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文档简介
目录
一、等效平衡............................................................................3
(-)等效平衡的定义................................................................3
(二)等效平衡的判断方法............................................................3
二、弱电解质的电离平衡...................................................................8
(-)强、弱电解质的相关判断及电离方程式的书写......................................8
(二)弱电解质的电离平衡............................................................9
(三)电离度和电离平衡常数.........................................................10
三、水的电离和溶液的酸碱性.............................................................12
(一)水的电离及水的离子积.........................................................12
(二)水的电离平衡的影响因素和有关计算.............................................13
四、溶液的酸碱性与pH值................................................................15
(-)溶液酸碱性的判断.............................................................15
(二)溶液pH值的测量..............................................................15
五、酸碱中和滴定.......................................................................16
(-)定义与原理...................................................................16
(二)仪器.........................................................................16
(三)实验操作步骤.................................................................17
(四)滴定终点的判断...............................................................18
(五)中和滴定误差分析.............................................................18
(六)酸碱中和滴定图像综合分析.....................................................19
第2页,共19页
、等效平衡
(一)等效平衡的定义
在相同条件下,对同一可逆反应,不论从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,或从正、
逆两个方向同时开始;投料是一次还是分成几次,只要平衡时相应组分的含量(体积分数、物质的
量分数、质量分数)相同,这样的化学平衡称为等效平衡。
如果不仅各组分的物质的量分数对应相等,而且其物质的量也对应相等,则两平衡互为等同
平衡。等同平衡可视为等效平衡的一种特殊情况。
(二)等效平衡的判断方法
1.恒温恒容
(1)气态物质反应前后分子数变化的可逆反应
〃7A(g)+〃B(g)=pC(g)+^D(g)An^O
判断方法:使用极限转化的方法将各种情况变换成同一反应物或生成物,然后观察有关物质的起
始的物质的量是否相等。若相等,则为等效平衡。
例如:+。乂g)L
CD2HM>I1mol0
2002mol
31nwd0.5nu>l1mol
ainolbVIMJcmol
上述①②③三种配比,按化学方程式的化学计量关系均转化为反应物,则SO?均为2m。1,
。2均为1mol,三者建立的平衡状态完全相同。
④中。、b、。三者的关系满足:c+a=2,]+匕=1,即与上述平衡等效。
[辨析]恒温恒容条件下,下列体系中是否达到等效平衡?
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4U:2s《-2soi(gj
⑤2mnlImnl0
64w>l2mol0
解题方法:构建虚拟〃中间态“法判断等效平衡
起始平衡
新平衡
Q—»助,住加压缩
0□
n——>(T)-
通过模型可以理解,新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增
大压强,通过判断可以得出⑤和⑥非等效平衡。
(2)气态物质反应前后分子数不变化的可逆反应
"[A(g)+〃B(g)=pC(g)+qD(g)An=O
判断方法:使用极限转化的方法将各种情况变换成同一反应物或生成物,然后观察有关物质的物
质的量比是否等比例。若等比例,则为等效平衡。
例如:HAK)+Up)y—2HI(g)
①1mol1m<)l0
②2mol2mol1mol
3amolbmolcmnl
①②两种情况下,〃(凡):〃。2)=1:1,故互为等效平衡。
③中若。、b、c三者关系满足弓+。):(]+匕)=1:1或a2=l:l,c-0,即与①②平衡等
效。
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2.恒温恒压
(1)气态物质反应前后分子数变化的可逆反应
加A(g)+〃B(g)=pC(g)+qD(g)
判断方法:使用极限转化的方法将各种情况变换成同一反应物或生成物,然后观察有关物质的物
质的量比是否等比例。若等比例,则为等效平衡。
例如:2so代)+。6)^2s。小)
4mol2mnl0
Z2molImol0mol
3;amolbmolcmol
"(SO,)
按化学方程式的化学计量关系均转化为反应物,则①②中=2,故互为等效平衡。
〃(。2)
c+a
-2
③中若a、b、c三者关系满足:c^.,即与①②平衡等效。
------rU
2
模型分析:
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(2)气态物质反应前后分子数变化的可逆反应
mA(g)+/?B(g)^-/?C(g)+^D(g)A〃=0
判断方法:关于△〃=()的反应体系,无论是恒温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因
为压强改变对该类反应的化学平衡无影响。
例如:iMgHMg)2HI(R)
①②两种情况下,〃(H?):〃。2)=1:1,故互为等效平衡。
cC
③中若b、c三者关系满足(耳+。):(/+份=1:1或,c0,即与①②平衡等
效。
模型分析:
⑶构建虚拟"中间态"法判断恒温恒压下的等效平衡
从模型图中可以判断,新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡
不移动。
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起始平衡
新平衡
S
[总结]等效平衡的判断
条件等效条件结果
投料换算成相同物两次平衡时各组分百分量
(△n(gk=O)
恒温质表示时等比例相同,明,同比例变化
恒容换算成投料柳同物两次平衡时各组分百分址.
质去示时址相同n.。均相同
投料换算成相同物
恒温恒压两次平衡时各细分百分SL
质表示时等比例,相同〃同比例变化
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二、弱电解质的电离平衡
(一)强、弱电解质的相关判断及电离方程式的书写
1.基础概念辨析
电解质
非电解质
强电解质弱电解质
在水溶液和
在水溶液中(或熔融状
熔融状态下在水溶液里部分电离成离
概念态卜)能够完全电离成
都不能导电子的电解质
岗子的电解质
的化合物
电离
不发生电商完全电离部分电离
程度
HjSO=2H+S*
电离方NaHC()=Na+IIC(),Ml-II+OH
无
程式、()「\
\HHJ+H-7)H3CO,*-*H+HCO,
QCICOJ产Ca'+2HC(卜HCOLH'+C。;
溶液只存在电解质电离生成存在大星电解质的分子和
中溶分子的阴.阳离孑.不存在少收弱电解质电离产生的
质微粒溶质分子离子
大多数有机
化介物:CH.强酸:H^(h,HNO,.
举、CMOH、HCI.HCIO.等期除HF.HCIO,HS,
蔗特等大部分强碱:KOILNaOII.HE),、H5i0,、H,PO,等
实例作金属中化物:(:W)H卜等弱被:NH3•HO等
绝大多数盐:包杂可溶
水:H2O
36等部分非性盐及难溶性盐
金属氧化物:
NH.、SilL等
[小结]
①与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离化合物及某些共价化合物,弱电解质主要是某些共价化合物。
②电离、电解质、非电解质、强电解质和弱电解质的相互关系
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r*#-----止电解质
化,口物能兀否是
y是否L强电解质
能卷L否——弱电解质
热或水的作用
电解质*门由移动离子
电岗
(二)弱电解质的电离平衡
1.电离平衡的建立及特征
在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相
等时,电离过程达到了平衡。
Q)建立:
速
弱电解质分子;
率
、、电离成离子;
、、、咫理率:
两种速率相等.处于电离平衡状态
笳
/'合成弱电解:
质分子的速率,
la
①开始时,y电离最大,而口结合等于o.
②平衡建立过程中,除离逐渐减小,”合逐渐增大,但丫电离>喝合。
③当丫电离="结合时,达到电离平衡状态。
(2)特征:逆、等、动、定、变、吸
(3)外界条件对电离平衡的影响
内因:由弱电解质本身的结构或性质决定,电解质越弱,其电离程度越小
外因T卜界条件
①温度:温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大。
②浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。
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③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减
小。
④加入能反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。
注:(1)稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH)是增大的。
(2)电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,电离程度也不一定增大,如稀醋酸中加入
冰醋酸。
【实例】以O.lmoLLTCHsCOOH溶液为例,填写外界条件对
CH3coOH=CH3coeF+FTM>0的影响。
实例(稀溶液)A//M)
改变条件平衡移动方向”(H)dH)导电能力
加水稀徉—>增大减小减弱不变
加入少呈冰船酸增大增大增强不变
通人增大增大增强不变
帆、aOH⑸—>减小减小增强不变
加入镁粉—>减小谶小增强不变
升高温度—>增大增大增强增大
加(:小(:(>()\小)4―谶小减小增强不变
(三)电离度和电离平衡常数
1.电离度
己电离分子数
(1)表达式:a=xlOO%
总分子数
(2)影响因素:
①温度:在其他条件不变时,升高溶液温度,电离平衡向电离方向移动,电离度增大。
②浓度:其他条件不变时,增大弱电解质溶液浓度,平衡向电离方向移动,但电离度减小。
若降彳解寻电解质溶液浓度,平衡向电离方向移动,电离度增大。
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③其他电解质的加入:如同离子效应,加入与弱电解质电离有相同离子的强电解质时,会使
弱电解质电离度降低。
2.电离平衡常数
Q)表达式
c(H+)-c(A-)
①对于一元弱酸HA:HA=H++A-,电离常数K
c(HA)
②对于一元弱碱BOH:BOH-B+OH',电离常数犬=
-c(BOH)
c(H+)-c(HCOp
③对于二元弱酸,如H2co3:HCO=H++HCO;,K
23tc(H2co3)
HC5=H++C。;-,2嘿";且QK?。
(2)意义:相同条件下,|人用人卜箱的百H版(成1(胜•强I
(3)特点:多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是&•K2,所以其酸性主
要决定于第一步电离。
(4)影响因素
决定因素一弱电斛质本身的性股
电离平衡常数一影响因素一温度(随温度升高而增大)
,与浓度.陶诚性无关
3.电离平衡常数的应用
①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离平衡常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸
性)越弱。
③判断复分解反应能否发生,一般符合"强酸制弱酸"规律。
④判断微粒浓度比值的变化
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c(CHCOO)_c(CHCOO)c(H+)K
O.lmolU'CHCOOH溶液中加水稀释33
c、(CH3coOH)-c、(CH3coOH)c(H+)-c(H+)
酸溶液加水稀释,c(H+)减小,K值不变,则)增大。
c(CH3coOH)
三、水的电离和溶液的酸碱性
(一)水的电离及水的离子积
1.水的电离平衡
+
水是一种极弱的电解质,能发生微弱的电离:H2O+H2O-H3O+OH",可简写为
+
H2O^H+OH\
2.水的离子积常数
(1)概念:一定温度下,在纯水或稀溶液中,c(H+)与c(OH-)的乘积是一个常数,称为水的
离子积常数,简称水的离子积。
(2)表达式:水的离子积用心表示。实验测得,25℃时,1L水中只有1.0x10-7molH2O
电离。所以该温度时的纯水中:
+7+-14
c(H)=c(OH-)=i.OxlO-molU',1CW=c(H)-c(OH-)=1.0x10,室温下K、,一般
也取这个值。
(3)影响因素:K“只与温度有关。温度升高,K、v增大。
[注意]①水的离子积不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。
②在室温时,任何物质的水溶液,K"=IO'。K、,与溶液的酸碱性无关,只与温度有关。
③K,的重要应用在于溶液中c(H+)和c(OH)的换算。
④外界条件改变,水的电离平衡发生移动,但任何时候水电离出的4H+)和々OH]总是相
等的。
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(二)水的电离平衡的影响因素和有关计算
1.外界因素对水电离的影响
电扇溶液中溶液中溶液的
改变条件A.
平街心)HOH}pH敢箧性
升高温度右移增大增大M小中性增大
加人融.如稀
加入左移・大M小M小不变
Mi酸,M酸*n
帆
加入Bt如N40H
左移M小府大壮大atn不变
溶液.M水
加入强或弱取itM小增大增大不交
如、澹液am
加M:n,
人押人强酸网M
/.fl增大减小M小ME不变
盐盐,如V溶液
加入强酸强效不移动不变不变不变中性不变
it如溶液
加人
活泼G移M小增大增大不变
如W
金属
[注]上述表格中所加试剂,忽略热效应。
2.水的电离平衡分析
Q)中性溶液c(OH-)=c(H+)=1.0xIO"mol-L71
(2)酸溶液中,H+来源于酸的电离和水的电离,而OPT只来源于水的电离。
酸溶液•
(3)碱溶液中,OH-来源于碱的电离和水的电离,而H+只来源于水的电离。
\(<)H>=CM(OH)廿《(011)
啾溶液•
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(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液中,H+和0H均来源于水的电离。
酸性1A.
d()H
“H•漏
【中性:>c«(OH)
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四、溶液的酸碱性与pH值
(一)溶液酸碱性的判断
1任何温度
c(H+)>c(OH-),酸性;c(H+)=c(OH-),中性;c(H+)<c(OH-),碱性。
2.常温(25"C)
pH>7,碱性;pH=7,中性;pH<7,酸也
(二)溶液pH值的测量
l.pH试纸
用pH试纸测定溶液的pH,精确到整数且只能在1~14范围内,其使用方法为取一小块试纸
放在干净的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取液体,点在试纸中部,待试纸变色后,与标准比色
卡对比,读出pH。
注意
①pH试纸不能预先润湿,但润湿之后不一定产生误差。
②pH试纸不能测定氯水的pH。
2.pH计
PH计能精确测定溶液的pH,可精确到0.1。
3.酸碱指示剂
酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示:
指示刷变色应陷的pH
<5红色5-8紫色>8蓝色
—,,”,
甲基徽<3.1红色3」~4.4附色>4.4黄;色
曲m无色8.2-lOiWCl色
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五、酸碱中和滴定
(一)定义与原理
1.定义
利用中和反应,用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的实验方
法叫作酸碱中和滴定,简称中和滴定。
2.原理
+
中和反应的实质是:H+OH=H2O,由此可推出:“;乂g二4。『乂。『)或者
c标1%^嗫可则,进一步计算可得:。测=竽三仁、V均指一元酸或碱)
V测
(二)仪器
实验中用到的仪器主要有:滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹。
1.滴定管的使用
(1)滴定管的分类
滴定管(施滴定管:下端为玻璃活&J咻装酸性或着管化性珞液
’1罐式滴定管:卜嫡为橡胶膏和玻璃球组成的活塞.用来装发忤溶袖
丁
二
;
t.J
&0J
2
5
(2)滴定管的精确度
需要注意的是:滴定管的"0刻度"在上方,尖嘴部分无刻度。最小刻度为0.1mL,精确到
小数点后T立,估读到小数点后两位,即估读到0.01mL。
(3)滴定管的使用方法
验漏、洗涤(水洗)、润洗(用标准液润洗)、装液、排气泡、定读数。
第16页,共19页
2.锥形瓶
盛装待测溶液。
3.铁架台、滴定管夹
固定实验装置。
(三)实验操作步骤
i.w——检查滴定管是否漏水。
2•洗
“1滴定管:用蒸蹄水洗(2-3次),待装液涧洗,
清洗仪器《移液管:用蒸脩水洗口-3次).侍装液洞洗
【锥形瓶:用蒸蹄水洗(2-3次),不用待装液润洗,无需跟干
3.量——量取溶液
①标准溶液一装入滴定管、排气泡、读取记录;
②待测溶液一用移液管或滴定管量取。
4.指——向锥形瓶中加入2-3滴指示剂
5♦滴
f左f掾作滴定管活塞;
开始滴定《右手摇动钺形瓶;
I眼昭注视锥形瓶内溶液颜色的改变及滴定管中液体滴入的速度
左丁控制—____.6一眼呀?菖
定力的活塞\曰_/啊―内;*牧
“山的♦色变化
右F摇动—^7V
锥形-GW
6.读——读取滴定管内消耗滴定液的体积数据并准确记录相应的数据。
7.重——重复上述实验2-3次,将数据填入表格。
8.算——实验数据处理:将两次读取的数据记录在表格中,算出两次滴定消耗标准液的体积,然
后代入。测=空,求出待测液的浓度。
待涌淞的体枳标准液的体积
滴定次放
/mL清定前读数滴定后读数体积7mL
第一次
第一次
笫三次
第17页,共19页
(四)滴定终点的判断
当滴入最后一滴溶液后,锥形瓶内溶液颜色刚好发生变化,且在半分钟(30s)内颜色不再恢复,
即可认为到达滴定终点,此时记录读数。
选择指示剂时,应遵循在滴定过程中,颜色变化由浅到深的最为合适。
指示剂酸中・色pH变色也惘验中颜色
甲基楸红色阳<3.13.1-4416色储色pH>4.4
的做无色pH<8.28.2-10.0粉红色红色|旧>10.0
石蕊红色pH<5.05.O-8.O紫色蓝色pH>K.O
石蕊的变色范围太宽,且颜色变化不容易辨别,通常不作为指示剂。
酸滴碱时,选择甲基橙作为指示剂,滴定终点时的颜色变化为:黄色变为橙色;
碱滴酸时,选择酚猷作为指示剂,滴定终点时的颜色变化为:无色变为红色。
(五)中和滴定误差分析
误差分类具体情况影响结果
(1游取5工克氢气化纳配制标掂液时,物打倒置但而
口配修标准版时.货杯及成就棒未洗事假高)
⑶配制标准液时.定容峭视(偏低)
配制标痛⑷配制标能液时.定容仰视假的
液时引起
(5间制标准3)1曜定拄酸时.中加混“破
的误差1偏高1
酸钠,
"标)误弟】
<6皮制标准、滴定盐酸内.、M阳中如混〃碳
1偏高)
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