出口粮谷及油菜籽中快杀稗残留量检验方法

按2.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器(2.3.2)槽口关闭，以倾斜45°角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内，从各点所抽取样品的数量应基本保持一致。每批所抽取的样品总量应不少于4kg。2.4.3大样缩分袋装样品：合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于2kg,倒入盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。散积样品：将抽取的全部样品，倒于分样板上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5.1.4盛样瓶：具塞广口瓶。将样品按四分法缩分至500g,用磨碎机全部磨碎并通过20目筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样瓶内，密闭，标明标记。将试样于-5℃以下避光保存。注：在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3测定方法3.1方法提要试样中残留的快杀稗用丙酮提取，提取液经蒸发后用水浸出。然后用二氯甲烷先于碱性溶液、后于酸性溶液进行液-液分配净化。所得二氯甲烷溶液蒸去溶剂，后配成丙酮溶液，用重氮甲烷进行甲酯化。然后溶液经过硅酸镁柱净化，所得洗脱液经蒸干后，残渣用石油醚溶解并定容。溶液供配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.2试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1丙酮：重蒸馏。3.2.2石油醚：重蒸馏。3.2.3无水硫酸钠：650℃灼烧4h,贮于密封容器中备用。3.2.4二氯甲烷：重蒸馏。3.2.5乙醚：重蒸馏。3.2.6N-甲基-N-亚硝基-4-甲苯磺酸胺：分析纯。3.2.7氢氧化钾溶液：10mol/L浓度。3.2.8重氮甲烷：置4mL乙醚和2ml.10mol/L氢氧化钾溶液于反应管中。加入5mL乙醚溶解的2gN-甲基-N-亚硝基-4-甲苯磺酸胺的溶液，平稳吹氮气5min,收集反应管中乙醚溶液。3.2.9硫酸：分析纯。用时配成3mol/L浓度。3.2.10氢氧化钠溶液：1mol/L浓度。3.2.11碳酸氢钠：分析纯。3.2.12硅酸镁：层析用，100～200目，用前于130℃活化4h,冷却后贮于密封容器中备用。3.2.13快杀稗标准品：纯度≥99%。3.2.14快杀稗标准溶液：准确称取适量的快杀稗标准品，用少量的丙酮溶解，并以石油醚配制成浓度为1.00mg/mL的标准储备液。根据需要再用石油醚稀释成适用浓度的标准工作溶液。3.3仪器和设备3.3.1气相色谱仪：配有电子俘获检测器。3.3.2振荡器。3.3.3旋转蒸发器。3.3.4硅酸镁柱：25cm×1.5cm(i.d.),自下而上依次填装2cm高无水硫酸钠、15g硅酸镁、2cm高无水硫酸钠。使用前用50mL石油醚预淋洗。3,3.5微量注射器：10μL,称取试样20g(精确至0.1g)于250mL具塞锥形瓶中，加入100mL丙酮，振荡提取30min。将提取液过滤于250mL心形瓶中。用50mL丙酮分两次洗涤残渣，洗涤液经过滤后合并于上述心形瓶中。于40℃水浴中减压蒸至近干，加入10mL水和5g碳酸氢钠。溶解后，加入约2ml.1mol/L氢氧化钠溶液，调pH值为9±0.2。充分混合后移入分液漏斗中，用20mL水分二次洗涤，溶液合并于分液漏斗中。于上述分液漏斗中加入100mL二氯甲烷，振摇5min,静置分层。弃去下层有机相。再用2×50mL二氯甲烷重复洗涤水相两次。于水相中加入约5mL.3mol/L硫酸溶液，使pH值为2±0.2。加入100L二氯甲烷，振荡提取5min,静置分层。分出下层有机相于锥形瓶中，水相再用2×50mL二氯甲烷重复提取两次，合并有机相。经无水硫酸钠脱水，置于具塞心形瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至近干，加入2L丙酮以溶解残渣。3.4.2衍生化于上述丙酮溶液中加入5ml重氮甲烷溶液，密封，置60℃水浴中反应10min。蒸除溶剂，用5mL石油醚溶解。3.4.3净化将上述溶液倾入硅酸镁柱(3.3.4)中，用200mL石油醚分数次洗柱，弃去流出液。然后用100mL丙酮-石油醚(9+1)洗脱，收集洗脱液于心形瓶中，于40℃水溶中旋转浓缩至近干。用石油醚溶解并移入容量瓶中定容至5.0ml,供气相色谱测定。3.4.4标准物衍生化准确移取适当浓度的快杀稗标准工作液于具塞心形瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至近干，加入2mL丙酮以溶解残渣。以下按3.4.2操作。3.4.5测定a)色谱柱：25m×0.53mm(i.d.),膜厚1.0um,BP10石英毛细管柱，或相当者；b)色谱柱温度：240℃:c)进样口温度：280℃;d)检测器温度：290℃;e)载气：氮气，纯度≥99.99%,10mL/min;f)尾吹气：氮气，纯度≥99.99%,50mL/min;3.4.5.2色谱测定根据样液中被测农药含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和待测样液中甲基化农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，快杀稗甲酯的保留时间约为3min。标准品的气相色谱图见附录A中图3.4.6空白试验除不加试样外，均按上述测定步