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文档简介

恩斯特·奥托·贝克曼〔ErnstOttoBeckmann，1853年7月4日－1923年7月13日〕，是一名德国化学家，主要成就包括创造贝克曼温度计和发现贝克曼重排反响。1853年7月4日，恩斯特·奥托·贝克曼出生于德国索林根，父亲是一名工厂主约翰内斯·弗雷德里希·威廉·贝克曼。老贝克曼拥有一家生产矿物染料、颜料、磨料磨具、抛光材料的工厂，在那里年幼的贝克曼最早接触了化学实验。1874年贝克曼进入威斯巴登的学校就读，次年进入莱比锡大学。在莱比锡，贝克曼接触到著名化学家赫尔曼·科尔贝。1877年贝克曼完成他的药剂学学业。随后，他与科尔贝和他的助手，恩斯特·冯·迈耶开始研究二烷基硫醚的氧化物。因为这项研究贝克曼1878年7月获得博士学位。1886年发现了Beckman重排反响。第一次世界大战中，贝克曼探究了羽扇豆被用作饲料的可行性。他通过尝羽扇豆浸出液的味道来判断其中的毒素是否已被完全萃取。据推测这种研究损害了他的健康，因为他最后是因为健康原因从学会退休。1923年6月12日贝克曼死于柏林，死后被葬在达勒姆

醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反响叫Beckman重排。常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂〔氯化氢在乙酸－乙酸酐中的溶液〕、多聚磷酸和某些酰卤等。Beckman重排是亲核重排反响，在重排过程中，迁移基团带着成键电子对迁移到缺电子的原子上。机理

在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，烷基的迁移并推走羟基形成氰基，然后该中间体被水解得到酰胺。在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团〔羟基〕互为反位。在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变。R和R′可以是芳香族或者是脂肪族的烃基，其中之一也可以是氢，即醛肟。氢很少发生迁移，不能生成RCONH2型的化合物。芳基比烷基优先迁移。对称的酮肟重排只得到一种产物；而不对称的酮肟重排，那么主要生成与羟基处于反位的R′基重排至氮原子上的产物。

烃基的迁移是立体专一的由于迁移的基团，只能从烃基的反面进攻缺电子的氮原子，因此基团为反位迁移，故当酮肟有两种顺反异构时，重排产物也有两种：〔1〕催化剂:质子酸H+,H2SO4,HCl,H3PO4非质子酸PCl5,SOCl2,TsCl,AlCl3用质子酸(极性溶剂中〕催化时存在异构化问题R和R′不相同时，会产生顺式(Z)-、反式(E)-异构体(2)肟的结构芳酯酮肟不易发生异构化，得芳胺重排产物脂环酮肟发生扩环反响生成内酰胺

本反响的特征在于它的立体化学特性，是通过处于反位上的基团发生交换〔反式重排〕而进行的，进一步水解可制得胺及羧酸。可用于制备取代酰胺、伯胺、氨基酸等。例如，环己酮肟制取己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料。

聚酰胺纤维俗称尼龙6，最早的尼龙制品是尼龙制的牙刷的刷子，妇女穿的尼龙袜。现在该材料具有最优越的综合性能，包括机械强度、刚度、韧度、机

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