫化相、磁性非硫化相、硫酸盐相、非磁性硫化相、氧化相与易溶脉石相及难溶脉石相等6种矿物相中镍和钴含量的测定。分析方法检出限和测量范围见表1和表2。表1铜镍硫化物矿石化学物相分析方法(ICP-OES测定)检出限及测量范围矿物相镍的方法检出限*镍的测量范围w(Ni)/10-2钴的方法检出限*w(Co)/10-3钴的测量范围”磁性硫化相磁性非硫化相硫酸盐相非磁性硫化相氧化相与易溶脉石相难溶脉石相6种矿物相中镍和钴方法检出限是按照拟定的化学物相选择性分离流程对较低含量的实际样品，经7家实验室采用ICP-OES各进行4次重复测定，以3倍标准偏差计算各相态中镍和钴的检出限；检出限测量结果的称样量为0.5g,测量样品溶液体积为25mL。”测量范围以3倍方法检出限为最低下限，考虑实际样品不同相态镍和钴可能的最高含量作为测定上限。表2铜镍硫化物矿石化学物相分析方法(AAS测定)检出限及测量范围矿物相镍的方法检出限*w(Ni)/10-2镍的测量范围”w(Ni)/10-2钴的方法检出限w(Co)/10-2钴的测量范围”w(Co)/10-2硫酸盐相2表2铜镍硫化物矿石化学物相分析方法(AAS测定)检出限及测量范围(续)矿物相镍的方法检出限"w(Ni)/10-2镍的测量范围'w(Ni)/10-2钴的方法检出限w(Co)/10-2钴的测量范围'w(Co)/10-2氧化相与易溶脉石相0.033～10.0024～0.03难溶脉石相0.0105～10.0015～0.01‘6种矿物相中镍和钴方法检出限是按照拟定的化学物相选择性分离流程对较低含量的实际样品，经同一实验室不同人12次重复测定，以3倍标准偏差计算各相态中镍和钴的检出限；检出限测量结果的称样量为0.5g,测量样品溶液体积为25mL。测量范围以3倍方法检出限为最低下限，考虑实际样品不同相态镍和钴可能的最高含量作为测定上限。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T15922钴矿石化学分析方法钴量测定GB/T15923镍矿石化学分析方法镍量测定GB/T36244电感耦合等离子体原子发射光谱仪3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。在天然地质作用下形成的具有相同或相似化学性质的单质或化合物或者是混合物。磁性硫化相magneticsulfidephase在本文件给出的磁选条件(磁场强度H=1100×10³/4πA/m～1200×10³/4πA/m)下，可被磁选分离的硫化物相。注：该矿物相主要包含与磁黄铁矿连生的镍黄铁矿、含镍和钴的磁黄铁矿等矿物组合。在本文件给出的磁选条件(磁场强度H=1100×10³/4πA/m～1200×10³/4πA/m)下，能被磁选分离的非硫化物相。注：该矿物相主要包含磁铁矿和铬磁铁矿等矿物组合。在本文件给出的磁选条件(磁场强度H=1100×10³/4πA/m～1200×10³/4πA/m)下，不能分离3的硫化相。注：该矿物相主要包含黄铜矿、含镍黄铜矿和含镍黄铁矿等矿物组合。在本文件给出的浸提条件下，可以被盐酸-盐酸羟胺浸取剂(30%盐酸+25g/L盐酸羟胺)提取镍和钴的矿物相。注：该矿物相主要包含富含镍和钴的褐铁矿、菱镁矿(提取率60%～80%)、蛇纹石(提取率50%～90%)、角闪石(提取率50%左右)和绿泥石(提取率65%左右)等矿物组合。难溶脉石相refractoryganguefacies在本文件给出的浸提条件下，不被盐酸-盐酸羟胺浸取剂(30%盐酸+25g/L盐酸羟胺)提取镍和钴的脉石矿物相。注：该矿物相主要包含富含镍和钴的滑石(85%),以及在易溶脉石相中未提取完全的角闪石、绿泥石、菱镁矿、蛇纹石等矿物组合。选择性分离条件selectiveseparationconditions能够提高物相选择性溶解分离的试验条件(包括磁场强度、化学试剂种类、浓度、样品粒度、搅拌速根据选择性分离条件，确定各矿物相选择性溶解分离的先后次序及浸出条件，以流程图的形式表示。在选择性分离条件下，通过磁选将磁性矿物与非磁性矿物分离，进一步对磁性矿物采用饱和溴水浸提，可得到磁性硫化相中的镍和钴溶液；不溶于饱和溴水的磁性残渣经灰化、酸消解，得到磁性非硫化相中镍和钴的溶液；收集磁选后非磁性部分的滤液即可得到硫酸盐相的镍和钴溶液；非磁性部分的样品继续采用饱和溴水浸提，得到非磁性硫化相中的镍和钴溶液；不溶于饱和溴水的残渣用盐酸-盐酸羟胺浸取剂浸提，可得到氧化相与易溶脉石相中镍和钴溶液；过滤分离，残渣用盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸消解，得到难溶脉石相中镍和钴的溶液。采用电感耦合等离子体发射光谱仪或原子吸收光谱仪分别测定各矿物相浸提液中镍和钴的浓度。根据测量浓度和浸提液的体积可分别计算上述6种矿物相中镍和钴的含量。5试剂或材料本文件除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682分析实验室用水标准的二级水。5.2高氯酸(p=1.66g/mL)。5.3盐酸(p=1.18g/mL)。5.4硝酸(p=1.42g/mL)。45.5氢氟酸(p=1.15g/mL)。5.6盐酸溶液(1+3)。5.7盐酸溶液(1+9)。5.8盐酸-盐酸羟胺浸取剂(30%盐酸+25g/L盐酸羟胺)。称取25g盐酸羟胺(NH₂OH·HCl)溶于约100mL水中，加入300mL盐酸(5.3),加水至1000mL。5.9镍标准溶液p(Ni)=0.1mg/mL。称取0.1000g金属镍[w(Ni)≥99.99%],置于100mL烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入20mL硝酸溶液(1+1),加热溶解，低温蒸干，用少量水冲洗表面皿。加入5mL盐酸(5.3),低温蒸干，重复一次。再加入10mL盐酸(5.3)溶解镍盐，冷却，用水移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，转入1000mL试剂瓶中。也可直接购买市售有证标准物质。5.10钴标准溶液p(Co)=0.1mg/mL。称取0.1000g金属钴[w(Co)≥99.99%],置于100mL烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入20mL硝酸溶液(1+1),加热溶解，低温蒸干，用少量水冲洗表面皿。加入5mL盐酸(5.3),低温蒸干，重复一次。再加入10mL盐酸(5.3)溶解钴盐，冷却，用水移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，转入1000mL试剂瓶中。也可直接购买市售有证标准物质。5.11铁标准溶液p(Fe)=10mg/mL。称取0.5000g光谱纯金属铁[w(Fe)≥99.99%],置于200mL烧杯中，加入30mL盐酸溶液(1+1),盖上表面皿，低温加热至完全溶解，取下冷却，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转入50mL试剂瓶中。也可直接购买市售有证标准物质。5.12镁标准溶液p(Mg)=10mg/mL。称取1.6580g经900℃灼烧0.5h的高纯氧化镁[w(MgO)≥99.9%],沸驱除氮的氧化物，取下，用水洗涤表面皿及杯壁，冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀转入100mL试剂瓶中。也可直接购买市售有证标准物质。5.13慢速定量滤纸φ=11cm。5.14高纯度氩气(≥99.999%)。5.15乙炔气体(≥99.9%),带专用减压阀。5.16干燥空气。若使用含湿气的空气，应在空气压缩机或空气钢瓶出口的管路中装一个除湿的气水分离器。6.1电感耦合等离子体发射光谱仪(配高盐雾化器),其波长重复性、最小光谱带宽、线性动态范围、检6.3带有铜套的条形磁铁，磁场强度H=1100×10³/4πA/m～1200×10³/4πA/m。6.6水浴锅(含隔层，使容器不与水浴锅底部直接接触，控温95℃~100℃)。6.8电热板。控温范围40℃~350℃,温度稳定：±5℃。6.9颚式破碎机，颚板最小间隙1mm。6.10棒磨机，磨矿量150g～400g,给料粒径小于2mm,出料粒径小于0.149mm。6.11电热干燥箱。温度控制50℃~60℃。57样品7.1样品制备采用颚式破碎机(6.9),将样品全部粗磨至粒径小于2mm,混匀，缩分150g～200g样品，待细磨。将粗磨后的样品(7.1.1)置于棒磨机(6.10)的样品罐中，制样时不宜一次细磨，应采用逐级破碎(每加工20min停机5min,并检查样品粒径),使样品的粒径全部通过100目(0.149mm)筛。7.2样品干燥将样品(7.1.2)置于50℃~60℃电热干燥箱(6.11)中烘2h～4h,取出置于干燥器中冷却至室温备用。7.3样品量称取0.2g～0.5g样品，精确至0.1mg,样品量与其含量的关系见表3。表3铜镍硫化物矿石化学物相分析称取样品量与其含量的关系含量范围w(B)/10-2样品量m/gNiB≤≤2B≤0.1B>2B>0.17.4铜镍硫化物矿石6种镍和钴相态的选择性分离及样品溶液制备警示——本文件试验中所用到的试剂溴素(5.1)、高氯酸(5.2)、硝酸(5.4)、氢氟酸(5.5)具有强腐蚀性，操作时应佩戴橡胶耐酸碱手套，防止与皮肤接触；使用溴素时还应佩戴防护面具，防止吸入；溴素(5.1)、高氯酸(5.2)为强氧化剂，使用过程不得与有机物和还原剂接触，所有操作应在通风橱下进行；若选用原子吸收光谱仪测定样品溶液，应按照使用规定点燃或熄灭空气-乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危险!7.4.1铜镍硫化物矿石6种矿物相中镍和钴的化学物相分析流程化学物相分析流程见图1。6加入100mI.水和1mI.溴素(5.1)磁性硫化残渣1灰化磁性非硫化相中镍和钴滤液2残渣2加入100滤液2滤液3滤液3残渣3中镍和钴样品溶ml.水和1mL溴素(5.1)室温振荡2h100ml.盐酸-盐酸羟胺浸取剂(5.8)沸水浴2h氧化和和易溶脉石相中镍和钴样品溶图1铜镍硫化物矿石6种矿物相中镍和钴的化学物相分析流程7.4.2磁性硫化相中镍和钴的分离及样品溶液制备将样品(7.3)置于150mL烧杯中，加入10mL水浸湿、混匀，用带有铜套的条形磁铁(6.3)在烧杯中来回移动，将吸附有磁性矿物的条形磁铁(6.3)小心移至培养皿(6.4)上方，取下铜套，用水将铜套上的磁性矿物全部冲洗于培养皿(6.4)中，多次重复操作，直至没有磁性矿物为止(用水冲洗条形磁铁吸附的磁性矿物时，不宜将水直接冲向样品);将培养皿(6.4)中的磁性矿物再反复进行磁选(除掉夹带的非磁性矿物),转移至250mL锥形瓶中，直至培养皿(6.4)中的磁性矿物全部选净，得磁性矿物样品A。合并非磁性样品溶液(滤液2)于150mL烧杯中，待制备硫酸盐相镍和钴的样品溶液B1。7.4.2.2磁性硫化相中镍和钴的分离及样品溶液制备向盛有磁性矿物样品A的250mL锥形瓶(7.4.2.1)中加水至100mL,加入1mL溴素(5.1)使溶液呈橘红色，加塞但不能太紧，将锥形瓶放入振荡器(6.5)中，调节频率180r/min±20r/min,在20℃~30℃的室温条件下振荡2h,取下，过滤。滤液1用250mL烧杯承接，用水洗涤锥形瓶4次～5次，洗涤残渣1及滤纸5次～6次至滤纸无溴。滤液1中加入2mL高氯酸(5.2),置于电热板(6.8)上加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入7.4.3磁性非硫化相中镍和钴的分离及样品溶液制备将残渣1(7.4.2.2)连同滤纸一同放入瓷坩埚内，置于低温马弗炉(6.7)中，逐渐升温灰化，并在650℃±10℃的条件下灼烧0.5h,取出，冷却。将残渣1转入50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入15mL盐酸(5.3)、5mL硝酸(5.4)、5mL氢氟酸(5.5)和2mL高氯酸(5.2),在电热板(6.8)上加热分解至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入25mL77.4.4硫酸盐相中镍和钴样品溶液的制备过滤非磁性样品B中的溶液(滤液2)(7.4.2.1),滤液2用250mL烧杯承接，用水洗涤烧杯4次~5次，洗涤残渣2及滤纸5次～6次。将250mL烧杯置于电热板(6.8)上加热蒸干，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇7.4.5非磁性硫化相中镍和钴的分离及样品溶液制备将残渣2(7.4.4)连同滤纸放入250mL锥形瓶中，加入1mL溴素(5.1)使溶液呈橘红色，加塞但不能太紧，将锥形瓶放入振荡器(6.5)中，调节频率180r/min±20r/min,在20℃~30℃的室温条件下振荡2h,取下，过滤。滤液3用250mL烧杯承接，用水洗涤锥形瓶4次～5次，洗涤残渣3及滤纸5次~6次至滤纸无溴。滤液3中加入2mL高氯酸(5.2),置于电热板(6.8)上加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入25mL比色管中，用水稀7.4.6氧化相与易溶脉石相中镍和钴的分离及样品溶液制备将残渣3(7.4.5)连同滤纸放回原锥形瓶中，加入100mL盐酸-盐酸羟胺浸取剂(5.8),置于水浴锅(6.6)沸水浴浸取2h(锥形瓶放入水浴锅内，当水再次沸腾时，记时，并每隔15min搅拌一次),取下，过滤。滤液4用250mL烧杯承接，用水洗涤锥形瓶4次～5次，洗涤残渣4及滤纸5次～6次。将盛有滤液4的250mL烧杯置于电热板上加热浓缩至20mL,取下，加入10mL硝酸(5.4),2mL高氯酸(5.2),于低温电热板(6.8)上加热至溶液呈浅黄色(注意控制温度，避免反应剧烈，溶液溅出!),继续在电热板(6.8)上加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，得样品溶液B3,待AAS或ICP-OES测定。7.4.7难溶脉石相中镍和钴样品溶液的制备将残渣4(7.4.6)连同滤纸一同放入瓷坩埚内，置于低温马弗炉(6.7)中，逐渐升温灰化，在650℃士10℃的条件下灼烧0.5h,取出，冷却后转入50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入15mL盐酸(5.3)、5mL硝酸(5.4)、5mL氢氟酸(5.5)和2mL高氯酸(5.2),在电热板(6.8)上加热分解至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。用少量水冲洗杯壁，加入10mL盐酸溶液(5.6),加热浸提，冷却后移入25mL比色管中，用水稀释8试验步骤8.1建立校准曲线8.1.1电感耦合等离子体发射光谱仪的校准曲线分别移取不同体积的镍标准溶液(5.9)和钴标准溶液(5.10)于50mL容量瓶中，用盐酸溶液(5.7)稀释配制成所需校准溶液系列：BLANK、STD1、STD2、STD3、STD4、STD5。镍和钴校准溶液系列见表4。8表4镍和钴校准溶液系列标准系列p(Ni)/μg·mL-¹p(Co)/μg·mL-lBLANK00STD10.500.20STD20.50STD3STD42.00STD520.0分别移取不同体积的铁标准溶液(5.11)和镁标准溶液(5.12)于50mL容量瓶中，用盐酸溶液(5.7)稀释配制成所需的校准溶液系列：BLANK、STDI、STDⅡ、STDⅢ、STDIV、STDV。铁和镁校准溶液系列见表5。表5铁和镁校准溶液系列标准系列p(Fe)/mg·mL-p(Mg)/mg·mL-BLANK00STDI0.100.10STDⅡ0.200.20STDⅢ0.500.50STDINSTDV2.002.00按照电感耦合等离子体原子发射光谱仪(6.1)操作程序，参考附录A给出的仪器工作条件，调节仪器参数至最佳状态，待仪器点火稳定0.5h后，将校准溶液(8.1.1.1及8.1.1.2)引入高温等离子体中，分8.1.2原子吸收光谱仪的校准曲线采用原子吸收光谱仪(6.1),按照仪器操作程序，参考附录A给出的仪器工作条件，调节仪器参数至最佳状态，待仪器点火稳定0.5h后，分别将镍、钴校准溶液(8.1.1.1)和铁、镁校准工作溶液(8.1.1.2)注：8.1.1和8.1.2为2选1,后续试验步骤与之对应选择。98.2测量8.2.1电感耦合等离子体发射光谱法测定各矿物相中镍和钴的质量分数按照8.1.1.3校准曲线绘制测量程序，采用高盐雾化器分别测定样品溶液A1(7.4.2.2),样品溶液A2(7.4.3),样品溶液B1(7.4.4),样品溶液B2(7.4.5),样品溶液B3(7.4.6)和样品溶液B4(7.4.7)中镍、钴、铁和镁的质量浓度。按照附录A中表A.3给出的铁和镁对镍和钴测量干扰的校正系数公式，对镍和钴的测量结果进行校正。当w(Ni)>0.2%时，分取5.00mL～10.00mL溶液于50mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀后测定镍的质量浓度。8.2.2原子吸收光谱法测定各矿物相中镍和钴的质量分数按照原子吸收光谱仪校准曲线绘制测量程序(8.1.2.2),分别测定样品溶液A1(7.4.2.2),样品溶液A2(7.4.3),样品溶液B1(7.4.4),样品溶液B2(7.4.5),样品溶液B3(7.4.6),样品溶液B4(7.4.7)中铁和镁的浓度，由校准溶液工作曲线(8.1.2.2)计算铁和镁的浓度；继续分别测定样品溶液A1(7.4.2.2),样品溶液A2(7.4.3),样品溶液B1(7.4.4),样品溶液B2(7.4.5),样品溶液B3(7.4.6),样品溶液B4(7.4.7)中镍和钴的浓度，由校准溶液工作曲线(8.1.2.2)计算镍和钴的浓度，按照附录A中表A.4给出的铁和镁对镍和钴测量干扰的校正系数公式，对镍和钴的测量结果进行校正。8.3.1空白试验随同样品进行2份空白试验，空白试验应与样品试验平行进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。8.3.2平行试验按不少于20%的比例随机抽取平行试验样品进行平行试验，平行试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。9试验数据处理9.1电感耦合等离子体发射光谱法测定各矿物相中镍和钴质量分数的结果计算6种矿物相中的镍含量或钴含量以质量分数w(B)计，数值以(10-2)表示，按公式(1)计算： (1)式中：V——样品溶液的总体积，单位为毫升(mL);V₂——测量样品溶液的体积，单位为毫升(mL);m——样品量，单位为克(g);V——分取样品溶液的体积，单位为毫升(mL)。GB/T42630—20239.2原子吸收光谱法测定各矿物相中镍和钴质量分数的结果计算6种物相中的镍含量或钴含量以质量分数w(B)计，数值以(10-2)表示，按公式(2)计算：式中：p₁——测定各矿物相样品溶液中镍的浓度或钴的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);po——测定空白样品溶液中镍的浓度或钴的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V——样品溶液的总体积，单位为毫升(mL);V₂——测量样品溶液的体积，单位为毫升(mL);m——样品量，单位为克(g);V——分取样品溶液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示为：0.000X×10-2、0.00XX×10-2、0.0XXX×10-2、0.XXX×10-2。10精密度在重复性条件下获得的2次独立测试结果的测定值，在表6和表7给出的水平范围内，其绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表6或表7所列方程式计算。在再现性条件下获得的2次独立测试结果的测定值，在表6和表7给出的水平范围内，其绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表6和表7所列方程式计算。铜镍硫化物矿石化学物相分析方法6种矿物相中镍和钴含量测定精密度见表6和表7。从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B。表6铜镍硫化物矿石化学物相分析方法6种矿物相中镍含量测定精密度单位为w(Ni)/10-2矿物相范围或水平m重复性限r总镍“0.33～4.79r=0.0258m₀.8037R=0.137m⁰.9057磁性硫化相中的镍0.039～1.89r=0.0683m0.792:R=0.217m°.7098磁性非硫化相中的镍0.018～0.12r=-0.0008+0.162mR=0.0062+0.4432m硫酸盐相中的镍0.0027～0.54r=0.0512m.6371R=0.275m⁰.597l非磁性硫化相中的镍0.17～3.59r=0.0666m°.748R=0.357m°.8683氧化相和易溶脉石相中的镍0.027～0.19r=0.0014+0.114mR=0.0059+0.332m难溶脉石相中的镍0.0063～0.085r=0.0008+0.061mR=0.00224+0.168m注1:精密度数据是依据GB/T6379.2—2004,由8个实验室对6个水平的测试样品进行试验而得到。注2:精密度协作试验仅对6种矿物相镍的化学物相分析流程进行了规定，未对测量方法进行统一要求。8个实验室中有7个实验室选用的测量方法为ICP-OES,1个实验室选用的测量方法为AAS。”总镍的测定按照GB/T15923的要求进行。表7铜镍硫化物矿石化学物相分析方法6种矿物相中钴含量测定精密度单位为w(Co)/10-2矿物相范围或水平m重复性限r再现性限R总钴“r=0.195m,6465R=2.82m°.4568磁性硫化相中的钴r=0.201m0.8165R=2.42m0.519S磁性非硫化相中的钴r=0.546+0.103mR=2.03+0.657m硫酸盐相中的钴r=0.243+0.147mR=2.54+0.268m非磁性硫化相中的钴r=0.087mR=0.25m氧化相和易溶脉石相中的钴r=0.151m0.9115R=0.827m⁰.7760难溶脉石相中的钴r=0.131mR=0.612m注1:精密度数据是依据GB/T6379.2—2004,由8个实验室对6个水平的测试样品进行试验而得到。注2:精密度协作试验仅对6种矿物相钴的化学物相分析流程进行了规定，未对测量方法进行统一要求。8个实验室中有7个实验室选用的测量方法为ICP-OES,1个实验室选用的测量方法为AAS。总钴的测定按照GB/T15922进行。11质量保证和控制11.1加工试验样品的粒径应控制在74μm～100μm范围，采用逐级加工的方式，边磨边检查粒度，防止过度破碎，控制粒度74μm占90%左右。11.2在6种镍(钴)矿物相选择性分离及样品溶液制备过程中，应严格控制选择性分离条件，包括环境温度、振荡器的振荡频率和振荡时间，控制各矿物相之间的串相误差。11.3镍、钴矿物相的分量加和与镍、钴总量的相对偏差[RD=(分量和一总量)/总量]:矿物相中镍的分析结果应控制在10%以内，矿物相中钴的分析结果应控制在15%以内。11.4当空白试验的测试结果高于分析方法检出限，并与样品测试结果在同一个浓度水平时，应查找原因，降低空白值直至满足测量要求。11.5平行试验，各矿物相中镍和钴2次测定的绝对差值应小于重复性限r。11.6必要时采用X-射线衍射分析仪对镍(钴)的主要矿物相(大于1%)进行验证。(资料性)仪器参考工作条件及干扰情况说明A.1仪器参考工作条件电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定镍、钴的仪器工作条件见表A.1。表A.1ICP-OES仪器参考工作条件元素波长射频功率W雾化气流速L/min辅助气L/min泵速r/min观测高度NiMg原子吸收光谱法(AAS)测定镍、钴的仪器工作条件见表A.2。表A.2AAS仪器参考工作条件元素波长灯电流mA狭缝宽度燃烧器高度mm空气流量L/min乙炔流量L/minNi232.0240.7Fe248.3Mg285.2A.2干扰情况说明溶液中共存的铁和镁离子对ICP-OES、AAS测定镍和钴均有干扰，干扰校正系数见表A.3和表A.4。表A.3铁和镁对ICP-OES测定镍、钴的干扰校正系数基体元素待测元素待测元素浓度gg/mL干扰因子(P)干扰校正系数(K)FeNiY=-0.0007X²+0.0596X+1.0213K=1/PY=0.0045X²-0.0393X+0.9991Y=-0.0025X²+0.045X+1.0105Y=0.0039X²-0.0344X+0.998MgNi—Y=0.0097X²-0.0805X+0.9869Y=0.0083X²-0.0716X+0.989注：表中X代表基体元素Fe或Mg的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL),Y为干扰因子P。基体元素待测元素待测元素浓度干扰因子(P)干扰校正系数(K)FeNiY=0.0012X²+0.0062X+0.9977K=1/PY=0.005X²-0.0554X+0.9984Y=0.004X²-0.0195X+1.0005Y=0.0096X²-0.0896X+0.9882MgNiY=0.0027X²-0.0352X+0.9947—Y=0.0052X²-0.0556X+0.991注：表中X代表基体元素Fe或Mg的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL),Y为干扰因子P。(资料性)从实验室间试验结果得到的统计数据B.1铜镍硫化物矿6种镍矿物相中镍分析方法重复性限、再现性限根据GB/T6379.2—2004确定了镍物相分析的重复性限与再现性限，统计分析结果见表B.1~表B.1总镍测定结果的重复性限和再现性限的统计分析样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5NG-6参加实验室数888888可接受结果实验室数888888平均值/10-20.330.670.824.79重复性标准差(s,)/10-20.0050.0060.0070.0120.0260.035重复性变异系数0.90%0.85%0.76%0.790%0.73%重复性限(2.8×s,)/10-20.0140.0170.0200.0340.0730.098再现性标准差(sg)/10-20.0080.0530.0780.0890.110.17再现性变异系数2.45%7.92%9.51%5.67%3.31%3.45%再现性限(2.8×sg)/10-0.0230.150.220.250.310.48表B.2磁性硫化相中镍测定结果的重复性限和再现性限的统计分析样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5NG-6参加实验室数888888可接受结果实验室数688886平均值/10-20.0390.410.320.79重复性标准差(s,)/10-20.0020.0080.0130.0210.0410.029重复性变异系数4.87%4.17%2.68%2.17%2.53%重复性限(2.8×s,)/10-20.00560.0230.0370.0590.120.082再现性标准差(sg)/10-20.0060.0360.0600.120.0910.052再现性变异系数8.93%4.82%4.54%再现性限(2.8×sg)/10-20.0170.100.170.340.260.15样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5NG-6参加实验室数888888可接受结果实验室数888888平均值/10-20.790.340.35重复性标准差(s,)/10-20.0010.0020.0080.0080.0020.002重复性变异系数0.09%0.34%2.11%0.13%0.012%0.009%重复性限(2.8×s,)/10-20.00280.00560.0230.0230.00560.0056再现性标准差(sg)/10-20.0060.0090.0370.0120.0030.008再现性变异系数0.70%2.44%0.22%0.02%0.04%再现性限(2.8×sg)/10-20.0170.0260.110.0340.00840.023样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5参加实验室数 8 88可接受结果实验室数——888平均值/10-20.00270.0170.54重复性标准差(s,)/10-20.00040.00160.012重复性变异系数9.41%2.22%重复性限(2.8×sg)/10-20.00110.00450.034再现性标准差(sg)/10-20.0010.0080.048再现性变异系数—37.0%4.70%8.88%再现性限(2.8×sg)/10-20.00280.0230.14样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5参加实验室数88888可接受结果实验室数88888平均值/10-20.170.200.210.490.86重复性标准差(s,)/10-20.0050.0070.0090.0150.028重复性变异系数2.96%3.50%4.31%3.05%3.27%重复性限(2.8×sg)/10-20.0140.0200.0260.0420.079再现性标准差(sg)/10-20.0160.0230.0390.130.18再现性变异系数9.41%26.5%20.9%再现性限(2.8×sg)/10-20.0450.0650.110.370.51表B.6氧化相与易溶脉石相中镍测定结果的重复性限和再现性限的统计分析样品编号NG-1NG-2NG-3NG-4NG-5参加实验室数88888可接受结果实验室数88888平均值/10-20.0270.0350.190.180.049重复性标准差(s,)/10-20.0020.0030.0090.0070.003重复性变异系数4.04%6.59%4.76%3.63%5.28%重复性限(2.8×sR)/10~20.00560.00840.0260.0200.0084再现性标准差(sg)/10-20.0050.0070.0220.0260.008再现性变异系数20.0%再现性限(2.8×sR)/10-20.0140.0200.0620.0730.023表B.7难溶脉石相中镍测定结果的重复性限和再现性限的统计分析样品编号参加实验室数88888可接受结果实验室数88888平均值/10-2重复性标准差(s,)/10-2重复性变异系数重复性限(2.8×s,)/1