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文档简介
归纳与整理第一页,共二十八页。知识回顾一、难溶电解质的溶解平衡二、溶度积Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n第二页,共二十八页。三、沉淀反应的应用1、沉淀的生成(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。
在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。第三页,共二十八页。(2)沉淀的方法①调pH值如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于水,再加氨水调pH值至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。第四页,共二十八页。例
计算298K时使0.010mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。已知Fe(OH)3的Ksp=4×10-38。解:Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-⑴开始沉淀∵[Fe3+][OH-]3
=KsppH=﹣lg(10-14/1.3x10-12)=2.7金属氢氧化物沉淀的生成和溶解计算示例第五页,共二十八页。[Fe3+]≤10-5mol·L-1由此可见:①氢氧化物沉淀不一定在碱性环境;②不同氢氧化物的Ksp值不同,沉淀的pH值也不同,因此可通过控制pH值分离金属离子。(2)完全沉淀pH=﹣lg(10-14/1.3x10-11)=3.7第六页,共二十八页。练习:如何除去酸性硫酸铜溶液中的Fe(0.01mol/L)开始沉淀时pH完全沉淀时pHFe3+2.73.7Cu2+5.26.43+第七页,共二十八页。
②加沉淀剂
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第八页,共二十八页。③
氧化还原法例:CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?开始沉淀时pH完全沉淀时pHFe3+2.73.7Cu2+5.26.4Fe2+6.79.2第九页,共二十八页。先把Fe2+氧化成Fe3+,然后调PH至4到5使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤除去沉淀。氧化剂可用:氯气、双氧水、氧气等(不引入杂质)调PH可用:氧化铜、碳酸铜等(不引入杂质)氧化剂:硝酸、高锰酸钾、氯气、氧气、双氧水等调PH:氨水、氢氧化钠、氧化铜、碳酸铜第十页,共二十八页。思考与交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么?2、以你现有的知识,你认为判断沉淀能否生成可从哪些方面考虑?是否可能使要除去的离子通过沉淀反应全部除去?说明原因。第十一页,共二十八页。2.沉淀的溶解原理:不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的。例:CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2强酸是常用的溶解难溶电解质的试剂。如可溶解难溶氢氧化物,难溶碳酸盐、某些难溶硫化物等。除酸外,某些盐溶液也可用来溶解沉淀。第十二页,共二十八页。试管编号①②③对应试剂少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2少许Mg(OH)2滴加试剂2ml蒸馏水,2ml盐酸3ml饱和NH4Cl溶液
现象固体无明显溶解现象迅速溶解逐渐溶解完成实验,记录现象,写出反应的化学方程式。实验方案:分别向氢氧化镁沉淀中加入蒸馏水、酸、盐,根据实验现象,得出结论。第十三页,共二十八页。在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)
加入盐酸时,H+中和OH-,使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解。
加入NH4Cl时,NH4+与OH-结合,生成弱电解质NH3·H2O(它在水中比Mg(OH)2更难电离出OH-),使c(OH-)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2的平衡向溶解方向移动。【思考与交流】:
应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反应,并试从中找出使沉淀溶解的规律。【解释】第十四页,共二十八页。CaCO3(s)+2H+==Ca2++H2O+CO2↑
①生成易挥发性物质
加入的试剂能与沉淀所产生的离子发生反应,生成挥发性物质或弱电解质(弱酸、弱碱或水)使溶解平衡向溶解的方向移动,则沉淀就会溶解。小结:沉淀的溶解方法第十五页,共二十八页。②生成弱电解质a生成弱酸b生成弱酸盐FeS+2H+=Fe2++H2SFe(OH)3(s)+3H+=Fe3++3H2Od生成水Mg(OH)2(s)+2NH4+Mg2++2NH3·H2Oc生成弱碱Pb(Ac)2+SO42-PbSO4(s)+2Ac-第十六页,共二十八页。③
生成络合物AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-第十七页,共二十八页。【实验3-4】步骤1mLNaCl和10滴AgNO3溶混合(均为0.1mol/L)向所得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LKI溶液向新得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LNa2S溶液现象有白色沉淀析出白色沉淀转化为黄色沉淀黄色沉淀转化为黑色沉淀3、沉淀的转化【实验3-5】向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液静置白色沉淀转变为红褐色红褐色沉淀析出,溶液变无色生成白色沉淀第十八页,共二十八页。[讨论]:从实验中可以得到什么结论?实验说明:沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化,两者差别越大,转化越容物质溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第十九页,共二十八页。沉淀的转化示意图KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-第二十页,共二十八页。思考与交流如果将上述两个实验中的沉淀生成和转化的步骤颠倒顺序,会产生什么结果?试计算说明。找出这类反应发生的特点。第二十一页,共二十八页。沉淀转化的实质沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。沉淀转化的应用沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。第二十二页,共二十八页。CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3
应用1:锅炉除水垢:P—64锅炉的水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。第二十三页,共二十八页。化学法除锅炉水垢的流程图CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
用饱和Na2CO3溶液浸泡数天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2写出除去水垢过程中发生的所有离子方程式用盐酸或饱和氯化铵液除去水垢第二十四页,共二十八页。【小结】:沉淀的生成、溶解、转化实质上都是沉淀溶解平衡的移动的过程,其基本依据主要有:①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。③加入相同离子,平衡向沉淀方向移动。④加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。第二十五页,共二十八页。交流与讨论阅读P66氟化物防治龋齿的化学原理+F-氟磷灰石难溶物溶解度(25℃)Ca5(PO4)3(OH)1.5×10-10gCa5(PO4)3F9.5×10-11g羟基磷灰石第二十六页,共二十八页。牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2++3PO43-+OH-
进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是
。已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚
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