第24讲 盐类的水解（讲义）-2023年高考化学一轮复习讲义（解析版）

第24讲盐类的水解

考纲要求：

1.了解盐类水解的原理。

2.了解影响盐类水解程度的主要因素。

3.了解盐类水解的应用。

考点一盐类的水解及其规律

夯基点一夯实基础争上一本

一、盐类的水解

1.定义：

在溶液中盐电离产生的离子跟水电离产生的H+或0H-结合生成弱电解质的反应。

2.条件:

可溶性盐中必须有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子。

3.实质：

弱酸的阴离子一＞结合H-

盐电离一―＞破坏了水的电离平衡一＞水的电离程度增

弱碱的阳离子一＞结合OH

大一＞c＜H)A(OH)―＞溶液呈碱性、酸性或中性

4.特点：

一可逆：水解反应是中和反应的逆反应

T吸热：水解反应是吸热反应

一微弱：水解反应一般很微弱

—»动态：平衡时中枷和

5.规律：

有弱就水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。

是否水溶液的酸碱溶液的pH

盐的类型实例水解的离子

解性(25℃)

NaCkKNO3、

强酸强碱盐否―中性._pH=7_

Na2sO4

NHQ、

强酸弱碱盐是NH；、Cu2+_酸性__pH<7_

CU(NO3)2

弱酸强碱盐CH3coONa、是CH3coeT、_碱性—_pH>7_

Na2cO3cor

CH3co0一、

弱酸弱碱盐CHCOONH是中性pH=7

34NH；

6.表示方法——水解离子方程式

(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气

体，所以不用符号“广和"T”表示水解产物。如：CuC12、NH4NO3水解的离子方程式：Cu2+

++

+2H2O.——•CU(OH)2+2H,NH4+H2O；NH3H2O+H»

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2c03水解反应的离

子方程式：Cor+H2o.HCO7+OH\HC0；+H20H2CO3+OH«

3+

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCb溶液中：Fe+3H2O;=-Fe(0H)3+

3H+o

(4)能完全水解的离子组是由于水解相互促进的程度较大，书写时要用“==”“广”广等，如

NaHCCh与AlCb混合溶液反应的离子方程式：AI^+SHCO；-Al(OH)31+3CO2t«

二、水解平衡常数(能水解的盐表示为MA)

(1)表达式：若MA为强碱弱酸盐Kh='°HJHA,如醋酸钠溶液CH3co0+H20;——-

cCH3coOHxcOH

-

CH3COOH+OH,Kh=

cCH3COO

⑵Kh与Kw、Ka、%之间的关系

①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于Kw,则人=哈

Ka

或&=普。

②多元弱酸强碱盐，如983的可=绘、机=管

③一元弱酸-元弱碱盐，如醋酸银K产袅。

圄基础通关练

1.水溶液呈碱性的正盐是

A.NaHCO,B.CH3coONaC.KOHD.H2SO4

【答案】B

【解析】A.NaHCCh是强碱弱酸的酸式盐，水溶液由于碳酸氢根水解大于电离而呈碱性,

A不合题意;

B.CH3coONa是强碱弱酸的正盐，水溶液由于醋酸根离子水解而呈碱性，B符合题意;

C.KOH是强碱，水溶液由于KOH=K++OH-呈碱性，C不合题意；

D.HAO」是强酸，水溶液由于H2so4=2H++SO：而呈酸性，D不合题意：

故答案为：B.

2.宏观辩识与微观探析是化学的学科核心素养之一•下列离子反应方程式正确的是

A.Na2cCh溶液中CO；的水解：CO^+H2O=HCO3+OH

B.向FeCb溶液中通入CI2：2Fe2++Ch=2Fe3++2Cl-

C.向C11SO4溶液中通入H2s气体：Cu2++S2=CuSl

D.浓盐酸与铁屑反应：2Fe+6H+=2Fe3++3H2f

【答案】B

【解析】A.Na2cO3溶液中CO：的水解分两步进行，第一步CO；+H2O.•HCO；+OHr第

二步HCO/HzO.H,CO,+OH,故A项错误；

B.向FeCh溶液中通入Ch,氯气具有强氧化性，亚铁离子具有还原性，两者可以发生氧化

还原反应,Fe2+被氧化为Fe,+,而氯气被还原为C1,离子反应方程式为：2Fe2++Cb=2Fe3++2Cr,

故B项正确；

C.向CuSCU溶液中通入H2s气体，离子反应方程式应为：CU2++H2S=CUSJ+2H*,H2s是气

体，书写离子方程式不能拆，CuS是沉淀，也不能拆，故C项错误；

+2+

D.浓盐酸与铁屑反应，离子方程式为：Fe+2H=Fe+H2t，选项中有Fe，+生成，不符合反

应客观事实规律，故D项错误；

故答案选B。

3.25℃时，下列说法正确的是

A.浓度均为O.lOmoLLT的NaHCCh和Na2co3溶液中存在的粒子种类不相同

B.某溶液由水电离出c(H+)为1.0xl(y5moi.LL则该溶液可能是酸，也可能是盐

C.ILO.SOmolL-'NH4Cl溶液与2L0.25moiLNH4cl溶液含NH；物质的量不相同

D.测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H2A是弱酸；若pH<7,则H2A是强酸

【答案】C

【解析】A.浓度均为O.lOmol-L-1的NaHCCh和Na2c。3溶液中都存在

Na*、HCO3、CO；、H2cO3、H\OH\Hq等粒子，粒子种类相同，故A错误；

B.酸、碱抑制水电离,某溶液由水电离出c（H+）为1.0xl（y5mo[.L"，水的电离受到促进，则

该溶液不可能是酸，可能是盐，故B错误；

C.lL0.50molL'NH4CI溶液与2L0.25moiL」NH4cl溶液中NH4C1的物质的量相等，由于

NH4cl浓度不同，NH：水解程度不同，所以含NH；物质的量不相同，故C正确；

D.测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H2A是弱酸；若pH<7,H2A可能是强酸也可能是

弱酸，如亚硫酸是弱酸，NaHSCh溶液的pHV7,故D错误；

选Co

4.已知：二元酸（H?A）在溶液中存在如下电离：H2A=H*+HA\HAH*+A>。下列

说法错误的是

A.Na2A溶于水能促进水的电离，溶液呈碱性

B.Na2A溶液中c（Na*）=2c（）+2c（HA）

c（0H）

C.将0.1mol/L的Na,A溶液加水稀释，其水解常数和'?\均不变

D.等体积等物质的量浓度的H2A和NaOH溶液混合后，所得溶液中：

c（Na+）>c（HA）>c（H+）>c（A2'）>c（OH）

【答案】C

【解析】A.由H2A的第二步电离为HA--H*+A?：说明HA-是弱酸，Na2A溶液存在水

2

解反应：A+H2O/HA+OH,能促进水的电离，溶液呈碱性，A正确;

B.Na2A溶液中存在物料守恒：c（Na+）=2c（A2j+2c（HA）,B正确；

C.温度不变其水解常数不变，将0.1mol/L的Na2A溶液加水稀释，c（HA-）减小,

c(OH)

百荷则增大,c错误;

D.等体积等物质的量浓度的H;A和NaOH溶液混合后生成NaHA,只存在HA的部分电离:

HA-H++A2',则所得溶液中：c(Na+)>c(HAj>c(H+)>c(A2j>c(OHj,D正确;

故选：Co

■;力打盲点——查球补漏奋进双一流

(l)Kh只受温度影响。它随温度的升高而增大。

(2)的越大，表示水解程度越大。

(3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3co0NH4溶液呈中性。

(4)(NH4)2CC)3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然阴、阳离子都能发生水解，但既无气体产

生，也无沉淀生成，所以NH；和COM、NH；和HCO：在溶液中仍可大量共存

查缺补漏练

5.常温下，以酚献作指示剂，用O.lmol/L的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol/L的二元酸

H2A溶液。溶液中pH、分布系数6随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。

[A2-的分布系数为8(A2-)=/J,下列说法正确的是

C(H2A)+C(HA)+C(A)

FTNaOHVmL

A.当V(NaOH)=OmL时,c(HA-)+c(A2')=O.ImoVL

B.当V(NaOH)=20.00mL时，c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-)

C.常温下,A?-的水解常数值为1.0x10"

D.当V(NaOH)=30.00mL时，c(HA)+c(H+)=c(A2)+c(OH)

【答案】A

【解析】根据题干分布系数的表达式，分母中c(H2A)+c(HA-)+c(A2)为定值，即分布系数大

小与离子浓度呈正比例。二元酸H2A在水溶液中第一步电离生成HA,第二步电离生成A?

;以此解答。

A.当V(NaOH)=OmL时，20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液中H2A的第一步电离为完

全电离,溶液中不存在H2A,根据物料守恒c(HA-)+c(A2-)=0.1mol/L,故A正确;

B.当V(NaOH)=20.00mL时,得到的溶液是NaHA溶液，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HA

3+2c(A2-)+c(OH),由pH曲线可知，此时溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH),则c(Na+)<c(HA

)+2c(A2),故B错误；

C.当V(NaOH)=OmL时，由于H2A第一步完全电离,则HA-的起始浓度为O.lOOOmol/L,

根据图像，HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=l,A?-的分布系数为().1,则HA-的电离常数

为得到的溶液是Y2A溶液，年喻詈0.1000mol/LX0.1X0.1000mol/L

=1.0xl0-2,

0.1000mol/Lx0.9

则A2的水解常数值为巫="=1.0X10」2,故c错误；

KaICT?

D.当V(NaOH)=30.00mL时，得到的溶液相当于NaHA和Na2A以1:1混合的溶液，根据

物料守恒2c(Na+)=3[c(A2-)+c(HA-)],电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH),得质

子守恒：c(HA)+2c(H+)=c(A23+2c(OH),故D错误；

故选A。

6.常温时，向20.00mL0.1molL'C6Hsec>OH(苯甲酸)溶液中滴力口0」mol/LNaOH溶液，混

下列说法错误的是

A.a点溶液对应的pH为3.2

B.b点对应的NaOH溶液体积为10.00mL

++

C.c点溶液中：c(C6H5COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

D.常温时，C6Hsec)0的水解常数K/lO^molL"

【答案】B

【解析】由图可知，b点1g及寸£221=()，溶液中<：(C6H5coOH)=c(C6H5cOQ),溶液

C(C6H5C(J(JH)

C(CHCOO)C(H+)

pH为4.2,则电离常数K,产65=c(H+)=l()7；

C(CHCOOH)

65，点、啜粽H

KUC(C6H5COOH)c(CHCOO)

则溶液中c(H+)==10-32mol/L；c点lg65=2,则溶液中c(H+尸

C(CHCOO)

65C(C6H5COOH)

“(C6H5coOH)

-52

=10mol/La

c(C6H5COO)

A.由分析可知，a点溶液中氢离子为10—3-2mol/L,则溶液的pH为3.2,故A正确;

B.说明若氢氧化钠溶液体积为10.00mL,苯甲酸溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的苯

甲酸和苯甲酸钠混合溶液，由苯甲酸根离子的水解常数=可知，苯甲

酸在溶液中的电离程度大于苯甲酸根离子的水解程度，溶液中苯甲酸的浓度小于苯甲酸根离

子,由分析可知，b点溶液中c(C6H5coOH)=c(C6H5coe)-),则对应氢氧化钠溶液的体积应

小于10.00mL,故B错误;

C.由分析可知,c点溶液中氢离子为10-52moI/L,溶液中c(H+)>c(OH—),由电荷守恒c(H+)+

c(Na+)=c(C6H5coO)+c(OH)可得c(C6H5coO)>c(Na+),则溶液中离子浓度的大小顺序

为c(C6H5coO—)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正确；

K

D.由分析可知，苯甲酸的电离常数K“为1L-2,则苯甲酸根离子的水解常数改产/=

-14

E1UOXx11U0

=10-^mol/L,故D正确；

1.0X1(1

故选B。

7.25℃时，向20mL0.2molL“MOH溶液中逐滴加入浓度为0.2mol-L”的盐酸，溶液中1g

当翳、pOH[pOH=-lgc(OH)],加入盐酸的体积V的变化关系如图所示。下列说法错误的

B.b点溶液中各微粒的浓度关系为c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)>c(OH)

C.a、b、c、d四点对应溶液中水的电离程度逐渐增大

D.d点溶液中满足c(MOH)+c(OH>c(H+)

【答案】B

【解析】A.但，翳;)=0时,c(MOH)=c(M+),此时pOH=4.2,则c(Oir)=10-42moiL]

根据Kb(MOH)=c(O?)可知此时Kb(MOH>c(OH-)=10-42,MCI的水解常数为

c(MOH)

K黑^产，数量级为1(尸。，A正确。

Ab(IVlUri)1U

B.b点溶质为等量的MOH和MCI,溶液呈碱性，c(OH)>c(H-),则MOH的电离程度大

于M-水解程度，所以离子浓度大小顺序为c(M')>c(Cl)>c(MOH)>c(OH)>c(H'),B错

误。

C.开始未加入HC1溶液，原碱溶液电离出的氢氧根离子抑制水的电离，加入HC1溶液到中

和率100%时生成可以水解的MCI,促进水的电离，即中和率从0至100%的过程水的电离

程度一直增大，所以水的电离程度：a<b<c<d,C正确。

D.d点溶质为MCI,此关系式为质子守恒，D正确。

故答案为：Bo

8.根据pH的计算方法,可定义pOH=-lgc(OH)。常温下，向20mL0.1mol/L的氨水中滴加

一定浓度的稀硫酸，测得混合溶液的温度T、pOH随加入稀硫酸体积V的变化如图所示,

下列说法正确的是

A.常温下，该稀硫酸的pH=2

B.a点溶液中水电离产生的OH-的物质的量浓度为0.001mol/L

C.c点对应溶液中存在c(M)=c(OH)+C(NH：)+2C(NH3-HQ)

D.a、b、c三点对应NH：的水解平衡常数：Kh(c)>Kh(b)>Kh(a)

【答案】C

【解析】由图可知，加入20mL稀硫酸时溶液的温度最高，说明氨水和稀硫酸恰好完全反应，

b点为硫酸镀溶液，则稀硫酸的浓度为丝上吧喳=0.05mol/L；a点为一水合氨和硫

0.02L

酸镀的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为0.001mol/L,c点为等浓度的硫酸铁和稀硫酸的

混合溶液，溶液呈酸性。

A.由分析可知，稀硫酸溶液的浓度为().05mo1/L,则溶液中的氢离子浓度为0.1mol/L,溶

液pH为1,故A错误；

B.由分析可知，a点为一水合筑和硫酸铁的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为0.001mol/L

说明一水合氨的电离程度大于钱根离子的水解程度，抑制水的电离，则溶液中水电离出的氢

氧根离子浓度为I"1。"=lxlO-』mol/L,故B错误；

0.001mol/L

C.由分析可知，c点为等浓度的硫酸镀和稀硫酸的混合溶液，溶液呈酸性，溶液中存在质

子守恒关系c(H+)=c(OH)+c(NH；)+2c(NH3凡0),故C正确；

D.钱根离子在溶液中的水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，水

解常数增大，由图可知，反应温度的大小顺序为b>a>c,则水解常数的大小顺序为

Kh(b)>Kh(a)>Kh(c),故D错误；

故选Co

&急攻重点一现律方法征战985

一、书写盐类水解离子方程式的注意事项

(1)3个原则

一般来说，由于水解程度微弱

①需标可逆符号“”

②气体、沉淀不标"广"1”

特殊情况——存在相互促进水解的阴阳离子：水解程度较大时，书写时要用“一”、“甘、“广

等

3+

如：A1+3A1O2+6H2O=4AI(OH)3X

③易分解产物不写其分解产物的形式

例：NH3H2O不写成NH3和H2O

(2)2种情况

①多元弱酸阴离子的水解

分步进行：

2

S"+H2O.■HS+0H^

HS-+H2O-H2S+OH

②多元弱碱阳离子的水解

一步书写：

3++

Fe+3H2O;——-Fe(OH)3+3H

二、从定性和定量两个角度辨析Kw、Ka(Kb)、Kh三者关系

(1)定性：Kw、&(降)、心三者都是平衡常数，都只受温度的影响，温度不变，平衡常数不

变。

(2)定量：Kw、兄(代)、心三者定量关系为：Kw=KaK、Kw=KbK。

三、盐类水解程度大小比较的规律

(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。

(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。

(3)多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，CO1比

HCO3的水解程度大。

(4)相同条件下的水解程度

①正盐>相应酸式盐，如cor>Hcor»

②水解相互促进的盐>单独水解的盐〉水解相互抑制的盐。如相同条件下NH；的水解程度：

(NH4)2CO3>(NHQ2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

四、弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法

弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCCh溶液中：HCO；=-H^+COf

(次要)，HCO3+H20:------H2CO3+OH(主要)。同类离子还有HS、HPOF»

⑵若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSCh溶液中：HSO5.-H'+SOf

(主要)，HSO?+H2O.'H2so3+OH-(次要)。同类离子还有HzPOf。

(3)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程

度的相对强弱。

当为电离常数)时，溶液显中性，如CH3COONH4;当K救〉K碱时，溶液显酸性，

如HC00NH4；当K(K<K碱时，溶液显碱性，如NH&CN。

A能力提升练

9.化学用语是学习化学的工具和基础。下列化学用语错误的是

A.钢铁的吸氧腐蚀电极总反应：2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2

B.醋酸钱的水解反应：CH3COO+NH：+H2OCH3COOH+NH3H2O

C.AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s)-AgCl(aq)=Ag+(aq)+C1(aq)

D.氨在水中反应：NHs+H2O.NH3H2O=NH^+0H-

【答案】D

【解析】A.钢铁发生吸氧腐蚀时，负极2Fe-4e=2Fe2+,正极O2+4e+2H2。=40h，电极总

反应：2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2,A正确；

B.醋酸镀为弱酸弱碱盐，在水溶液中发生双水解反应，但反应不能进行到底，所以水解反

应：CHsCOO-+NH*+H2O,CH3COOH+NH3H2O,B正确；

C.AgCl难溶于水，在水中存在溶解平衡，但AgCl为强电解质，溶于水的部分发生完全电

离，所以沉淀溶解平衡方程式为：AgC1(s)r，AgCI(aq)=Ag+(aq)+Cr(叫)，C正确；

D.氨在水中溶解时存在溶解平衡，一水合氨为弱碱，发生电离时，也存在电离平衡，所以

氨在水中发生反应：NH3+H2O.-NHJHJONH：+OH,D错误；

故选D。

10.298K下，将V/,mL0.1molL'MOH溶液与V^LO.lmoIL'HR溶液按匕+%=100混合，

测得%、必，与混合溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是

A.代表匕变化的是曲线n

B.电离平衡常数：K从MOH)>K“(HR)

C.pH=7的混合溶液中存在：3c(M+)+c(H+)=3c(R>c(OH-)

D.N点溶液中存在：c(HR)=c(OH)+c(MOH)+c(H*)

【答案】D

【解析】A.横坐标的起点pH小于7,溶液显酸性，此时只加入•种溶液，应为酸溶液，

曲线II表示HR溶液，故代表%变化的是曲线II,故A正确；

B.由图像可知，曲线的交点表示酸溶液和碱溶液的体积相等，此时二者恰好反应生成MR

溶液，此时溶液显碱性，故电离平衡常数：K〃(MOH)>K“(HR),故B正确；

C.pH=7的混合溶液显中性，则c(H+)=c(OH),乂存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(R-)+c(OH),

故c(M+)=c(R),则3c(M+)+c(H+)=3c(R-)+c(0H),故C正确；

D.当L=100mL时，溶液的pH小于13,故MOH为弱碱，由B项分析可知，两曲线的

交点为N点，此时为MR溶液，溶液中存在质子守恒：c(HR)+c(H+)=c(OH)+c(MOH),故D

错误；

故选D。

11.通过以下实验操作及现象，能推出相应结论的是

选

实验操作现象结论

项

有淡黄色

A将CL通入Na2s溶液中非金属性：C1>S

沉淀生成

向浓度均为01mol/L的MgSO4和CuSO4混先有蓝色Kv[Mg(OH)2]<

B

合溶液中逐滴加入稀NaOH溶液沉淀生成

^,[CU(OH)2]

溶液红色加水稀释，Na2cCh的水

C将滴有酚猷的Na2co3溶液加水稀释

变浅解程度变小

向Fe(NC)3)2溶液中滴入稀H2s酸化后的溶液颜色

3+

D氧化性：H2O2>Fe

H2O2溶液变黄

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.将Cb通入Na2s溶液中，发生置换反应：CL+Na2s=2NaCI+Sl，证明氧化性:

C12>S,故可以说明元素的非金属性：C1>S,A正确；

B.向浓度均为0.1mol/L的MgSCh和CuSCU混合溶液中逐滴加入稀NaOH溶液，先有蓝色

沉淀生成，说明KMCu(OH)2]<KMMg(OH)2],B错误；

C.将滴有酚酰的Na2c03溶液加水稀释，水解平衡正向移动，使Na2cCh的水解程度变大,

但稀释使式0H)减小的影响大于平衡移动使c(0H)增大的影响，因此最终达到平衡时溶液

c(OH)减小，溶液的碱性减弱，故滴有酚醐的红色变浅，C错误；

D.在酸性条件卜，NO；与H+起硝酸的作用，表现强氧化性，会将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,

导致溶液变为黄色，而不是H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,D错误；

故合理选项是A。

12.下列没有化学变化发生的是

A.石灰石作燃煤的脱硫剂B.煮沸法除氯化钠中的氯化铁杂质

C.热纯碱除去机器表面的油污D.四氯化碳除去澳化氢中的漠蒸气

【答案】D

【解析】A.石灰石分解生成的CaO能与二氧化硫反应生成亚硫酸钙，亚硫酸钙被氧气氧

化生成硫酸钙，所以石灰石可用作燃煤的脱硫剂，有化学变化发生，故A不选；

B.氟化铁溶液中铁离子发生水解反应生成氢氧化铁，煮沸相当于加热，促进水解正向移动

生成氢氧化铁沉淀，过滤可与NaCl分离，有化学变化发生，故B不选；

C.纯碱水解呈碱性，油污是有机酸，两者反应生成可溶水的物质，所以热的纯碱溶液可以

除去机器表面的油污，有化学变化发生，故c不选；

D.浪单质易溶于四氯化碳，可除去澳化氢中的溪蒸气，是物理变化，故D选；

故选：D。

考点二盐类水解的影响因素及应用

"标：夯基点——夯实基础争上一本

1.盐类水解的影响因素

(1)内因——盐本身的性质。

形成盐的酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越大，溶液的碱性或

酸性就越强。如酸性：CH3coOH>H2co3，则同浓度的NaHC03、CH3coONa溶液pH：

pH(NaHCO3)>pH(CH3coONa)。

(2)外因

因素水解产生离

水解平衡水解程度

条件变化子的浓度

温度升高_右移一增大一增大.

增大_右移__减小_增大

浓度

减小（即稀释）_右移一增大_减小_

f足进弱酸阴离子水解

酸

外加酸弱碱阳离子的水解程度减小

或碱弱酸根离子的水解程度减小

碱

促进弱碱阳离子水解

水解结

外加其抑制，水解程度减小

果相同

他能水

水解结

解的盐促进，水解程度增大（甚至彻底水解）

果相反

例如，不同条件对FeCb水解平衡的影响见下表

3+

Fe+3H2O:•Fe(OH)3+3H+(填写空格中内容)

条件移动方向H，数PH现象

升高温度向右增多降低颜色变深

通HC1向左增多降低颜色变浅

加H2O向右增多升高颜色变浅

产生红褐色淀沉

力口NaHCCh向右减小升高

及无色气体

2.盐类水解的应用

应用举例

判断溶液

FeCb溶液显酸性，原因是Fe3++3H2。7=iFe(OH)3+3H'

的酸碱性

判断酸相同浓度NaX、NaY、NaZ三种盐溶液pH分别为8、9、10,则酸性

性强弱HX>HY>HZ

配制或贮配制CuSO4溶液时，加入少量稀硫酸防止CM+水解；配制FeCb溶液，

存易水解加入少量盐酸；贮存Na2co3溶液、NazSiOa溶液不能用磨口玻璃塞；

的盐溶液NaF、NEUF要用塑料瓶保存。

制取Fe（OH）3胶体的离子反应：

胶体的制取

Fe3++3H2O2-Fe（OH）3（胶体）+3H'

3+

泡沫灭火成分为NaHCCh与Ab(SO4)3,发生反应为Al+3HCO7=A1(OH)3；+

器原理3co2T

明机可作净水剂，原理为

作净水剂

3+

A1+3H2O:----A1(OH)3(胶体)+3H+

俊态氮肥与草木灰不得混用：COf+HzOHCO?+OH

化肥的使用

NH1+OH=NH3t+H2O_

除锈剂

NH4C1与ZnCb溶液可作焊接时的除锈剂

除去MgCL溶液中的氯化铁，可以加入MgO或Mg(OH)2反应掉部分H

物质提纯

+,促进铁离子的水解，使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去

硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制

无机物

得:用TiCL»制备TiCh，其反应的化学方程式为TiC14+(x+2)H2O(过量)

的制备

;——TiO2xH2O+4HCl

A13+与HCO晨COf>A1O；>SiOf>HS\S2-,Fe3+与HCOj\COf>

离子的共存AIO2、SiO?、CIO,NH；与SiOW、AIO2等因水解相互促进而不能大

量共存

【易错警示】:

:稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生

：的H+或0H一的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

I_________________________________________________________________________________________________________________________________________

圜基础通关练

1.25℃时，下列说法正确的是

A.H2A溶液与NaOH溶液按物质的量1：1恰好完全反应时，溶液酸碱性无法判断

B.可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA对水的电离没有影响

C.醋酸的电离度：pH=3的醋酸溶液大于pH=4的醋酸溶液

D.pH=2的HC1和pH=12的Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液显碱性

【答案】A

【解析】A.H2A溶液与NaOH溶液按物质的量1：1恰好完全反应后，生成的是NaHA,

但是H2A的电离常数不知道，所以该溶液酸碱性无法判断，A正确；

B.可溶性正盐BA溶液呈中性，只能说明HA和BOH的强弱相同，但是如果都是弱酸，

且电离常数相同，则BA的阴阳离子水解程度相同，促进水的电离，B错误；

C.醋酸是弱电解质，稀释促进电离，稀释后水的PH增大，PH越大说明越稀，水的电离程

度越大，C错误；

D.pH=2的HC1和pH=12的Ba(OH”当中，氢离子和氢氧根离子浓度相同，溶液等体积混

合后，溶液显中性，D错误；

故选Ao

2.有研究认为，强碱性溶液中反应r+cio=io+cr分三步进行。下列说法不比砸的是

第一步：CIO+H2O——>HOC1+OHK[=3.3xl(X'°

第二步：……

3

第三步：HOI+OH——>IO+H,OK3=2.3X10

A.HOC1分子的构型为V型B.升高温度可以使K增大

C.反应的第二步为HOC1+I—>HOI+C1D.由K可知，第三步不是整个过程的决速步

【答案】D

【解析】A.HOC1分子的中心。原子价电子对数是处詈=4,是sp3杂化，含有2个。

健和2对孤电子对，分子构型为V型，A正确；

B.第一步表示的是。。的水解，温度升高水解程度增大，该反应平衡正向移动，则K,增大，

B正确；

C.从第一步和第三步看，第二步的过程是HOC1转化为HOI,结合总反应，反应物还缺少

I-,生成物缺少C1-,故反应的第二步为Hoci+r—>Hoi+cr,c正确；

D.反应机理中的决速步是反应速率最慢的一步，看的是反应的速率，不是反应的程度，不

能由平衡常数的大小判断反应速率的快慢，D不正确；

故选D。

3.下列由实验现象所得结论正确的是

A.取补铁口服液的上层清液，滴加酸性KMnO,溶液，溶液紫色褪去，证明口服液中含有Fe?,

B.向盛有O.OlmobL」的CH3coONa溶液的小试管中滴加酚献溶液，溶液变红，再加入少

量CHQOONa固体，溶液红色加深，证明CHCOONa水解程度增大

C.向滴有酚酬的NaOH溶液中加入H。？，溶液红色褪去，可证明Hq?具有酸性

D.向BaC1溶液中通人S0?,再通入X气体，有白色沉淀生成，则X可能为碱性气体

【答案】D

【解析】A.亚铁离子、氯离子等均可使酸性KMnO』溶液褪色，则溶液紫色褪去，不能证

明口服液中含有Fe2+,故A错误；

B.再加入少量CH3coONa固体，醋酸根离子浓度增大，水解生成的氢氧根离子浓度增大，

溶液红色加深，但醋酸钠的水解程度减小，故B错误：

C.过氧化氢具有强氧化性、漂白性，溶液红色褪去，不能证明H2O2具有酸性，故C错误：

D.X可能为氨气，白色沉淀为亚硫酸钦，则有白色沉淀生成，可知X可能为碱性气体，故

D正确；

故选：D。

4.25℃时，关于下列溶液的叙述正确的是

A.将相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：c(Cl-)>

c(NH")>c(H+)>c(OH)

B.浓度相同的①NFUCl、②CH3coON%、③NH4HSO4,三种溶液中的c(NH；)：①>③>

②

C.pH=a的氨水稀释10倍后，其pH=b,则24+1

D.将amolL」CH3coOH溶液与bmolLNaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7,则a

与b的关系：a<b

【答案】A

【解析】A.相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，反应物完全中和，溶质只剩NH4C1,

NH；水解，使溶液中c(H+)>c(OH),同时c(Cl)>c(NH：),NH：溶质电离，H+水电离,所

以c(NH：)>c(H+),不等式关系正确，符合题意；

B.①中NH；正常水解，②中CHCOO与NH：互促水解，NH；水解程度更高，③中H+会抑

制NH：水解，所以三个溶液中NH；浓度由高到低的顺序是③②，描述错误，不符题意；

c.NH3・H2O是弱电解质，稀释过程中会有更多的OH•电离，稀释十倍虽然溶液体积增大到

原有十倍，但由于OH-物质的量增多，故c(OH)大于原溶液的十分之一，所以稀释后溶液

pH值b>a-l,描述错误，不符题意；

D.等浓度等体积的CH3co0H溶液和NaOH溶液混合发生中和反应，反应物完全中和，溶

质只剩CH3coONa,CH3co0水解溶液显碱性，故要使溶液呈中性，CH3co0H需有一定

的过量，所以CH3co0H溶液浓度应更高，描述错误，不符题意；

综上，本题选Ao

,nI打盲点——查球补漏奋进双一流

一、盐类水解的三个误区

误区一：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCL溶液中，加入

少量FeCb固体，平衡向水解方向移动，但Fe3+的水解程度减小。

误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSCh溶液显酸性。

误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。

对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况［如A12(SO4)3］来说，溶液蒸干仍得原溶

质。

二、与水解有关的离子共存

熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合：

⑴A13+与HCOj\cor、［A1(OH)4「、SiOf>HS>S2->CIO。

(2)Fe3+与HCO5、8歹、［Al(0H)4「、SiO歹、CIO«

(3)NH：与SiOj\［A1(OH)4］..

(4)NH；与CH3coeT、HCO3虽能发生相互促进水解反应，但能大量共存。

(5)Fe3+在中性条件下已完全水解。

三、水解中的特殊情况

(1)配制FeSC)4溶液要加入铁粉，是为了防止Fe2+被氧化；配制SnCb溶液要加入盐酸，是

为了防止Sr?+水解，二者原理不相同。

(2)除去MgCL溶液中的Fe3+,其原理是Fe3+的水解程度比Mg?+的水解程度大，加入Mg、

MgO、MgCC)3等物质，导致Fe3++3H2Oj=-Fe(OH)3+3H，平衡右移，生成Fe(0H)3沉淀

除去。

‘查缺补漏练

5.下列说法不正确的是

A.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0

B.将KC1溶液从常温加热至100℃,溶液的pH变小但仍保持中性

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质

D.常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大

【答案】A

【解析】A.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度小于1x10-5,A说法错误；

B.将KC1溶液从常温加热至100℃,水电离产生的氢离子浓度增大，则溶液的pH变小但

仍保持中性，B说法正确；

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明CN-水解产生HCN和氢氧根离子，则HCN是弱电解

质，C说法正确；

D.常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，导致溶液中醋酸根离子浓度增大，醋

酸的电离平衡逆向移动，氢离子浓度减小，则溶液pH增大，D说法正确。

故选A。

6.对于O.lmol/LNa2sCh溶液，正确的是

A.升高温度，溶液的pH降低

B.加入少量NaOH固体，c(SO：)与c(Na+)均增大

C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO；)+2c(HSO,)+c(OH)

D.c(Na+)=2c(SO；)+c(HSOj+c(H2so3)

【答案】B

【解析】O.lmol/LNa2so3溶液中存在水解平衡：SO^+H2O.-HSO;+OH',该过程是吸热

过程，

A.升高温度，水解平衡正向移动，所以溶液的pH升高，A错误；

B.加入少量NaOH固体，平衡：S0；+H2。.-HSO}+OH,向逆反应方向移动，所以

c(SO：)与c(Na+)均增大，B正确;

C.溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c