2024年大学试题(医学)-中药化学笔试历年真题荟萃含答案

2024年大学试题(医学)-中药化学笔试历年真题荟萃含答案（图片大小可自由调整）第1卷一.参考题库(共30题)1.苷类化合物的一般性状、溶解性、旋光性、显色反应如何？ 2.铅盐沉淀法3.有效成分和无效成分的关系？4.提取苷类化合物时，应注意什么问题？ 5.α-构型6.根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？   7.共轭效应8.研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些？ 9.简述中药化学在中医药现代化中的作用？10.碳苷11.超声提取法提取方法12.浸渍法提取方法？13.如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制？   14.人参总皂苷酸水解后，得到的A、B、C型苷元各是什么？15.β-构型16.研究苷类化合物结构时，糖的鉴定方法有哪些？17.简述萜类化合物的结构与沸点的关系。18.SbCl5反应19.选择离子交换法分离中药有效成分，需注意什么问题？ 20.碱溶酸沉法提取黄酮类和香豆素类化合物的原理分别是什么？21.氮苷22.一次代谢产物23.简述蒽醌类化合物的生物活性？24.根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？   25.渗漉法提取方法？26.中药提取方法主要包括哪些方法？27.汉防己生物碱的结构类型是什么？有何主要理化性质？如何提取分离？   28.简述挥发油的通性。29.什么是生物碱？其在植物界的分布规律及在植物体内的存在形式有哪些？ 30.溶剂分配法的原理第1卷参考答案一.参考题库1.参考答案: （1）一般性状：苷类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的。 （2）溶解性：苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，其亲水性往往随糖基的增多而增大，大分子苷元如甾醇等的单糖苷常可溶于低极性有机溶剂，如果糖基增多，则苷元所占比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此用不同极性的溶剂顺次提取时，在各提取部位都有发现苷的可能。C-苷与O-苷不同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。 （3）旋光性：多数苷类呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。 （4）显色反应：Molish反应。Molish试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。可检识糖和苷的存在。2.参考答案: 利用中性醋酸铅或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶的铅盐或络盐沉淀而分离的方法。3.参考答案: 二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。4.参考答案: 提取原生苷时，必须设法抑制或破坏酶的活性。一般常用方法是在中药中加入碳酸钙，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同时尽量避免与酸、碱接触。提取次生苷时要利用酶的活性。 采用溶剂萃取法分离时，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到单糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。5.参考答案: C1羟基与六碳糖C5上取代基在环的异侧为α-构型6.参考答案: 1.结晶法 需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距 ≤ 2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。 2.沉淀法 可通过4条途径实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。7.参考答案: 氮原子孤电子对处于P-共轭体系时，由于电子云密度平均化趋势可使其碱性减弱，这种现象称共轭效应。8.参考答案: 研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的连接位置和顺序；苷键的构型。 （1）单糖的组成鉴定 一般是将苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。 （2） 单糖之间连接位置的确定 将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。   目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的苷化位移来确定。 （3）糖链连接顺序的确定 早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解，酶水解，乙酰解，碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段（各种低聚糖），然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰击质谱（FABMS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外，目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。 （4） 苷健构型的确定 ①利用酶水解进行测定 如麦芽糖酶能水解的为α-苷键，而杏仁苷酶能水解的为β-苷键。但必须注意并非所有的β-苷键都能为杏仁苷酶所水解。 ②利用Klyne经验公式进行计算 Δ[M]D=[M]D 苷— [M]D苷元 ③利用NMR进行测定 1HNMR：葡萄糖β-苷键JH1-H2=6～8Hz，α-苷键JH1-H2=3～4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。 13CNMR：1JC1-H1=170Hz（α-苷键），1JC1-H1=160Hz（β-苷键）。9.参考答案: （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理； （2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理； （4）阐明中药炮制的原理。10.参考答案: 糖基不通过苷键原子，直接以碳原子与苷元的碳原子相连接的苷类。11.参考答案: 将药材粉末置适宜容器，加入定量溶剂，密闭后置超声提取器内，选择适当超声频率提取一段时间。12.参考答案: 也叫冷浸法。将药材粗粉以适当溶剂在常温下浸泡。多以水类或稀醇为溶剂。适于成分遇热易破坏或含多糖较多的中药的提取。缺点为浸出效果较差，水提取液易发霉，提取液体积大，浸出时间长。13.参考答案: 1.透析法 适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、多糖）与小分子成分（如氨基酸、单糖、无机盐）的分离。 2.凝胶过滤法 又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时，各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶（Sephadex G）和羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用，又可在有机溶剂中应用，分离混合物时，既有分子筛作用，又有吸附作用。如分离游离黄酮时，主要靠吸附作用；分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。 3.超滤法 4.超速离心法 根据物质吸附性的差别， 如何对中药有效成分进行分离？ 在中药化学成分分离及精制工作中，应用较多的是固液吸附，其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂3个要素。按常用吸附剂的不同，大致可分为以下几种： 1）硅胶吸附色谱 硅胶为极性吸附剂，吸附力的大小取决于被分离物质的极性（极性越大，吸附力越强）和洗脱溶剂的极性（溶剂极性越弱，硅胶对被分离物质的吸附能力越强）。因此，用硅胶吸附色谱分离一组极性不同的混合物时，极性大的物质因吸附力大而洗脱慢；洗脱溶剂的极性增大，洗脱能力增强，洗脱速度加快。另外硅胶有一定的酸性，在用其分离碱性成分时，需注意。 2）氧化铝吸附色谱 氧化铝亦为极性吸附剂，其吸附规律与硅胶相似。不同的是，氧化铝有一定的碱性，且具有铝离子，在用其分离一些酸性或酚性成分时，易产生不可逆吸附而不能被溶剂洗脱。如蒽醌类、黄酮类（葛根异黄酮除外）成分分离时一般不选择氧化铝。 3）活性炭吸附色谱 活性炭为非极性吸附剂，其吸附规律与硅胶、氧化铝恰好相反。对非极性物质具有较强的亲和力，在水中对物质表现出强的吸附能力。常用于水溶液的脱色素，也可用于糖、环烯醚萜苷的分离纯化等。 4）聚酰胺吸附色谱 聚酰胺吸附属于氢键吸附，系通过其分子中众多的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。因此，聚酰胺吸附色谱特别适合分离酚类、醌类和黄酮类化合物。聚酰胺对被分离物质吸附力的大小取决于被分离物质分子结构中可与聚酰胺形成氢键缔合的基团数目及氢键作用强度。同时，溶剂也会影响聚酰胺对被分离物质的吸附，表现出各种溶剂在聚酰胺吸附色谱中洗脱能力有大有小，其由弱到强的大致顺序为水、甲醇、丙酮、氢氧化钠水溶液等。 5）大孔吸附树脂吸附色谱 大孔吸附树脂同时具有吸附性和分子筛性。一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性物质在水中易被极性树脂吸附。物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。对非极性大孔吸附树脂来说，洗脱溶剂极性越小，洗脱能力越强。该法可用于皂苷类成分的纯化分离。14.参考答案: 人参三醇、人参二醇、齐墩果烷15.参考答案: C1羟基与六碳糖C5上取代基在环的同一侧为β-构型。16.参考答案: （1）纸色谱 糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开，其中以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。 糖类的纸色谱常用显色剂有：硝酸银试剂；三苯四氮唑盐试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂；3，5-二羟基甲苯—盐酸试剂；过碘酸加联苯胺试剂等。 （2）薄层色谱 糖的极性大，在硅胶薄层上进行层析时，点样不宜过多（一般少于5μg）。若点样太多，斑点就会明显拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐（主要是强碱与弱或中等强度的酸所成的盐）的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善。 （3）气相色谱 （4）离子交换色谱 （5）液相色谱17.参考答案: 在单萜中，三烯大与二烯大与一烯；在含氧单萜中，随官能团极性增加而升高；分子量增大，沸点升高；含氧萜高于萜烃。18.参考答案: 鉴定查耳酮19.参考答案: 1）离子交换法适用于酸性、碱性或两性成分的分离，即要求被分离物质在水（或酸水，或碱水）溶液中呈解离状态。 2）根据被分离物质呈解离状态时所带电荷的性质，可选择阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。鉴于中药所含大多数酸性、碱性或两性成分的酸碱性均较弱，一般在分离碱性成分时选择强酸性的阳离子交换树脂，在分离酸性成分时选择强碱性的阴离子交换树脂。 3）通过选择阴离子交换树脂和阳离子交换树脂，可将中药水提物中酸性、碱性、两性和中性成分进行分离。 4）离子交换法亦可用于相同电荷离子的分离，其分离的依据是解离程度的不同（酸性或碱性不同的化合物，在相同条件下，其解离程度会有差异）。解离程度越大，被洗脱下来的速度越慢。20.参考答案: 黄酮类化合物具有酚羟基，与碱水成盐而溶解；酸化后可游离而沉淀析出。香豆素具有内酯环，加碱后开环形成盐而溶解，酸化后可重新环合而沉淀析出。21.参考答案: 糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷。22.参考答案: 也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。23.参考答案: （1）泻下作用 （2）抗菌作用 （3）抗癌作用24.参考答案: 1.液-液萃取 选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈好分离。 2.纸色谱（PC） 属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。 3.分配柱色谱 可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反，适宜分离脂溶性化合物。25.参考答案: 将中药粗粉装于渗泸筒中，不断添加溶剂渗过药粉，从渗泸筒下端不断流出渗泸液。各类溶剂均可。此法由于溶液浓度差大，浸出效果好，且不破坏成分。但缺点为溶液体积大，时间长。26.参考答案: 溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法27.参考答案: 结构类型： 汉防己甲素和汉防己乙素均为双苄基异喹啉衍生物，氮原子呈叔胺状态；轮环藤酚碱为季铵型生物碱。 理化性质： 1）碱性 汉防己甲素和汉防己乙素分子结构中均有两个处于叔胺状态的氮原子，碱性较强。轮环藤酚碱属于原小檗型季铵碱，具强碱性。 2）溶解性 汉防己甲素和汉防己乙素亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者分子结构中取代基的差异，前者为甲氧基，后者为酚羟基，故汉防己甲素的极性较小，能溶于冷苯；汉防己乙素极性较大，难溶于冷苯。轮环藤酚碱为水溶性生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。 3）提取分离 汉防己用乙醇提取得总生物碱，然后根据各成分溶解性和极性的差异进行分离。将总生物碱溶于稀酸 水，利用汉防己甲素和汉防己乙素在苯中溶解度的差异，碱化后用苯萃取出汉防己甲素，再用氯仿萃取出汉防己乙素；轮环藤酚碱为水溶性生物碱，仍留在碱水层。汉防己甲素和汉防己乙素的分离也可采用氧化铝柱色谱，利用其极性的差异进行分离，汉防己甲素极性小，先被洗脱，而汉防己乙素极性大，后被洗脱。28.参考答案: 多具有香气，可挥发，易溶于亲脂性有机溶剂及高浓度乙醇，几乎不溶于水，有较高折光度，有光学活性、性质不稳定。29.参考答案: 生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮有机化合物。多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性，一般具有生物活性。但有些生物碱并不完全符合上述生物碱的含义，如麻黄碱的氮原子不在环内，咖啡不显碱性等。 分布规律： （1）绝大多数生物碱分布在高等植物，尤其是双子叶植物中，如毛茛科、罂粟科、防己科、茄科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。 （2）极少数生物碱分布在低等植物中。 （3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。 （4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们的化学结构有相似之处。 存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷等。30.参考答案: 利用混合物中各单体组分在两相溶剂中的分配系数（K）不同而达到分离的方法。第2卷一.参考题库(共30题)1.皂化值2.用结晶法分离天然药物成分时，理想的溶剂应该具备哪些条件？3.盐酸—镁粉反应4.生物碱的常见结构类型有哪些？ 5.水溶性生物碱6.苦杏仁苷有何主要理化性质？如何鉴别？ 7.醌类化合物8.苷类化合物的分类方法有哪些？ 9.鞣质10.生物活性成分11.如何从槐米中提取、分离、检识芦丁？12.超声提取法提取方法？13.黄连生物碱的结构类型是什么？小檗碱有何主要理化性质和鉴别反应？14.聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么？影响其洗脱顺序的因素有哪些？15.进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题？ 16.萜类17.生物碱的碱性大小如何表示？影响生物碱碱性大小的因素有哪些？ 18.连续萃取法19.超临界状态20.二蒽酮类21.异黄酮22.硫苷23.生物碱的物理性质有哪些？ 24.二次代谢产物25.洋金花生物碱的结构类型是什么？有何主要理化性质和鉴别反应？ 26.试述黄酮类化合物溶解性规律？27.橙酮类28.氨性氯化锶反应29.酯苷30.生物碱第2卷参考答案一.参考题库1.参考答案: 以中和1克挥发油中游离酸性成分和皂化酯成分所消耗氢氧化钾的毫克数。2.参考答案: 1）不与结晶物质发生化学反应； 2）对结晶物质的溶解度随温度不同有显著差异，热时溶解度大，冷时溶解度小； 3）对可能存在的杂质溶解度非常大或非常小； 4）沸点适中； 5）能给出很好的结晶。3.参考答案: 鉴定黄酮类化合物，将试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。4.参考答案: 这一部分内容需要结合后面的重点中药（如麻黄、黄连、洋金花、苦参、汉防己、马钱子、乌头等）中所含的生物碱的结构类型去掌握。重要类型包括： 吡啶类：主要是喹喏里西啶类（苦参所含生物碱，如苦参碱）。   莨菪烷类：洋金花所含生物碱，如莨菪碱。 异喹啉类：主要有苄基异喹啉类（如罂粟碱）、双苄基异喹啉类（汉防己所含生物碱，如汉防己甲素）、原小檗碱类（黄连所含生物碱，如小檗碱）和吗啡类（如吗啡、可待因）。 吲哚类：主要有色胺吲哚类（如吴茱萸碱）、单萜吲哚类（马钱子所含生物碱，如士的宁）、二聚吲哚类（如长春碱、长春新碱）。 萜类：乌头所含生物碱（如乌头碱）、紫杉醇。   甾体：贝母碱 有机胺类：麻黄所含生物碱，如麻黄碱、伪麻黄碱。5.参考答案: 指季铵碱和氮氧化物生物碱。6.参考答案: 苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。因此小剂量口服苦杏仁苷，由于生成α-羟基苯乙腈，并进而释放出少量氢氰酸，对呼吸中枢呈镇静作用，而具有镇咳作用。但大剂量口服，则可产生中毒症状。 鉴别苦杏仁苷时，可利用其水解产生的苯甲醛。苯甲醛不仅具有特殊的香味，而且可使三硝基苯酚试纸显砖红色。以此鉴定苦杏仁苷的存在。7.参考答案: 是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物。8.参考答案: 一、按苷元的化学结构分类：根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、吲哚苷、苦杏仁苷。 二、按苷类在植物体内的存在状况分类：存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。 三、按苷键原子分类：根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。其中最常见的是O-苷。 O.苷：包括醇苷、酚苷、氰昔、酯苷和吲哚苷等。 （1）醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷等。 （2）酚苷是通过酚羟基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等都属于酚苷。如天麻中的天麻苷。 （3）氰苷主要是指一类α-羟腈的苷。此类苷多数为水溶性，易水解（尤其有酸和酶催化时），生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。而在碱性条件下苷元容易发生异构化。如苦杏仁苷是α-羟腈苷。另外需要注意垂盆草苷属于γ-羟腈苷。 （4）酯苷是苷元通过其结构上羧基的羟基和糖的端基羟基脱水而成的苷。酯苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A。 （5）吲哚苷，如蓼蓝中的靛苷。 S.苷：糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。如萝卜苷，芥子苷。芥子苷经芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。 N.苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。如腺苷、鸟苷以及中药巴豆中的巴豆苷等。 C.苷：是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。C-苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见。如牡荆素、芦荟苷等。 四、其他分类方法 1.按苷的特殊性质分类，如皂苷。 2.按生理作用分类，如强心苷。 3.按糖的名称分类，如木糖苷、葡萄糖苷等。 4.按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。 5.接连接的糖链数目分类，如单糖链苷、双糖链苷等。9.参考答案: 多元酚类高分子化合物。10.参考答案: 与机体作用后能起各种效应的物质11.参考答案: 提取：碱溶解酸沉法 检识：盐酸镁粉反应，TLC12.参考答案: 将药材粉末置适宜容器，加入定量溶剂，密闭后置超声提取器内，选择适当超声频率提取一段时间13.参考答案: （1）结构类型：黄连生物碱主要包括小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱等，均属于苄基异喹啉衍生物，除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型，且都是季铵型生物碱。其中以小檗碱含量最高（可达10%），有抗菌、抗病毒作用。 小檗碱的理化性质： 1）性状 小檗碱为黄色针状结晶，加热至110℃变为黄棕色，于160℃分解。盐酸小檗碱加热至220℃分解，生成红棕色的小檗红碱。 2）碱性 小檗碱属季铵型生物碱，可离子化而呈强碱性，其pKa值为11.50。 3）溶解性 游离小檗碱能缓缓溶解于水中，易溶于热水或热乙醇，在冷乙醇中溶解度不大。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小，较易溶于沸水，难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸，如甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等结合，形成的盐在水中的溶解度都很小。 4）互变异构 小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在，可以离子化呈强碱性，能溶于水，溶液为红棕色。但在其水溶液中加入过量强碱，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色或黄色。醇式或醛式小檗碱为亲脂性成分，可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。 小檗碱的鉴别反应： 小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有两个特征性检识反应。 1）丙酮加成反应 在强碱性下，盐酸小檗碱可与丙酮反应生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。 2）漂白粉显色的反应 在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉（或通入氯气），小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。14.参考答案: 氢键吸附。 影响因素有：酚羟基的数目和位置，母核的芳香化程度；冼脱剂的极性等。15.参考答案: 1）常用沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子酸，其中碘化铋钾试剂（Dragendorff试剂）最为常用。雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。 2）反应条件：稀酸水溶液。 3）假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性，需净化。净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液进行沉淀反应。 4）假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。 5）应用：生物碱预识；生物碱提取、分离、纯化；生物碱检识（薄层或纸层色谱显色剂）。16.参考答案: 由甲戊二羟酸衍生而成C5的化合物。17.参考答案: 生物碱的碱性大小用pKa（生物碱的共轭酸的解离常数的负对数）表示，pKa大，生物碱的碱性强。此处需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系，它们与生物碱碱性大小的关系为：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物碱的碱性强，反之则弱。 影响生物碱碱性大小的因素包括： 1）N原子的杂化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮 2）电效应： 诱导效应：烷基的供电子诱导效应使碱性增强；苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键（含双键或氧原子的基团）的吸电子诱导效应使碱性降低。 共轭效应：大部分共轭效应使碱性降低，其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显，如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱；烯胺型生物碱大部分碱性降低，个别碱性增强，如蛇根碱。 3）空间效应：碱性降低，如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。东莨菪碱碱性小于莨菪碱，甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。 4）氢键效应：碱性增强，如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。18.参考答案: 采用连续萃取器萃取。利用两溶液比重不同自然分层和分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。19.参考答案: 是指当一种物质处于临界温度和临界压力以上的状态下，形成既非液体又非气体的单一状态，称为“SF”。20.参考答案: 两分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物21.参考答案: 3–位