2023年药物合成考试题及答案

第一章卤化反应试题

一.填空题。（每空2分共20分）

1.。，2和他与烯煌加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过

渡态也许有两种形式：①（桥型卤正离子）②（开

放式碳正离子）

2.

在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，茉醇可直接用（浓HC1）或

（HC1）气体。而伯醇常用（LUCas

）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）｛增多，减少，不变｝,

烯燃与卤素反应以（对向加成

）机理为主。

4在卤化氢对烯燃附加成反应中，HI、HBr、HC1活性次序为

（HI>HBr>HCl）

烯煌RCH二CH2、CH2=CH2、CH2=CHC1的I活性次序为

RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHC1)

NBS/CC1

5写出此反应欧I反应条件-----------(hv,4h)

Ph3CCH2CH=CH2------------►Ph3CCH=CHCH2Br5

二.选择题。（10分）

1.下列反应对时时是（B）

A.

CI

HCI—C

H2C=HC-(CH3)3--------------------►H

CArOH,25℃

RroH

Ph3(^CH=CH2Ph3C-C-CH2Br

,l.T'OnRr

2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）

A(CH3)2CHBr+H2O---------------a(CH3)2CHOH+HBr

B-CH2I+NaCN—CH2CN+Nai

CNH3+CH3CH2I-----------►CH3CH3NH4+「

P

CH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONa-----------►C%-CCCH.

D.HH

3.下列说法对时时是(A)

A、次卤酸新鲜制备后立虽然用.

B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应，在醇中生成卤醇，在水溶液中生成

卤醴.

C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则，卤素加在双键取代基较

多的I一端；

D、最常用的次卤酸酯：次氯酸叔丁酯(CH3)3COC1是具有刺激性的浅

黄色固体.

4.下列方程式书写不对的日勺是(D)

PQ|

ARCOOH-------RCOCI+H3P。3

SOCIo

BRCOOH---------RCOCI+SO2+HCI

COOHCOOCH

C.I25

C2H5OH,H2s。4尸

N

II

HH

D.

5、N-浸代乙酰胺的简称是（C）

A、NSBB、NBAC、NBSD、NCS

三.补充下列反应方程式（40分）

1

t-BuOCI/EtOHf

-55~0℃

2

CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS/(PhC°)2°2ACH3(CH2)2CHCH=CHCH3

CCI4/△,2h

Br

3.

CH2=CHCH2C=CH-Br2ABrCH2CHBrCH2C=CH

4.

o

ll

R-CH=CH-CH2-CH-OH

5.

Br

Br/Li/Br

PhC=CCH------------>

3AOAC/25℃

CH3

6.

H

NBS/HCLe-

:CH2Ph-

PhCH225℃,35min-

oH

10.

0H

四.简答题（20分）

1.试从反应机理出发解释酮携基的a-卤代在酸催化下一般只能进行一

卤代，而在碱催化时则直接得到a-多卤代产物。

参照答案：酸、碱催化锻基a-卤代机理如下:

二CH-C一

/II

对于酸催化a-卤代反应，在a-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻

滞，深入卤化反应相对比较困难。对于碱催化状况下a-位吸电子基有助

于a-氢脱去而增进反应

五.设计题（10分）

1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：

SO3H

SO3H

综合试题

一选择题（10题，每题3分，共30分）

1卤代煌为烧化试剂，当煌基相似时不一样卤代煌的活性次序是（D）

ARC1<RF<RBF<RIBRF<RBr<RI<RC1

CRF>RC1>RBr>RIDRF<RC1<RBr<RI

2煌化反应是用燃基取代有机分子中的氢原子,在下列各有机物中，常用的被燃化物有（D）

⑴醇⑵酚（3）胺类（4）活性亚甲基（5）芳煌

A(l)(2)(5)B⑶(4)(5)C⑴⑵⑶(4)D⑴⑵⑶⑷⑸

3不可以作为醇的氧煌化反应燃化剂”的是（C）

C.H2c—C—CH3

A.CH3cH2clB.TSOCH3OD.CH3COOH

4.如下四种亚甲基化合物活性次序对时的是（B）

COOEt/COOEt/COOEtCN

aH2clbH2CXCH2CXdH2cl

COOEtCNEt\N

5下列有关环氧乙烷为燃化剂的羟乙基化反应的说法中，对的的是（C）

A酸催化为双分子亲核取代

B碱催化为单分子亲核取代

C酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

D碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

6下列有关活性亚甲基化合物引入煌基的次序的说法，对的的是(A)

(I)假如引入两个伯煌基，应先引入大的基团(2)假如引入两个伯煌基，应先引入小时基团(3)

假如引入一种伯煌基和一种仲煌基，应先引入伯煌基(4)假如引入一种伯煌基和一种仲煌基,

应先引入仲煌基

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(4)D(2)(3)

7卤代煌与环六甲基四胺反应的季镀盐，然后水解得到伯胺，此反应成为(B)

AWilliamson反应BDelepine反应CGabriel反应DUllmann反应

8下列各物质都属于相转移催化剂的I一项是(C)

a二氧六环b三乙基羊基漠化镂c冠醛d甲苯e非环多胺类fNBS

AaceBbdfCbeeDadf

9NH3与下列哪种有机物反应最易进行(B)

C

3-

/C%——

A°=cB

C

H一Br

、CH2cH3DH3C

10下列有关说法，对的的是(A)

(1)乌尔曼反应合成不对称二苯胺

(2)傅科煌基化反应是碳负离子对芳环的亲核攻打

(3)常用路易斯酸作为傅科煌基化反应的催化剂，活性次序是

Acl3>FeC13>SnC14>TiC14>EnC12

(4)最常用的燃化剂为卤代燃和硫酸酯类

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)D(3)(4)

二完毕下列反应(15题，每空2分，共30分)

1

3

4

CH2CN

NaOH

+Br(CH2)4Br

85-90℃,4h

NH2

NH2

9

OMe

PhCH——CH2OMe

10

11

(CH)N/CHC1CHOH,HC1

2646525㊉㊀

------------------------->

----------------HO2NCOCH2NH3CI)

33-38℃,Ih33-35℃,lh

14

C2H50H

NaOH

15

C1CH2CH2NH3C1

NCH2CH2NH2

三机理题（2题，共12分）

1在酸催化下，环氧乙烷为燃化剂的反应时机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。

H

酸催化反应:s+

CH3-C^CH2

HH?H

CH3—c--CH2——CH3—c^—^CH2

ozxo®

HH8+

CH3-C-CH2

X06+

@H

HOROR

II

C

--C-C

HHI

O

2活性亚甲基C—炫基化反应属于SN2机理，以乙酰乙酸乙酯与1—澳丁烷反应为例,

写出其过程。

C2H51\1IIII

CH—C—CH-C—OCH+n-BuBr。打

3225CH3-C-CH—C-OC2H5

Bu-n

-11

OHII'LJ+||

-----aCH3-C-CH—C-0-"aCH3-C—CH2-Bu-n

Bu-n

四合成题（2题，共22分）

1以F乙酰乙酸乙酯为原料合成非留体抗炎药舒林酸中间体3-(4—氟

苯基)一2一甲基丙酸。

CH3ONa/CH3OH

+CH3cH(COOC2H5)2-------------------------------------->>2H5

Reflux,30minCOOC2H5

非留体抗炎药舒林酸的中间体

2以1,4一二澳戊烷为原料，运用Gabriel反应合成抗疟药伯胺唾

还原反应

一.选择题。

1.如下哪种物质的还原活性最高（B）

A.酯B.酰卤C.酸好D.竣酸

2BH3/THF

HOOC(CH2)4COOEt-------------a

2.还原反应-18O10h(A)

A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH2OH

C.HOOC(CH2)CH2OHD.HOCH2(CH2)4CHO

o

3.下列还原剂能将——OH还原成一CH20H的是(A)

ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBH4

4.下列反应对时时是(B)

A

COOHCHOH

C2

5.下列反应完全对的的是（A）

6、下列不一样官能团氢化反应难易次序对的的是（A）

A、①②③；B、③①②；C、①③②；D、②①③;

7.如下选项中，化合物在“a的温和条件下反应的产物是

（C）,在Fe粉中的反应产物是（A）o

A.

CHCH-----COOC2H5

COOC2H5

,下列物质不合用于黄鸣龙法的是(B)

O

^

oH

C

A.He/。、。。。2H5

CH2cH3

CH2cH3

10.用0.25molNaAlH4还原CH3cH2coOC2H5得至!)的是(C)

A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHOD.CH3CH2CH2C2H5

二.填空题。

1、黄鸣龙还原反应所需的环境是碱性（酸性，碱性）

2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：

（1）aN,N-二取代酰胺b未取代的酰胺cN-单取代酰胺a>c>b

（2）、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺声

3、a-取代环己酮还原时，若取代基R的体积增大，产物中顺（顺,

反）式异构体的含量增长。

4、下列aBH3、bBH3n-BuCH2cH2BH2、c（n-BuCH2cH2）2BH三

种物质的还原性次序为：a>b>c

5、竣酸被BH3/THF还原得到的最终产物为电（醇，烷）

二.完毕下列反应。

B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)2

H3COCH^=CH2---------------

H3C0CH2cH3

（重要产物）

2.

LiAlH2(OC2H5)2

CON(CH3)2------------------------------AC

3.

4.

0.25MNaBH4一八〃八一八―

CH3CH=CHCHO----------------CH3cH=CHCH20H

5.

H2/PCl-BaSO4/TOl/Pl琳-硫

COCI--------------------------------ACHO

84%

HCO

H3CO3

三.以给定原料合成目的产物.

1.

COOH

LiAlH4/THF

3.

答案:

COCH2cH3

COCH2cH3

CH2cH2cH3

NO2

酰化反应考试题

一.选择题（本题共有六小题，每题3分，共18分）

1.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（c）。

A.竣酸B.酸醉C.醇D.酰胺

2.酰化剂的煌基中有芳基取代时，可以发生分子内的酰化得到环酮，其反应难易与形成环的大

小有关，下列排列次序对的的是（B）o

A.六元环＞七元环〉五元环

B.六元环〉五元环＞七元环

C.五元环＞七元环〉六元环

D.七元环＞六元环〉五元环

3.醇的酰化常采用竣酸酯为酰化剂，下列不属于竣酸酯的是

A.痰酸硫酸酯B.竣酸咄陡酯C.竣酸三硝基苯D,竣酸异丙烯酯

4.在和乙酸酎的反应中，以三氟化硼为催化剂，则反应产物是

HOCH2OH

NH200

CH3C-O-CCH3-

6.下列物质最易发生酰化反应的是—C

A、RCOORB、RCORC、RCOXD、(RCO)2O

二.填空题（本题共有六小题，每题3分，共18分）

1.醇的o-酰化一般规律是—醇易于反应，—醇次之，—醇最难酰化。（伯，仲，叔）

2.氧原子上的酰化反应又称__。（酯化反应）

COCH?

(CH3CO)20r

COOHCOOH

CH3coeI_

睡嘎烷酸抗痛药中间体

5.完毕下列方程式

三.完毕下列方程式（本题共六个小题，每题4分，共24分）

)

CI

4.NaOH,"(_)»

(tHCOOH+C6H5CH2OCOCItHCOOH

pH8〜9,0?

NHCOOCH2c6H5

氨节西林中间体

四.写出下列反应机理（本题共两个小题，每题10分，共20分）

1..完毕反应式并简述机理：

钟AICiyPhH

出。一。-COCI----------------

CH,

原理:

答案:AICiyPhH

懈拜如下：。也碳基就打在三氨化伯作用下易发生脱景形成叔碳正离子•

*格+C。…e

CH3

2.请写出竣酸与醇反应生成酯的反应机理（通式）。

答:

五.完毕下列合成反应（本题共两个小题，每题10分，共20

分）

1.以甲苯为起始原料合成a-鼠基-a-苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不不小于5个碳）：

水杨酸

7kO

EtQNa和对氨

CH2CN+C2H5O-8-OC2H5-"TM

基酚为

原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体

(CH3CO)2。

HONHCOCH3

第六章氧化反应试题

一、填空题

1、硝酸铀铁是一种很好的氧化试剂，它的化学式是（）

(NH4)2Ce(NO3)6

2、铭酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铭酸重要以（）的形式存在，稀溶液中

以（）为主,铭酸的酸酊是（)=

重铭酸根铭酸三氧化铭

3、1,2-二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3-二醇用（）氧化可得B-酮醇.

过碘酸碳酸银

H3CX/HSeO2

/C=q-----------►

4.补全反应H3cCH2cH2cH3（），此反应遵照M11O2选择性氧化的

哪一规则（)

HOH2C.H

CH2cH2cH3首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位煌基，并且总是以E-

烯丙基醇或醛为主。

二、选择题

氧——0H

化成

1、下列哪种物质不可使()

A.铭酸B,高镒酸钾C.二氧化镭D.硝酸

2、已知反应产物有RCHO,HCO2H反应物与HI04的用量之比为1：2的关系，则反应物

的分子式也许为（）

A:B:C:D:

RCHOHRCHOH

II

RC-O

HC-OHR—C^Oc=o——

II

RfCHOHHO-C=ORfCHOH%—CHOH

3、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成竣酸的是（）

A.V2O5B.CrO3（py）2C.SeO2D.KMnCU

4、下列物质烯键环氧化速率的先后次序为（）

A.①②③④B.④③①②C.②④③①D.①③④②

CH2cH3

5、下列能将氧化成酯的是（）

A.KMnO4/NaOHB.Pb3O4/100%AcOH

CAN/HNO3D.SeO2

6、环烷氧化反应中煌的碳氢键反应活性的次序（）

A.叔〉仲〉伯B.伯＞仲＞叔C.叔＞伯＞仲D.仲＞伯＞叔

回流

7、反应的产物是（）

HOH2CCH2CHOOHCCH2CH2OH

A.

8、

三、完毕下列反应方程式

CH

CH33

2、

CH3CH2CH9CIH2

SeO2

Cc-------.

H-2

CH3cH2cH2cH

II

C——CH2OH

)

O

Ph.Q

O

OMe

7、

o

)

CAN/HNO3

8、）

三、综合题

COOCH3

OHC

0

OHC

1.用不超过5个碳的有机物合成COOCH3

o

/\zCH0

SOC12

---------RCO3H

NH3

c2H5

第五章重排反应试题

组长：侯婷

组组员：蔡进，鲍艳丽，段凉星，陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛，金杨巧，李传龙,

李雪，李娜

一、填空题（每空2分，共30分）

1、按反应机理重排反应可分为、、o

亲核重排，亲电重排、自由基重排

2、若取代基不相似，则一般在重排反应中何种取代基迁移取决于和。

取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性

3、.重排可以制备多一种碳的竣酸__________重排可以制备少一种碳的竣酸①

Wolf重排，②Arndt-Eistert重排③Benkman重排，④Hofmann重排

②，④

4、霍夫曼重排反应时，当酰胺的a碳有手性，重排后构型________（变，不变）

5、叶立德指的是一类在_______原子上有电荷的中性分子。

相邻，相反

6、写出Beckmann重排的催化剂，质子酸,非质子酸。（每空两个以上即

可）质子酸H+,H2SO4,HC1,H3PO4非质子酸PC15,SOC12,TsCl,A1C13

7、醛月亏或酮月亏在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处在月亏羟基一位的基因易于迁移反

8、电化学诱导Hofmann重排是近期的新措施，其特点是在___________条件下，在不一样

构成的新溶剂系统中反应，顺利得到重排产物。

中性温和醇

二、选择题（每题2分，共10分）

(CH3)3C-CH2CIAl(AgNO3L(CH3)3C-CH2+AgCl|

以上四个方程式分别属于（）A

Awangnermeerwein,banger_villiger,beckman,Favorskii

Bwangnermeerwein,beckman,banger_viHiger,Favorskii

Cbeckmanbanger_vi11igerwangner_meerwein,Curtius

Dbanger_vi11igerbeckmanwangner_meerwein,Curtius

.2、在Beckman重排反应中酸催化剂的作用为（）C

A.防止异构化

B.活化与氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移

C.使月亏羟基转变成活性拜别基团，利于氮-氧键断裂

D.加速重排

O

3、Curtius反应中R—巴一Z3先加热后水解的终产物是（）C

A.RCHOB.NH2RCHOC.RNH2D.RNHCHO

4、Wangner-Meerwein重排是醇（或卤代煌等）在酸催化下生成碳正离子而发生的重排，则按迁移

能力从小到大次序排列下列迁移基团。A

OCH3?

RCH-

①②R3C-③R2CH-④⑤3⑥H-⑦CH3-⑧|Tj

A①④⑧②③⑤⑦⑥

B①④⑧⑤⑦⑥②③

C②③⑤⑥⑦①④⑧

D②③⑤⑦⑥①④⑧

5、频那醇重排中，下列基团的迁移能力排列对时的是。C

①含推电子取代基的芳环、②含吸电子取代基的芳环③苯基④含间、对位推电子基的芳环