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专题九电解池

核心考点1、电解池的原理

1.电解:电解是使电流通过电解质溶液或熔融电解质而在两个电极上引起氧化还原反应的过

程。

①电解时所用的电流必须是直流电,而不是交流电。

②熔融态电解质可被电解,电解质溶液也可被电解。

③电解的过程实质是一个氧化还原反应发生的过程,这一过程在通常情况下是不能进行的。

2.电解池

包卜电能转化为化学能的装置.

①外加直流电源;

②有与电源相连的两个电极,阳极与电源正

两成薪极相连,阴极与电源负极相连:

③电解质溶液(或熔融电解质);

④形成闭合电路.

①阳极:与电源正极相连,在电极上

发生氧化反应.

②阴极:与电源负极相连,在电极上

发生还原反应,

3.电解池的工作原理

电子由电源的负极出发,流向电解池的阴极,阳离子在阴极上获得电子发生还原反应;

与此同时,阴离子在阳极上失去电子发生氧化反应,失去的电子再从电池的阳极流向电源的

正极,从而形成闭合回路。

如图所示(阳极为惰性电极)

e

氧化反应极电解池还原反应

阴离子移向阳离子移向

电解质溶液

4.正确判断电极产物

(1)阳极产物的判断首先看电极,如果是活性电极作阳极,则电极材料失电子,电极溶解(注

意:铁作阳极溶解生成Fe2+,而不是Fe3+);如果是惰性电极,则需看溶液中阴离子的失电

子能力,阴离子放电顺序为S2->厂>Br->Cl>0H(水)。

(2)阴极产物的判断直接根据阳离子的放电顺序进行判断:

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)。

(3)电解池的电极名称:阴极——与电源负极相连的电极,发生还原反应;阳极——与电源

正极相连的电极,发生氧化反应。

(4)电解池的构成条件:具有与直流电源相连接的两个电极(阴极、阳极),插入电解质溶液或

熔融电解质中,形成闭合回路。

(二)提取“信息”书写电极反应式

2.按要求书写电极反应式

(1)以铝材为阳极,在H2s04溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极反应式为2A1—6e+

+

3H2O=A12O3+6H1,

(2)用Al单质作阳极,石墨作阴极,NaHCCh溶液作电解液进行电解,生成难溶物R,R受

热分解生成化合物Q,写出阳极生成R的电极反应式:Al+3HC0;-3e^=Al(OH)31+

3co2〃

(3)离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系。由有机阳离子、AbCE和A1C14组成的离子液

体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与

电极反应,则电极反应式为

阳极:Al-3e^+7A1C1;^=4A12C17»

阴极:4Al2cb+3e=A1+7A1CU»

(4)用惰性电极电解LMnCU溶液能得到化合物KMnCU,则电极反应式为

阳极:2MnO3_2e=2MnO4()

阴极:2H++2e-=H2b

(5)将一定浓度的磷酸二氢钱(NH4H2Po4)、氯化锂混合液作为电解液,以铁棒作阳极,石墨

为阴极,电解析出LiFePCU沉淀,则阳极反应式为Fe+H2P04+Li*—2e-=LiFePO4+2H

(三)根据“交换膜”利用“信息”书写电极反应式

3.按要求书写电极反应式:

(1)电解装置如图,电解槽内装有KI及淀粉溶液,中间用阴离子交换膜隔开。在一定的电压

下通电,发现左侧溶液变蓝色,一段时间后,蓝色逐渐变浅。

已知:3E+6OH=ICh+51+3H2O

阳极:2广—

阴极:2H2(D+2e==H2T+2OH-O

(2)可用氨水作为吸收液吸收工业废气中的SO?,当吸收液失去吸收能力时,可通过电解法使

吸收液再生而循环利用(电极均为石墨电极),并生成化工原料硫酸。其工作示意图如下:

h

阳极:HSO?-2e+H2O=3H+SOf«

-

阴极:2H++2b=142T(或2H20+2e~=H2T+20H)o

1.【2022年海南卷】一种采用Hq(g)和N式g)为原料制备NH,(g)的装置示意图如下。

固体氧化物电解质

下列有关说法正确的是

A.在b电极上,M被还原

B.金属Ag可作为a电极的材料

C.改变工作电源电压,反应速率不变

D.电解过程中,固体氧化物电解质中O”不断减少

【答案】A

【解析】由装置可知,b电极的N2转化为NE,N元素的化合价降低,得到电子发生还原

反应,因此b为阴极,电极反应式为N2+3H2O+6e=2NH3+3O2-,a为阳极,电极反应式为

2O2+4e=O2,据此分析解答;A.由分析可得,b电极上N2转化为NH*N元素的化合价

降低,得到电子发生还原反应,即N2被还原,A正确;B.a为阳极,若金属Ag作a的电

极材料,则金属Ag优先失去电子,B错误;C.改变工作电源的电压,电流强度发生改变,

反应速率也会改变,C错误;D.电解过程中,阴极电极反应式为N2+3H2O+6e-=2NH3+3O2-,

阳极电极反应式为2O2+4e=C)2,因此固体氧化物电解质中02-不会改变,D错误;

2.[2022年6月浙江卷】通过电解废旧锂电池中的LiMi^Oa可获得难溶性的Li2cO,和MnO2,

电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒,但离子可自由通过。电解过程中溶

液的体积变化忽略不计)。下列说法不事确的是

滤布

A.电极A为阴极,发生还原反应

2++

B.电极B的电极发应:2H2O+Mn-2e=MnO2+4H

C.电解一段时间后溶液中Mt?+浓度保持不变

D.电解结束,可通过调节pH除去Mr?*,再加入Na2cO3溶液以获得Li2cO、

【答案】C

【解析】A.由电解示意图可知,电极B上Mn2+转化为了MnCh,镭元素化合价升高,失电

子,则电极B为阳极,电极A为阴极,得电子,发生还原反应,A正确;B.由电解示意图

可知,电极B上Mn?+失电子转化为了MnCh,电极反应式为:2H2O+MM+-2e-=MnO2+4H+,

B正确;C.电极A为阴极,LiMmCM得电子,电极反应式为:

++2+

2LiMn2O4+6e+16H=2Li+4Mn+8H2O,依据得失电子守恒,电解池总反应为:

2LiMmO4+4H+=2Li++Mn2++3MnCh+2H2O,反应生成了MM+,MM+浓度增大,C错误;D.电

解池总反应为:2LiMn2O4+4H,=2Li++Mn2*+3MnCh+2H2O,电解结束后,可通过调节溶液pH

将镐离子转化为沉淀除去,然后再加入碳酸钠溶液,从而获得碳酸锂,D正确。

1.观察如图装置,下列说法正确的是

液体C

A.a、b接电流表,该装置为原电池

B.a、b接直流电源,该装置为电解池

C.a、b接直流电源,铁可能不易被腐蚀

D.a、b接电流表或接直流电源,铁都可能是负极

【答案】C

【详解】A、如果液体c为乙醇等非电解质,则不符合构成原电池的条件,故A错误;

B、如果液体c为乙醇等非电解质,该电路为断路,不能构成电解池,故B错误;

C、连接直流电源,如果让铁作阴极,按照电解原理,铁不被腐蚀,故C正确;

D、如果接电流表,构成原电池,铁作负极,如果接直流电源,构成电解池,两极的名称为

阴阳极,故D错误。

2.(2022秋・湖南株洲•高三校考阶段练习)CO2资源化利用是实现碳中和的一种有效途径。

下图是CO2在电催化下产生合成气(CO和H»的一种方法。下列说法不正确的是

Na2SOrNa,SO,、CHjCOOH、

KHCO,C凡COONa混合溶液

阴离子交换膜

(只允许SO:通过)

A.a电极连接电源的负极B.SO:从a极区向b极区移动

C.b极区中c(CH3c0。)逐渐增大D.a极区中c(CO;)逐渐增大

【答案】C

【分析】从图中可以看出,在a电极,C02、H2O得电子生成CO、H2,所以a为阴极,b

为阳极。

【详解】A.由分析可知,a电极为阴极,则连接电源的负极,A正确;

B.S。:为阴离子,应从阴极向阳极移动,所以从a极区向b极区移动,B正确;

「丫叫°”pyCH0

C.b极为阳极,-2e+2CH3COO=+2CH3co0H,则溶液中

c(CH3coeT)逐渐减小,C不正确;

D.a极为阴极,CO2+2e+2HCO;=CO+2CO^+H20,2HCO;+2e-H2?+2CO^,所以c(CO;)

逐渐增大,D正确;

3.如图是CO?电催化还原为C&的工作原理示意图。下列说法不正确的是

ab

例源*

CO2

,盐桥(KC1)

铜电极

,钳电极

①KHCO3溶液②K2SO4溶液

(溶有CO2)

A.该过程是电能转化为化学能的过程

+

B.铜电极的电极反应式为CO2+8H+8e=CH4+2H2O

C.一段时间后,①池中n(KHCCh)不变

D.一段时间后,②池中溶液的pH不一定升高

【答案】C

【详解】A.该装置有外接电源,是一个电解池,电解池是将电能转化为化学能的装置,A

正确;

B.C02电催化还原为CH4的过程是一个还原反应过程,所以铜电解是电解池的阴极,铜电

+

极的电极反应式为CO2+8H+8e-=CH4+2H2O,B正确;

C.在电解池的阴极上发生二氧化碳得电子的还原反应,即CO2+8H++8e=CH4+2H2O,一

段时间后,氢离子减小,氢氧根浓度增大,氢氧根会和①池中的碳酸氢钾反应,所以n(KHCO.?)

会减小,C错误;

D.在电解池的阳极上,是阴离子氢氧根离子发生失电子的氧化反应,所以酸性增强,pH

一定下降,D正确;

核心考点2、电解原理的应用

1.氯碱工业的电解原理(电解食盐水):

(1)通电前,氯化钠溶液中含有的离子:Na\Cl、H\0H\通电时,Na\H/移向阴极,

H*放电,C「、OFT移向阳极,C「放电。电极反应式为:

阳极:2cl—2e=C12T(氧化反应)

阴极:2H++26-=山~还原反应),因H+放电,导致水的电离平衡H2O=rH++OH-向右

移动,致使生成NaOH。

(2)电解的总反应式:

由解

化学方程式:2NaCl+2H2T+Cl2T+2NaOH

由解

离子方程式:2c「+2H2O=H2T+C12f+2OH-

2.电镀:

(1)电镀:应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。电镀的特点是

阳极本身参与电极反应,电镀过程中相关离子的浓度、溶液pH等保持不变。

(2电镀池的构成:一般都是用含有镀层金属离子的电解质溶液作电镀液;把镀层金属浸入

电镀液中与直流电源的正极相连,作为阳极;待镀金属制品与直流电源的负极相连,作阴极。

(3)电极反应式:待镀铁件表面镀上一层红色的铜,铜片不断溶解。硫酸铜溶液浓度的变

化是不变。

cuso^M

阳极:Cu—2e-^=Cu2

阴极:Cu2+2e=Cu

3.电解精炼铜:

(1)粗铜中往往含有铁、锌、银、金等多种杂质,常用电解的方法进行精炼。其电解池的

构成是用粗铜作阳极,用纯铜作阴极,用CuSO4溶液作电解质溶液。

(2)装置

7

精练铜原理

(3)原理:粗铜作阳极,精铜作阴极,电解液是含有C/+的可溶性盐溶液。金属活动性顺

序表铜之前金属先反应以离子形式进入溶液,铜之后金属不反应,形成“阳极泥”。

(4)电极反应及产物分析

粗铜(阳极)溶液・精铜(阴极)

4.电冶金:

(1)金属冶炼的本质:使矿石中的金属离子获得电子,从它们的化合物中还原出来。如M,

+«e-^=Mo

(2)电解法用于冶炼较活泼的金属如:K、Na、Mg、Al等,但不能电解其盐溶液,应电解其

熔融态。利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等

总方程式阳极、阴极反应式

阳极:2Cr-2e-=Cht

冶炼钠2NaCl(熔融)里^2Na+CLT

阴极:2Na++2e-=2Na

阳极:2Cr-2e-=Cht

冶炼镁MgCL(熔融)型或Mg+Cbf

阴极:Mg24+2e-=Mg

阳极:6O2—12e=3O2f

冶炼铝2Al2()3(熔融)里叫4Al+3ChT

阴极:4Al3++12e~=4Al

5.电解的有关计算:有关电解的计算通常是求电解后某产物的质量、气体的体积、某元素的

化合价、元素的相对原子质量、溶液的pH及物质的量浓度等。不论哪种计算,均可概括为

下列三种方法:

(1)得失电子守恒法计算:用于串联电路、通过阴阳两极的电量相同等类型的计算,其依据

是电路上转移的电子数相等。

(2)总反应式计算:先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列比例式计算。

(3)关系式计算:借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关

系式。

【归纳提升】以惰性电极电解电解质溶液的规律:

1.电解类型及基本规律[3]

电解时象水

含氧酸,强碱,活泼

电解水型电解质浓度增大

金属的含氧酸盐

电解质复原加水

电解对象电解质

不活泼金属的无氧

电解电解质型酸盐、无氧酸(HF电解质浓度减小

除外)

电解质复原加电解质

三层规律

电解对象电解质和水

活泼金属的无氧酸盐

*谴邨^M(氟化物除外),比电解质浓度原物质减小

如:NaCl

电解质复原力HHC1

电解对象电解质和水

不活泼金属的含氧酸盐,

,比如:磕醺铜电解质浓度原物质减小

电解质复原力口CuO

2.pH变化

类型溶液实例电极反应及总反应PH

电解水型稀H2so4、阳极:4OH-4e=2H2O+O2T减小

阴极:2H++2e=H2T

NaOH溶液增大

总反应:2H2。==2H+02T

Na2s04溶液不变

电解电解质CuCl2阳极:2C「-2e-=Cl2T

阴极:Cu2++2e=Cu

总反应:CuC12===Cu+Cbf

HC1阳极:2Cl-2e=C12t增大

阴极:2H++2e=H2f

总反应:2HC1粤H2T+CI2T

放氢生成碱NaCl阳极:2Cr-2e-=CLT增大

型阴极:2H++2e=H2f

总反应:2NaCl+2H2。擘H2T+CLT+2NaOH

放氧生酸型如CuSO4阳极:40HMe■=2H2O+O2T减小

阴极:Cu2++2e-=Cu

总反应:2CuSO4+2H2O里2CU+O2T+2H2sCU

注意:若阴极为H+放电,则阴极区c(OH。增大;若阳极为0匕一放电,则阳极区c(H+)增大;

若阴极、阳极同时有H+、OH放电,相当于电解水,电解质溶液浓度增大。

1.【2022年北京卷】利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。

装置示意图电解质溶液实验现象

阴极表面有无色气体,

一段时间后阴极

©0.1mol/LCUSO4+少量H2so4

表面有红色固体,

_Fc

日气体减少。经检验

电解液中有Fe"

阴极表面未观察到气

体,一段时间后阴

②0.1mol/LCUSO4+过量氨水极表面有致密红

色固体。经检验电

解液中无Fe元素

下列说法不巧建的是

A.①中气体减少,推测是由于溶液中c(H)减少,且Cu覆盖铁电极,阻碍H+与铁接

B.①中检测到Fe”,推测可能发生反应:Fe+2H+=Fe2*+H?、Fe+Cu2t=Fe2++Cu

C.随阴极析出Cu,推测②中溶液c(CF)减少,C/+4NH3;[Cu(NHjJ+平衡

逆移

D.②中Cu"生成[CU(NHJ4『,使得c(C/+)比①中溶液的小,Cu缓慢析出,镀层更

致密

【答案】C

【解析】由实验现象可知,实验①时,铁做电镀池的阴极,铁会先与溶液中的氢离子、铜离

子反应生成亚铁离子、氧气和铜,一段时间后,铜离子在阴极失去电子发生还原反应生成铜;

实验②中铜离子与过量氨水反应生成四氨合铜离子,四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生

还原反应生成铜,在铁表面得到比实验①更致密的镀层。A.由分析可知,实验①时,铁会

先与溶液中的氢离子、铜离子反应,当溶液中氢离子浓度减小,反应和放电生成的铜覆盖铁

电极,阻碍氢离子与铁接触,导致产生的气体减少,故A正确;B.由分析可知,实验①时,

铁做电镀池的阴极,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应生成亚铁离子、氢气和铜,可能

发生的反应为Fe+2H*=Fe2"H2、Fe+Cu2+=Fe2++Cu,故B正确;C.由分析可知,四氨合铜

离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,随阴极析出铜,四氨合铜离子浓度减小,

Cu2t+4NH,,[CU(NH3)4『平衡向正反应方向移动,故C错误;D.由分析可知,实验

②中铜离子与过量氨水反应生成四氨合铜离子,四氨合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原

反应生成铜,在铁衣面得到比实验①更致密的镀层,故D正确;故选C。

2.【2022年广东卷】以熔融盐为电解液,以含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电

解,实现A1的再生。该过程中

A.阴极发生的反应为Mg-2e=Mg2+B.阴极上A1被氧化

C.在电解槽底部产生含Cu的阳极泥D.阳极和阴极的质量变化相等

【答案】C

【解析】根据电解原理可知,电解池中阳极发生失电子的氧化反应,阴极发生得电子的还原

反应,该题中以熔融盐为电解液,含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,通过控

制一定的条件,从而可使阳极区Mg和A1发生失电子的氧化反应,分别生成Mg2+和AP+,

Cu和Si不参与反应,阴极区A声得电子生成A1单质,从而实现A1的再生,据此分析解答。

A.阴极应该发生得电子的还原反应,实际上Mg在阳极失电子生成Mg2+,A错误;B.Al

在阳极上被氧化生成AF+,B错误;C.阳极材料中Cu和Si不参与氧化反应,在电解槽底

部可形成阳极泥,C正确;D.因为阳极除了铝参与电子转移,镁也参与了电子转移,且还

会形成阳极泥,而阴极只有铝离子得电子生成铝单质,根据电子转移数守恒及元素守恒可知,

阳极与阴极的质量变化不相等,D错误;故选C。

3.【2022年湖北卷】含磷有机物应用广泛。电解法可实现由白磷直接制备Li[P(CN)J,

过程如图所示(Me为甲基)。下列说法正确的是

A.生成lmolLi[P(CN)J,理论上外电路需要转移2moi电子

B.阴极上的电极反应为:P4+8CN--4e-=4[p(CN),]'

C.在电解过程中CN响销电极移动

D.电解产生的H?中的氢元素来自于LiOH

【答案】D

【解析】A.P4-Li[P(CN)J化合价升高发生氧化反应,所以石墨电极为阳极,电极反

应式为:R+8CN-4e=4[P(CN)2],则生成lmolLi[P(CN)21,理论上外电路需要转移Imol

电子,A错误;B.阴极上发生还原反应,应该得到电子,B错误;C.销电极为阴极,CN

应该向阳极移动,即移向石墨电极,C错误;D.由图示可知HCN在阴极放电,产生CN■和

H,,而HCN中的H来自LiOH,则电解产生的H2中的氢元素来自于UOH,D正确;

4.(2021.广东真题)钻(Co)的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。如图为水

溶液中电解制备金属钻的装置示意图。下列说法正确的是

i室n室in室

A.工作时,I室和I【室溶液的pH均增大

B.生成ImolC。,I室溶液质量理论上减少16g

C.移除两交换膜后,石墨电极上发生的反应不变

D.电解总反应:2co2++2氏0鲤2Co+O2T+4H+

【答案】D

【解析】由图可知,该装置为电解池,石墨电极为阳极,水在阳极失去电子发生氧化反应生

成氧气和氢离子,电极反应式为2H2O-4e-=O2f+4H+,I室中阳离子电荷数大于阴离子电荷

数,放电生成的氢离子通过阳离子交换膜由I室向II室移动,钻电极为阴极,钻离子在阴极

得到电子发生还原反应生成钻,电极反应式为C02++2e=Co,HI室中阴离子电荷数大于阳离

子电荷数,氯离子过阴离子交换膜由III室向II室移动,电解的总反应的离子方程式为

2co2++2H2O遐里2Co+O2T+4H+。A.由分析可知,放电生成的氢离子通过阳离子交换膜由

I室向n室移动,使11室中氢离子浓度增大,溶液pH减小,故A错误;B.由分析可知,

阴极生成Imol钻,阳极有Imol水放电,则I室溶液质量减少18g,故B错误;C.若移除

离子交换膜,氯离子的放电能力强于水,氯离子会在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气,

则移除离子交换膜,石墨电极的电极反应会发生变化,故C错误;D.由分析可知,电解的

总反应的离子方程式为2co2++2H2O逋曳2Co+O2T+4H+,故D正确;

1.(2020・安徽淮北•统考二模)清华大学伍晖和斯坦福大学崔屹教授使用LLZTO陶瓷作为

隔膜,以添加有Ale1的低浓度LiQ熔盐作为电解质,在2400c条件下电解获得高纯度的金

属锂,使锂的生产成本有望降低80%。下列说法错误的是

A.LLZTO陶瓷管能传导Li+

B.熔盐中添加Aid?可以降低工作温度

C.A1比石墨做阳极材料更环保

D.每转移3moi电子,电解质增重7g

【答案】D

【分析】根据题干信息,以添加有A1CL,的低浓度LiCl熔盐作为电解质,则阳极A1失去电

子发生氧化反应,电极反应式为AL3e=A|3+,Li+在阴极得到电子发生还原反应,电极反应

方程式为Li++e=Li,据此分析解答。

【详解】A.由电解工作示意图可知,Li+通过LLZTO陶瓷管在阴极得到电子,SiftLLZTO

陶瓷管能传导Li+,A正确;

B.混合物的熔点低于其组成成分,向熔盐中添加AlCb可以降低盐的熔融温度,B正确;

C.若用石墨作阳极,则阳极上C1-失去电子,电极反应为2C「-2e-=C12,产生有毒气体C12

污染环境,而A1作电极时,A1优先失去电子不会产生污染环境的物质,所以A1比石墨做

阳极材料更环保,C正确;

D.根据上述分析可知,Li+在阴极得到电子发生还原反应,电极反应式为Li++e=Li,阳极

发生Al-3e=A13+,因此每转移3moi电子,生成3moiLi,电解质增重27g-21g=6g,D错误;

2.(2021・全国•模拟预测)下图所示电解装置(电极均为惰性电极)可用于制取硫酸,该工艺

已被某些工厂所采用。下列说法错误的是()

较浓的H2SO4溶液

稀H2SO4

A.阴极的电极反应式为2HSC)3-+2e-=2SO3>+H2f

B.该工艺中NaHSCh转化为硫酸的转化率不会超过33.3%

C.通过阴离子交换膜交换的离子主要是SCh"

D.图中右侧电极应连接电源的正极

【答案】B

【详解】A.根据阴极上发生还原反应可判断放出氢气的一极为阴极,该电极的产物为H2和

Na2s。3,电极反应式为2HSO[+2e=2SO32-+H2T,A正确;

2

B.阴极上每得到4molU生成4molSOa',同时在阳极生成1mol02,根据反应2so3、。2=2

SCV-可知1molO2只能与2molSO32-反应,所以该工艺中NaHSCh转化为硫酸的转化率可以

大于33.3%,但不会超过50%,B错误;

C.根据阴极的电极反应式2HSOy+2e-=2SO32-+H2T可知,阴离子交换膜交换的离子主要是

SO;,C正确;

D.根据图示可知:左侧电极为阴极,右侧电极为阳极,右侧电极连接电源的正极,D正确;

3.(2022•上海浦东新•校考模拟预测)FFC电解法可由金属氧化物直接电解制备金属单质,

西北稀有金属材料研究院利用此法成功电解制备铝粉(Ta),其原理如图所示。下列说法正确

A.该装置将化学能转化为电能

B.a极为电源的正极

C.TazOs极发生的电极反应为Ta2O5+10e=2Ta+5O2

D.石墨电极上生成22.4LCh,则电路中转移的电子数为4x6.02x1()23

【答案】C

【分析】电解池工作时向阳极移动,则石墨电极为阳极,电源的b极为正极,电解池的

阴极发生还原反应,据此分析解题。

【详解】A.该装置是电解池,是将电能转化为化学能,故A错误;B.电解池工作时

向阳极移动,则石墨电极为阳极,电源的b极为正极,a极为电源的负极,故B错误;C.Ta2O5

极为阴极,发生还原反应,其电极反应为TazOs+lOe=2Ta+5O2,故C正确:D.石墨电极

上生成的22.4LCh没有指明是标准状况,则其物质的量不一定是Imol,转移电子数也不一

定是4x6.02x1()23,故D错误;

核心考点3、离子交换膜

1.离子交换膜的功能与作用

使离子选择性定向移动,平衡

整个溶液的离子浓度或电荷

离子交隔离某些物质,防止阴极与阳极产

换膜物之间发生反应

―二用于物质的制备(电解后溶液阴极

区或阳极区得到所制备的物质)

一物质分离、提纯

2.离子交换膜的类型

⑴阳离子交换膜(只允许阳离子和水分子通过)

锌铜原电池

①负极反应式:Zn—2e-=Zn2";

②正极反应式:Cu2i+2e-=Cu;

③Z/+通过阻离壬交换膜进入正极区;

④阳离子一透过阳离子交换膜一原电池正极(或电解池的阴极)。

⑵质子交换膜(只允许H+和水分子通过)

在微生物作用下电解有机废水(含CH3COOH),可获得清洁能源H2

平电源

性性

电电

梅极

破酸

质子交换膜

f-

①阴极反应式:2H+2e=^H2T;

②阳极反应式:CH3COOH-8e+2H2O=2CO2T+8H*';

③阳极产生的H+通过质子交换膜移向阴极;

④H」透过质子交换膜—原电迤正极(或电解池的阴极)。

(3)阴离子交换膜(只允许阴离子和水分子通过)

以Pt为电极电解淀粉-KI溶液,中间用阴离子交换膜隔开

阴离子

交换膜

①阴极反应式:2H2O+2「=H2T+2OFT;

②阳极反应式:21—2e=b;

-

③阴极产生的OIT移向阳极与阳极产物反应:3I2+6OH=IO?+5F+3H2O;

④阴离子一透过阴离子交换膜-电解池阳极(或原电池的负极)。

3.电渗析法将含A,B"的废水再生为H„B和A(OH),„的原理:

已知A为金属活动顺序表H之前的金属,为含氧酸根离子。

竞争放电:H+>A"竞争放电

+

2H2O+2e=H2t+2OH-2H2O-4e=4H+O2t

阴极阳极

有膜:纯净的H2、A(OH)加有膜:纯净的O2、H“B

无膜:%和的混合气体无膜:出和的混合气体

1.(2020.山东高考真题)采用惰性电极,以去离子水和氧气为原料通过电解法制备双氧水

的装置如下图所示。忽略温度变化的影响,下列说法错误的是

O2f电叱j

H202

A.阳极反应为2H2O-4e-=4H++C)2T

B.电解一段时间后,阳极室的pH未变

C.电解过程中,H+由a极区向b极区迁移

D.电解一段时间后,a极生成的02与b极反应的02等量

【答案】D

【解析】a极析出氧气,氧元素的化合价升高,做电解池的阳极,b极通入氧气,生成过氧

化氢,氧元素的化合价降低,被还原,做电解池的阴极。A.依据分析a极是阳极,属于放

氧生酸性型的电解,所以阳极的反应式是2H2O-4e=4H++ChT,正确;B.电解时阳极产生氢

离子,氢离子是阳离子,通过质子交换膜移向阴极,所以电解一段时间后,阳极室的pH值

+

不变,正确;C.有B的分析可知,C正确;D.电解时,阳极的反应为:2H2O-4e=4H+O2t,

阴极的反应为:Ch+2e-+2H+=H2O2,总反应为:O2+2H2O2H2O2,要消耗氧气,即是a极生

成的氧气小于b极消耗的氧气,错误;故选:D。

2.(2021•全国甲卷真题)乙醛酸是一种重要的化工中间体,可果用如下图所示的电化学装

置合成。图中的双极膜中间层中的HQ解离为H+和OH,并在直流电场作用下分别问两极

迁移。下列说法正确的是

----------------电源-----------------

OO

UU

ooH

IIIIO石

铅HO—C—C—HC-C-

I墨

电(乙醛酸)H

极,

+极

ooO

IIII2H

HO―C—C—OH,

(乙二酸)

饱和乙二酸溶液双极膜乙二醛+KBr酸溶液

A.KBr在上述电化学合成过程中只起电解质的作用

oo

hn

B.阳极上的反应式为:

HO-C-C-OH+2H++2e=c-e-H

C.制得2moi乙醛酸,理论上外电路中迁移了Imol电子

D.双极膜中间层中的H*在外电场作用下向铅电极方向迁移

【答案】D

【解析】该装置通电时,乙二酸被还原为乙醛酸,因此铅电极为电解池阴极,石墨电极为电

解池阳极,阳极上B「被氧化为Bn,Bn将乙二醛氧化为乙醛酸,双极膜中间层的H+在直流

电场作用下移向阴极,OH移向阳极。A.KBr在上述电化学合成过程中除作电解质外,同

时还是电解过程中阳极的反应物,生成的Bn为乙二醛制备乙醛酸的中间产物,故A错误;

B.阳极上为Br失去电子生成Bn,Br2将乙二醛氧化为乙醛酸,故B错误;C.电解过程

中阴阳极均生成乙醛酸,Imol乙二一酸生成Imol乙醛酸转移电子为2moi,Imol乙二醛生成

Imol乙醛酸转移电子为2moi,根据转移电子守恒可知每生成Imol乙醛酸转移电子为Imol,

因此制得2moi乙醛酸时,理论上外电路中迁移/2mol电子,故C错误:D.由上述分析可

知,双极膜中间层的H+在外电场作用下移向阴极,即H+移向铅电极,故D正确;综上所述,

说法正确的是D项,故答案为D。

3.(2020•浙江高考真题)在氯碱工业中,离子交换膜法电解饱和食盐水示意图如下,下列

说法不正确的是()

离子交换膜

A.电极A为阳极,发生氧化反应生成氯气

B.离子交换膜为阳离子交换膜

C.饱和NaCl从a处进,NaOH溶液从d处出

D.0H-迁移的数量等于导线上通过电子的数量

【答案】D

电角隼

【解析】氯碱工业中的总反应为2。-+2H2。^^=2OH+H2t+C12t;电解池中阳极失电子

发生氧化反应,氯碱工业中Cb为氧化产物,所以电极A为阳极,电极B为阴极,据此作

答。A.根据分析可知电极A为阳极,发生氧化反应生成氯气,正确;B.阳极发生的方程

式为:2Cl-2e=O23阴极:H2O+2e=H2T+20H-;为了防止生成的氯气与氢氧化钠发生反

应,氢氧化钠要从d口流出,所以要防止0H流向阳极即电极A,该离子交换膜为阳离子交

换膜,正确;C.根据B选项的分析可知饱和NaCl从a处进,NaOH溶液从d处出,正确;

D.因为有离子交换膜的存在,0H-不发生迁移,错误。

1.(2022•全国•高三专题练习)因银与盐酸反应缓慢,工业上以锲和盐酸为原料,利用离子

膜电解技术制取氯化银(NiCl?),其原理如图。电解过程露不断往b极区补充盐酸。下列说

法正确的是

B.离子交换膜为阳离子交换膜

C.总反应为:Ni+2IIC1—NiCl,+H,t

D.电解过程可用NaCl溶液代替盐酸

【答案】C

【详解】A.a是电解池的阳极,接外电源的正极,A错误;

B.a电极失电子产生Ni2+,溶液中的氯离子在左池与Ni2+结合生成NiCl?,所以氯离子要能

由右池进入左池,则离子交换膜为阴离子交换膜,B错误:

C.a电极失电子产生Ni2+,b为阴极,氢离子得电子生成氢气,所以总反应为:

通电小

Ni+2HC1—NiCl2+H,T,C正确;

D.电解过程若用NaCl溶液代替盐酸则右池水中氢离子放电,产生氢氧根,氢氧根进入左

池,使Ni2+沉淀,降低产率,D错误;

2.(2021秋・湖南永州•高三统考阶段练习)科研工作者利用如图所示装置除去废水中的尿

素[CO(NH2)2]。下列说法错误的是

A.b为直流电源的负极

B.工作时,废水中NaCl的浓度保持不变

C.工作时,H+由M极区通过质子交换膜移向N极区

D.若导线中通过6moi电子,理论上生成ImolN2

【答案】B

【详解】A.由图知,N极区生成H2,N极作阴极,故b为直流电源的负极,A项正确;

+

B.工作时,阳极区的反应为6c「-6e=3C12T、3CI2+CO(NH2)2+H2O=6Cr+6H+CO2+N2,因

消耗水而使废水中NaCl的浓度增大,B项错误;

C.工作时,H+由M极区通过质子交换膜移向N

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