人教版高中化学选修3：物质结构与性质 离子晶体 全国获奖

第四节离子晶体第一页，共三十八页。氯化钠晶体第二页，共三十八页。粉末状氯化钠晶体第三页，共三十八页。3.4离子晶体第四页，共三十八页。2Na+Cl2==2NaCl

+11+17+17+11Na+Cl-NaClCl-Na+氯化钠的形成过程：第五页，共三十八页。一、离子晶体1、定义：2、成键粒子：3、相互作用力：

4、常见的离子晶体：

由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。阴、阳离子离子键强碱、活泼金属氧化物、大部分的盐类。第六页，共三十八页。Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+可见：在NaCl晶体中，钠离子、氯离子按一定的规律在空间排列成立方体。主页5、晶胞类型：（1）氯化钠型晶胞第七页，共三十八页。（1）钠离子和氯离子的位置：①钠离子和氯离子位于立方体的顶角上，并交错排列。②钠离子：体心和棱中点；氯离子：面心和顶点，或者反之。氯化钠的晶胞第八页，共三十八页。（3）与Na+等距离且最近的Na+

、Cl-

各有几个？

计算方法：均摊法顶点占1/8；棱占1/4；面心占1/2；体心占1

（2）每个晶胞含钠离子、氯离子的个数与Na+等距离且最近的Na+

有：12个与Na+等距离且最近的Cl-有：6个第九页，共三十八页。---Cl----Na+NaCl的晶体结构模型第十页，共三十八页。NaCl晶体中阴、阳离子配位数返回原处第十一页，共三十八页。思考与交流1在NaCl晶胞中，晶胞的棱长与Na+、Cl-的半径的关系？棱长a=2r(Na+)+2r(Cl_)第十二页，共三十八页。（2）氯化铯型晶胞第十三页，共三十八页。---Cs+---Cl-CsCl的晶体结构及晶胞构示意图第十四页，共三十八页。CsCl晶胞（1）铯离子和氯离子的位置：铯离子：体心氯离子：顶点；或者反之。（2）每个晶胞含铯离子、氯离子的个数铯离子：1个；氯离子：1个（3）与铯离子等距离且最近的铯离子、氯离子各有几个？铯离子：6个；氯离子：8个第十五页，共三十八页。思考与交流2在CsCl晶胞中，晶胞的棱长与Cs+、Cl-的半径的关系？棱长√3a=2r(CS+)+2r(Cl_)第十六页，共三十八页。(3)CaF2型晶胞①Ca2+的配位数：8②F-的配位数：4③一个CaF2晶胞中含：

4个Ca2+和8个F-第十七页，共三十八页。(4)ZnS型晶胞①阳离子的配位数：4②阴离子的配位数：4③一个ZnS晶胞中含：

4个阳离子和4个阴离子第十八页，共三十八页。练习1．下列化学式表示的物质中，属于离子晶体并且含有非极性共价键的是(

)A．BaCl2 B．Na2O2C．H2O2 D．NH4ClB2．下列性质中，可以证明某化合物一定属于离子晶体的是(

)A．可溶于水B．具有较高的熔点C．水溶液能导电D．固态不导电，熔融状态能导电D第十九页，共三十八页。3．某离子晶体中晶体结构最小的重复单元如下图:A为阴离子,在立方体内,B为阳离子,分别在顶点和面心,则该晶体的化学式为(

)A．B2A B．BA2C．B7A4 D．B4A7B第二十页，共三十八页。各类型离子晶体晶胞的比较晶体类型晶胞类型晶胞结构示意图配位数距离最近且相等的相反离子每个晶胞含有离子数实例NaCl型

ABCsCl型ZnS型AB2CaF2型Na+：6Cl-：6Cs+：Cl-：88Zn2+：S2-：44Ca2+：F-：48Na+：Cl-：Cs+：Cl-：Zn2+：S2-：Ca2+：F-：Na+：Cl-：Cs+：Cl-：Zn2+：S2-：Ca2+：F-：6688444844114484KBrAgCl、MgO、CaS、BaSeZnS、AgI、

BeOCsCl、CsBr、CsI、TlCl碱土金属卤化物、碱金属氧化物。第二十一页，共三十八页。第二十二页，共三十八页。找出CsCl、NaCl两种离子晶体中阳离子和阴离子的配位数，它们是否相等？科学探究：离子晶体阴离子的配位数阳离子的配位数NaClCsCl6688第二十三页，共三十八页。你认为是什么因素决定了离子晶体中离子的配位数？根据表3—5、表3—6分析影响离子晶体中离子配位数的因素。科学探究：配位数468半径比0.2~0.40.4~0.70.7~1.0空间构型ZnSNaClCsCl第二十四页，共三十八页。决定离子晶体结构的因素几何因素晶体中正负离子的半径比电荷因素晶体中正负离子的电荷比键性因素离子键的纯粹程度（纯粹因素）第二十五页，共三十八页。科学视野[阅读思考]

碳酸盐热分解的实质是什么？表3-7的有关数值说明了什么？组成碳酸盐中阳离子的金属的金属性越弱，金属阳离子的半径越小，碳酸盐的热稳定性越差，反之越好。第二十六页，共三十八页。二、晶格能定义：气态离子形成1摩离子晶体时释放的能量。晶格能的大小与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比，与阴、阳离子间的距离成反比。简言之,晶格能的大小与离子带电量成正比,与离子半径成反比.晶格能越大：形成的离子晶体越稳定；（离子键越强）熔点越高；硬度越大。仔细阅读表3—8，分析晶格能的大小与离子晶体的熔点有什么关系？离子晶体的晶格能与哪些因素有关？第二十七页，共三十八页。总结一离子晶体有什么特点？无单个分子存在；NaCl不表示分子式。熔沸点较高，硬度较大，难挥发难压缩。且随着离子电荷的增加，核间距离的缩短，晶格能增大，熔点升高。一般易溶于水，而难溶于非极性溶剂。固态不导电，水溶液或者熔融状态下能导电。哪些物质属于离子晶体？强碱、部分金属氧化物、部分盐类。第二十八页，共三十八页。【总结归纳二】物质的熔点与晶体类型的关系1、若晶体类型不同，一般情况下：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。2、若晶体类型相同，则有：⑴离子晶体中，结构相似时，离子半径越小，离子电荷越高，晶格能越大，离子键就越强，熔点就越高。⑵原子晶体中，结构相似时，原子半径越小，共价键键长越短，键能越大，熔点越高。⑶分子晶体中（不含氢键时），分子组成和结构相似时，相对分子质量越大，范德华力就越强，熔点就越高。⑷金属晶体中，离子半径越小，离子电荷越高，金属键就越强，熔点就越高。合金的熔点比它的各成分金属的熔点低。第二十九页，共三十八页。练习1、下表列出了有关晶体的知识，其中错误的是（）2、下列物质的晶体，按其熔点由低到高的排列顺序正确的是（）A．NａCｌ、SｉO2、CO2

B．NａCｌ、CO2、SｉO2C．NａCｌ、MｇO、SｉO2

D．NａCｌ、SｉO2、MｇO

3、用离子的电荷和半径解释下列离子晶体熔点高低的顺序。（1）MｇO＞KCｌ（2）MｇO＞SｒS

（3）NａF＞NａCｌ＞NａBｒABCD晶体硫化钾干冰金刚石碘组成晶体的微粒阴阳离子分子原子分子晶体微粒间存在的作用力离子键共价键共价键范德华力BC第三十页，共三十八页。1

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中学教材上图示的NaCl晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO晶体结构与NaCl相同，Ni2＋与邻近的O2-核间距为a×10-8㎝，计算NiO晶体密度（已知NiO摩尔质量为74.7g·mol-1)解：在该晶体中最小正方体中所含的Ni2+、O2－个数均为:即晶体中每个小正方体中平均含有1/2个NiO.其质量为:而此小正方体体积为(a×10-8㎝)3故NiO晶体密度为：总结课堂练习题74.7g6.02×1023×12（个）124×

18=74.7g6.02×1023×12(a×10-8㎝)3g.㎝-362.0a3=第三十一页，共三十八页。综合应用变式

(1)NiO晶体结构与NaCl相同，设NiO的摩尔质量Mg/mol,密度为ρg/mL,阿伏加德罗常数为NA,求晶胞中两个距离最近的氧离子中心间的距离为多少cm?解题思路：（1）每个晶胞中含NiO的个数（2）一个晶胞的质量（3）一个晶胞的体积（4）晶胞的边长（5）晶胞中任一个面对角线长度的一半主页第三十二页，共三十八页。综合应用(2)天然的和大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在以下缺陷：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。返回主菜单参考答案：Ni3+：Ni2+＝6：91第三十三页，共三十八页。

分析：

本题命题角度较新颖，实际上难度不大，第（2）题所提供的Ni0.97O信息，实际上是一种“平均化学式”。尽管题给示意图及题目叙述中提到了有“Ni2+”空缺，但“Ni0.97O”的平均化学式与所述的“空缺”无关，它只是遵循着电中性原则，即由于掺杂多带一个电荷的Ni3+代替了部分Ni2+

，才使“NiO”变成了“Ni0.97O”。第三十四页，共三十八页。（2）0.97mol的镍离子的平均带电量为2，那么1mol镍离子的平均带电量为2/0.97，这是+2和+3价的镍离子的共同电量，由此可列方程式。不同于上解的是，这种做法将0.97mol镍离子化为1mol镍离子来计算。

解法一：

设1molNi中含Ni2+xmol，则含Ni3+（1-x）mol，根据电荷守恒：

2x+3(1-x)=2/0.97x=91/97n(Ni3+):

n(Ni2+)=(1-91/97)∶91/97=6∶9