水质 24种全氟和多氟烷基化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法编制说明

1本文件主要起草人：李蕊、姬法辉、罗雨知、吕慧、郭鹏然、梁2 2.1全氟化合物的环境危害 2.2相关环保标准和环保工作需要 3.1主要国家和地区关于全氟化合物的标准分析方法 3.2国内关于全氟化合物的标准分析方法 4.1标准制订的基本原则 4.2标准的适用范围和主要技术内容 4.3标准制定的技术路线 5.1方法研究的目标 5.8结果计算与表示 ; 6.4方法验证数据的取舍 1.2方法检出限、测定下限测 4中包含全氟辛基磺酸类、全氟辛酸类和全氟《水质24种全氟和多氟烷基化合物的测定高效液相色谱串联质开始《水质24种全氟和多氟烷基化合物的测定高效液相色谱串联作。小组成员主要由中山大学和广东省科学院测试分析研究所（中国广州分相色谱串联质谱法》工作方案并提交广东省分析测试协会进行开题论证。会5标准编制组按照制定标准的要求，研究建立标准方法的实验方案，并证，在此数据基础上进行了数据汇总和分析整理工作，并编写完成了《水质2462标准制修订的必要性分析全氟和多氟烷基化合物是一类人造氟化有机化学物质的总一个碳原子上结合的氢原子全部被氟原子取代，并在酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全氟十二酸水性和疏脂性。这些特性使PFAS得到广泛应空航天领域作发动机和热控制器的弹性密封件、电线制中的光刻胶等；在生活上用于灭火器泡沫、不粘锅表面涂层7Perfluoro-n-butanoicacPerfluoro-n-pentanoicPerfluoro-n-heptanoicPerfluoro-n-octanoicaPerfluoro-n-nonaoicacidPerfluoro-n-undecanoicPerfluoro-n-dodecanoicPerflluoro-n-tridecanoPerflluoro-n-tetradecanoicacidpentanesulfonatehexanesulfonateheptanesulfonamidenonanesulfonateperfluorohexaneperfluorooctanesulfonateperfluorodecane 2种全氟烷基磺酰N-甲基-全氟辛烷磺酰胺基N-methylperfluor8acid，FASAA）N-EtFOSAAN-EtFOSAA研究表明PFAS会对人类、动植物的健康乃至微在流行病学方面，研究评估了PFAS对意外接触人群过激化激素化合物的表达，造成内分泌紊乱，导致雄性鱼类安全饮用水法案（SafeDrinki水系统的规范管理，以确保公众的健康，为保障饮用水质命令没有给出具体的检出限值，因此丹麦食品管理局引入了一个9联邦环境保护署关于PFOS和PFOA的每日容许摄2022年，中国对生活饮用水中的PFOA和PFOS含量47ΣPFOA+PFOS：70ΣPFOA+PFOS：20无无ΣPFOA+PFOS：300的标准，例如《电子电器产品种全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的测定超谱法》（GB/T37760-2019）、《皮革和），关于深入打好污染防治攻坚战的意见》以及国务院办公厅印规定对列入清单的新污染物，应当按照国家有关规定采取禁为了保障生态安全，保障人类的身体健康，有必要监测，了解其污染情况。目前，我国对全氟和多氟烷基化合物研究，但是还没有形成统一的标准，环境监测和执法部门迫切需立全氟和多氟烷基化合物的测定方法标准迫在眉睫。该方法位、环境科研单位对全氟和多氟烷基化合物的监测提供技术依产生积极的影响。该标准旨在建立一套适用于全氟和多氟烷基3国内外相关分析方法研究谱标准分析方法（Method537.1是当前全我国目前全氟和多氟化合物的检测标准主要针对工业产联质谱法》。另一些标准涵盖了多种全氟化合物，如《SN/T3694-2013GB/T37760-2019电子电器产品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的测定超高效液相SN/T4588-2016出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定液相色法酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（氟十二酸（PFDoDA）、全氟十三酸（PFTrDA）、全氟十四酸（PF在科学研究中，对全氟和多氟烷基化合物这类物质的关注越来我国学者目前通常使用的方法是先使用固相萃取法提取水体中的目标全氟化合物4标准制订的基本原则和技术路线本标准依据《国家环境保护标准制修订工作管理办法》、《标准编写规则第4分：化学分析方法》（GB/T20001.4-2001）、《HJ494水质采样技术指导》、4.1.1方法的检出限和测定范围满足相关环保标准和环酸Perfluoro-n-butanoicacidPerfluoro-n-pentanoicacidPerfluoro-n-dPerfluoro-n-dPerfluoro-n-undecanoicaN/AAPerfluoro-n-APerflluoro-n-tridecanoicaAPerflluoro-n-A酸酸butanesulfon酸pentanesulfo酸hexanesulfo酸heptanesulfo酸酸nonanesulfo酸decanesulfomersulfonicacid，FTS）H,2H,2H-perfluorohexH,2H,2H-perfluorooctH,2H,2H-perfluorodec2种全氟烷酸lkanesulfona胺基乙酸胺基乙酸N-methylperfluN-N-N-EtFOSAAd3-N-d5-N-（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全氟十二酸4.2.2本标准涵盖了24种全氟和多氟烷基化合物测定所需的提5方法研究报告(1)研究地表水样品中24种全氟和多氟烷基化合物的样品经过阴离子固相萃取柱富集和净化后进样，用高效液相）：）：）：）：j)氮气：纯度≥99.99%。后续的稀释步骤需在聚丙烯材料容器中进行。标准贮备液需密况进行调整。内标贮备液需在聚丙烯容器中密封保存，于≤4℃避流动相流速可达0.3mL/min，配有电喷雾离子源（ESI），具有多反应监测功能采集后的样品应放置在加入冰块或其他制冷剂的保温箱中，准备溶剂及配置不含目标化合物溶液所使用的玻璃器来水和色谱纯水分别清洗玻璃器皿。非测定体积的玻璃器盖器皿。目标化合物可能吸附在玻璃器皿表面，造成干扰，样溶剂、试剂、样品瓶、瓶盖及其他样品制备过程中析结果。目标化合物可存在于含聚四氟乙烯的材料中，因此，铝箔纸、固体萃取样品线路等实验室常用设备及耗材中均可能含有采用固相萃取柱萃取过程可能带来干扰。通过运行样品制备），WAX-10180）， (V)(V)2222222222222222222222N-2N-EtFOSAA2按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对液相色谱在仪器使用过程中，如发现仪器质量数出现明显偏差或灵敏标准工作溶液的测定应按照由低浓度到高浓度的顺序依工作溶液的延滞。以目标化合物与对应内标的浓度比为横按照样品分析的全部步骤，称取500mL份，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算7次平均测MDL=tn−1,0.99×S）；方法检出限（Limitofdetection,LOD）定量限（Limitofquantification,LOQ）数据结1234567123456712345671234567123456712345671234567A1234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567A1234567分别测定并计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、回收率si=RsDi=μ编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA0.950.109.10109.502PFPeA0.910.980.980.109.28102.633PFHxA0.710.950.570.700.690.730.720.1317.2972.374PFHpA0.990.065.17109.075PFOA0.087.12108.606PFNA0.119.05120.437PFUNDA0.930.930.1211.23107.678PFBS0.119.67110.679PFHxS0.087.17116.87PFOS0.990.087.09108.00POSA0.990.910.960.099.29101.274:2FTS0.053.88118.176:2FTS0.810.920.850.830.850.880.078.4587.908:2FTS0.960.065.71105.00PFDoDA0.107.83124.53PFTrDA0.980.076.63105.77PFTeDA0.119.62113.80N-MeFOSAA0.960.1311.58110.67N-EtFOSAA0.054.63111.7320PFNS0.990.065.65105.0321PFDA0.990.033.00104.6722PFDS0.870.970.950.950.960.066.1396.4323PFPeA0.043.28126.2324PFHpS0.032.96116.07编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA10.4811.7411.1811.3811.8611.6811.390.514.48113.872PFPeA10.1610.1410.0610.5410.5410.8410.380.312.96103.803PFHxA10.309.829.3210.7210.529.7410.070.535.28100.704PFHpA8.709.609.769.629.609.869.520.424.3895.235PFOA11.7010.3410.4210.1610.2810.3210.540.585.47105.376PFNA10.7610.4011.2010.7010.8411.3010.870.333.07108.677PFUNDA10.649.139.0711.499.4211.8810.270.12102.728PFBS10.0010.209.2410.9810.4610.2410.190.575.62101.879PFHxS9.0410.109.2610.209.289.549.570.484.9995.70PFOS9.929.9211.1810.5611.0810.0610.450.585.51104.53POSA9.369.649.029.509.008.849.230.323.4592.274:2FTS8.9410.4411.3410.5010.1610.5410.320.787.59103.206:2FTS9.1610.6410.4610.5010.4810.8610.350.605.82103.508:2FTS9.969.6210.109.909.1610.469.870.444.4898.67PFDoDA10.0211.3010.5210.9410.4410.8810.680.454.21106.83PFTrDA9.5210.1410.1410.469.7210.8210.130.474.68101.33PFTeDA8.169.3010.028.909.8210.129.390.768.0893.87N-MeFOSAA12.0812.4010.0211.5212.4412.4411.820.958.03118.17N-EtFOSAA12.0812.4010.0211.5212.4412.4411.820.958.03118.1720PFNS10.8410.969.9410.909.5810.6610.480.585.52104.8021PFDA10.5810.3010.7410.9412.0011.4611.000.625.67110.0322PFDS9.848.888.2410.308.3039.0791.1323PFPeA10.1210.4610.3010.3011.3210.4610.490.424.04104.9324PFHpS10.7811.3610.5611.0011.0611.0210.960.272.47109.63编号物质测定值(ng/L)x(ng/L)S(ng/L)RSD(%)P(%)1234561PFBA96.20106.20127.60118.00113.60119.00113.4310.979.67113.432PFPeA87.40110.60122.40108.60110.60110.40108.3311.4110.53108.333PFHxA98.40116.20113.20120.40114.80108.40111.907.696.87111.904PFHpA103.60111.20121.00112.60105.80111.60110.976.085.48110.975PFOA99.60107.20125.00111.20115.00109.80111.308.457.60111.306PFNA102.20110.00120.20113.80104.40111.40110.336.515.90110.337PFUNDA86.3085.3091.7095.90117.7088.2094.1812.1612.91129.088PFBS92.60112.20122.00105.60109.40112.20109.009.708.90109.009PFHxS102.60109.00116.00111.00117.60105.80110.335.795.25110.33PFOS93.40117.40109.80111.60108.80105.20107.708.077.49107.70POSA96.80105.20104.60103.8097.8095.60100.634.354.32100.634:2FTS100.40101.40111.60104.60111.20107.40106.104.794.52106.106:2FTS104.00105.80106.00102.60109.60108.60106.102.662.50106.108:2FTS95.40104.20107.00109.00113.40111.60106.776.456.04106.77PFDoDA102.80102.60113.60107.60109.40103.60106.604.414.14106.60PFTrDA116.20129.40117.80125.40123.00118.00121.635.174.25121.63PFTeDA98.80112.20111.60133.80116.80100.40112.2712.7011.32112.27N-MeFOSAA123.00115.80129.40106.00105.40103.80113.9010.619.32113.90N-EtFOSAA123.00115.80129.40106.00105.40103.80113.9010.619.32113.9020PFNS100.60118.20106.60101.80111.80114.00108.837.016.44108.8321PFDA101.40106.60114.40114.80110.80123.20111.877.516.71111.8722PFDS84.8093.0095.2092.0093.6091.6091.703.613.9491.7023PFPeA103.8095.60110.00101.40102.60106.40103.304.864.71103.3024PFHpS101.00105.60102.20104.20111.20113.40106.274.984.69106.270.12%~17.29%，说明方法的精密度良好；回收率在72.37%按照与运行标准曲线相同的仪器条件进行所有样品和序应为仪器空白样、标准曲线、标准曲线验证样、样品制备空白相同实验条件下，试样中目标化合物的保留时间与标准样品中ksam=×100%（6）A1——样品中目标化合物二级质谱定量子离子的响应值。样品中目标化合物kstd=×100%Kstd%%Kstd>50±20±25±30Kstd≤10±50通过定性子离子的丰度进行定量。如出现干扰情况，可用D——稀释系数，若样品萃取液经过稀释后进样则计算相应的稀释系及分析步骤，以排除样品制备过程中固相萃取柱带来的污染。样品制c)现场空白样（Fieldblank）。每批水样采集需至少配备一个样随其他样品运输至实验室并进行相同的目标化合物分析，以排为实际浓度的±30%。每批样品应运行一次实验控制样品（Laboratorycon每批样品运行一次加标样品（Matrixspike,MS即在水样中添加已知浓度的标准每20个样品或每批次(≤20个样品/批）至少测定一个平行样。在重复性条件下获收集后的废液应置于通风橱中分类保存，并6方法验证分析测试经验的实验室进行验证。根据影响方法的精密度和正确计学的要求，编制方法验证报告，验证数据主要包括检出限、123师45所0180 (V)(V)2222222222222222222222N-2N-EtFOSAA2筛选了有资历的验证单位，并提供方法草案、验证方式。验证单位按照验证方案准备实验用品，在规定123456789N-N-121345617819111111N-N-1123456789N-N-123456789N-N-123456789N-N-表23环境样品加标组（20ng/L）123456789N-N-123456789N-N-123456789N-N-表26高浓度(100ng/L)实123456789N-N-表27环境样品加标组（20ng/L）实123456789N-N-(1)检出限：由于不同品牌、不同型号高效液相色谱7与开题报告差异说明无8参考文献riskafterexposuretoperfluorinatedcompoundsinDanishwomennestedintheDanishNationalBiandperfluorooctanesulfonateviametabolomics[J]novelalternativesontheimmunesysteminadultzebrafish[J].JournalofHazardousMaterials,20sulfonate(PFOS)inducedifferentmodesofactioninreproductiontoJapanesemedaka(Oryziaslatipes)[J].JournalofHazardinducessplenicatrophyviaoveractivationofmacrophagesinmalemice[J].JournalofHazardousMaterials,2021fosterstudiesofperfluorooctanesulexposureduringpre附件一方法验证报告 1原始测试数据经验丰富的实验室对《水质24种全氟和多氟烷基化合物的测定123451245化合物的测定高效液相色谱串联质谱法》目标化合物的检出1234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567A123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567A12345671234567样123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345671234567123456712345