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文档简介
北京市朝阳区2021届-2023届高考化学三年模拟(一模)按
题型分类汇编-02非选择题
一、多选题
1.(2022•北京朝阳•统考一模)2021年我国科学家实现了二氧化碳到淀粉的人工合成。
有关物质的转化过程示意如下:
A.反应①中分解Hq制备H?需从外界吸收能量
B.反应②中CO?—>CH3OH,碳原子的杂化方式没有发生变化
C.核磁共振、X射线衍射等技术可检测合成淀粉与天然淀粉的组成结构是否一致
D.C6一淀粉的过程中只涉及O-H键的断裂和形成
二、结构与性质
2.(2023•北京朝阳•统考一模)FePO4是一种锂离子电池的正极材料,放电时生成
LiFePO4o
(1)下列电子排布图表示的Li原子的状态中,能量最高的为(填序号)。
.□田βE□□b∙田口[ffi□□c∙□田田田□
a8
Is2s2pτ2p,2pfIs2s2p12p>2p,ɪ2s2p12py2p,
(2)从价电子排布的角度解释Fe位于元素周期表d区的原因:。
H;cNHHPTI0H
⑶LiFePC的制备:FeSO4^->FeC2O4∙2H2O.A^°^-->LiFePO4
FeCQ4∙2H?。的结构如图1所示。
Fe,,
•*∙CjOJ-
图1
2
①Fe'和H2O之间的作用力类型为。
②HQq4的KM大于CH3COOH的Ka,从结构角度解释原因:、
(4)锂离子电池充放电过程中,正极材料晶胞的组成变化如图2所示.
LiFePO4FcPO4
图2
①由于PO;的空间构型为,且磷氧键键能较大,锂离子嵌入和脱出时,磷
酸铁锂的空间骨架不易发生形变,具有良好的循环稳定性。
②正极材料在LiFePO4和FePO4之间转化时,经过中间产物LiiFePO4。LiFePO4转化
为LilFePO4的过程中,每摩晶胞转移电子的物质的量为摩.
3.(2022•北京朝阳•统考一模)以NaOH、CUSO4和HCHO为主要成分的镀液可在某些
材料上镀铜,原理如下:CU2++2HCHe)+40H-——>Cu+2HCOO+2H2O+H2↑
⑴基态CU原子的价层电子排布式为。
(2)根据反应原理分析
①镀铜反应中,利用了HCHO的性。
②选择HCHO进行化学镀铜的原因之一是它易溶于水。下列分析正确的是
a.HCHO,凡。均属于极性分子
b.HCHo与HzO之间能形成氢键
试卷第2页,共16页
C.在醛基的碳氧双键中,电子偏向碳原子
(3)镀液中的SO:、HCHO,Hq三种微粒,空间结构为三角形的是。
(4)为防止CUA与OH-形成沉淀,可加入EDTA使C/*形成配合物。EDTA能电离出H*
和EDTA4^。
OOCH2CCH2COO
4
N-CH2-CH2-N(EDTA)
/\
OOCH2CCH2COO
EDTA"中除部分0外,还能与CV配位的原子是o
(5)铜一银镀层能增强材料的耐蚀性。按照核外电子排布,把元素周期表划分为5个区.
Ni位于_______区。
(6)聚酰亚胺具有高强度、耐紫外线、优良的热氧化稳定性等性质。某聚酰亚胺具有如下
结构特征:
上述方法不适合在该聚酰亚胺基材上直接镀铜。原因是:
①O
②聚合物有可能与Cu分配位。
三、工业流程题
4.(2023・北京朝阳•统考一模)从低品位铜银矿(含有Feq-FeO.Mg0、CUo等杂质)
资源中提取银和铜的一种工艺流程如下:
金属铜
浸
O2ZH2SO4出
研磨浸出液
水层
Ni(OH)21
滤液亩体I金属银
过滤
资料:一些物质的K*(25℃)如下。
物质Fe(OH),Fe(OH)3Mg(OH)2Ni(OH)ɔ
Kw4.9×10-'72.8x10-395.6×10^l22.1×10^'5
(1)上述流程中,加快反应速率的措施是。
⑵浸出过程中通入。2的目的是。
(3)萃取时发生反应:Cu2++2HRCURz+2H+(HR∖CUR?在有机层,Cu2+ʌH+在水
层)。
①某种HR的结构简式为C''".,该分子中可能与C/+形成配位键的,
∖Url
原子有。
②解释反萃取时HzSOq的作用:。
3+2t
(4)黄钠铁研[NaFe3(OH)6(SO4)2]比Fe(OH)3更易形成沉淀。反应终点PH与Fe、Ni
沉淀率的关系如下表。
沉淀率/%
反应终点PH
Fe3+Ni2+
1.594.040.19
2.599.210.56
3.899.913.31
①生成黄钠铁矶的离子方程式是。
②沉淀Fe3+时最适宜选用的反应终点PH是。
(5)第二次使用MgO调节PH使Ni2+沉淀完全,宜将PH调节至___________(填序号)。
a.6~7b.9~10c,11-12
5.(2022•北京朝阳•统考一模)从印刷电路板的腐蚀废液(主要含CUCI2、FeCI3、FeCL
等)中回收、制备的流程如下。
FeCl3CUSO4∙5H2O
(1)上述流程中能加快反应速率的措施有
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(2)粗品的主要成分是硫酸铜晶体,而不是硝酸铜晶体,分析有两种可能的原因:
①相对于Cu2+,粗液中NO;浓度过小,原因是(用离子方程式表示),不能得到
硝酸铜晶体。
②粗液中NO;浓度较大,但由于,不能得到硝酸铜晶体。
⑶测量粗品CUSo4∙5HQ中铁(含Fe?+,Fe3+)的含量,评定纯度等级。
I.用水溶解一定质量粗品,加入稀H2SO,和Hq?溶液,加热。
∏.待溶液冷却后,加入试剂X至溶液PH=I1。过滤、洗涤,得到红褐色沉淀。
III.用稀HCl溶解红褐色沉淀,滴入KSCN溶液,稀释至一定体积。将溶液红色的深浅
与标准色阶对照,确定含量。
已知:C/*完全沉淀的PH为6.7,Fe"完全沉淀的PH为2.8
①I中将Fe?+氧化为Fe?+的离子方程式是。
②试剂X是o
(4)电解:在不同电压、不同PH(PH<7)条件下电解OJmoLLTFeClz溶液,研究FeCl3溶液
的再生条件。
序号电压PH阴极现象阳极产物
i
V1a无气泡,少量金属析出无ClZ,有Fe"
iiV1b较多气泡,极少量金属析出无Cl?,有Fe"
iiiV2a少量气泡,少量金属析出,有CU,有Fe3+
(V2>V,,a>b)
①iii中产生Fe"的原因有Fe2+-e=Fe3+>。
②FeCl3溶液再生的合适条件是(填实验序号)。
6.(2021•北京朝阳•统考一模)Cu2(OH)2CO3是用途广泛的化工原料。可用电解废渣[含
CU(NO3)2、AgNOJ和纯碱为原料制备。
⑴制备CUSO4溶液
电解废渣I23;C.ICUO、AgNO31分,.∣~~E面~~I硫酸.CUSO4溶液
①过程I中,分解产生的气体除NCh外,一定还含有。
②过程I[中,分离所采用的试剂是o
⑵制备Cu2(OH)2CO3
i.取Na2CO3溶液于锥形瓶中,水浴加热至适当温度。
ii.将CUSO4溶液逐滴加入到Na2CO3溶液中,产生沉淀,静置。
iiL待沉淀完全沉降后,减压过滤、洗涤、干燥。
①步骤i中加热Na2CO3溶液的目的是0
②步骤ii中生成Cu2(OH)2CO3的化学方程式为o
(3)设n(Na2CO3)m(CuSO4)=m,m不同时,所得产物纯度不同。通过测定固体样品的热
重分析曲线(样品质量随温度变化曲线),获得固体残留率可检测样品纯度。(已知:固体
剩余固体的质量
残留率=×100%)O
样品质量
①写出Cu2(OH)2CO3分解的化学方程式
②图1、图2分别是m=1.2和m=0.8时所得固体的热重分析曲线,依据下列曲线判断
制备Cu2(OH)2CO3适宜的m=(填“1.2”或“0.8”)。通过定量分析说明理由:
四、有机推断题
7.(2023•北京朝阳•统考一模)氟喋菌酰羟胺是新一代琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂,
合成路线如下:
氟啤菌酰羟胺
已知:
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1.
OR2R2
Il催化剂I小2。I
R∣—C—R∙2+R3—N∏2-------*∙Rι—C-N-R3------>∙Rι—C=N—R3
OHH
(I)A能与NazCO,溶液反应产生CO2。A的官能团有。
(2)A的某种同分异构体与A含有相同官能团,其核磁共振氢谱也有两组峰,结构简式
为。
(3)B→D的化学方程式是。
(4)G的结构简式为c
(5)推测J→K的过程中,反应物NaBH,CN的作用是,
可通过如下路线合成:
H
nCTT异构化、n"_八
iii.K.)-C-C-OH------------->Rj-C-C=O
IlII
R2R3R2R3
①反应I的化学方程式为
②M的结构简式为
③设计步骤I和IV的目的是,
8.(2022•北京朝阳•统考一模)药物Q能阻断血栓形成,它的一种合成路线。
O
ii∙R'CHO-⅛→R,CH=NR
(1)(Y-NH2→A的反应方程式是
(2)B的分子式为CUH,NO)。E的结构简式是
(3)M→P的反应类型是。
(4)M能发生银镜反应。M分子中含有的官能团是。
(5)J的结构简式是0
(6)W是P的同分异构体,写出一种符合下列条件的W的结构简式:。
i∙包含2个六元环,不含甲基
ii.W可水解。W与NaOH溶液共热时,ImOlW最多消耗3molNaOH
O
(7)Q的结构简式是eɪjN—CHC2H5,也可经由P与Z合成。已知:
COOH
《X-NH2-合成Q的路线如下(无机试剂任选),
写出X、Y、Z的结构简式:
---------------PH,
X--Y―►Z-------------------=--------Q
—j一^弱酸催化剂
9.(2021•北京朝阳•统考一模)苯巴比妥(M)是一种中枢神经系统药物,具有镇静、催眠、
抗惊厥作用。其一种合成路线如下:
己知:i.RCN——~>RCOOH
ii.RlCOOR2+R3OH→R1COOR3+R2OH
(I)A属于芳香烧,其名称为o
(2)B→D的反应类型是O
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(3)E→F的化学方程式是。
(4)G和J的核磁共振氢谱都只有一组峰,J的结构简式是。
(5)F的同分异构体中,满足下列条件的有种。
①苯环上只有一个取代基;②能发生银镜反应;③能发生水解反应
(6)由F和K合成M的过程如下图(无机物略去):
O
Il
ArTlGHBrAPylHNY-NHz
L
->CH,CH2OH
K—►CH3CH2OH
写出结构简式K:;P:
五、原理综合题
10.(2023•北京朝阳•统考一模)工业烟气中常含有NO、(NO、NO2)o用NaCK)溶液将
NO、氧化为NO;,实现烟气中NOv的脱除。
(I)NOr在大气中会形成酸雨。形成酸雨的过程中,No表现性。
(2)向NaCIo溶液中加入硫酸,研究初始PH对No,脱除率的影响,结果如下。
%
∕
⅜
及
⅛
0
N
初始PH
已知:NZC。n骐M除必•力率脱=除一前n;(兑NO除J京-脱(N除后on/(NO"、)x@%
①不用盐酸调节NaClO溶液初始PH的原因是。
②将pH=3.5时NaClO溶液脱除NO的离子方程式补充完整:
□N0÷□÷□⅞≡i□N0^+□CΓ'+□
③pH<5.5时•,分析NOA.脱除率随溶液初始PH升高而增大的可能原因:.
⑶用CrO3分别将脱除前后的NOa.全部转化为NO2,并用库仑仪测定NO2的量,可计算
NO,脱除率。库仑仪工作的原理和装置如下:
检测前,电解质溶液中的c(u)∕c(r)保持定值时,电解池不工作。NO2进入电解池后与
「反应,库仑仪便立即自动进行电解到c(h)∕c(r)又回到原定值,测定结束。通过测定
电解消耗的电量可以求出NO2的物质的量。
①NOz在电解池中被「还原为Ne)的离子方程式为。
②将脱除前、后等体积的烟气分别用上述装置进行测定,电解时转移电子的物质的量分
别为amol、bmoloNOx脱除率是。
③测量结束后,电解池中还检测到少量NO;和N。;,这将导致NO?测定结果
(填“偏高”或“偏低”),需进行校正。
11.(2022•北京朝阳•统考一模)某小组验证"2Fe'++2r-2Fe?++-(反应A)存在限度,
并探究外加试剂对该平衡的影响。
⑴从正反应方向探究实验。取SmLO.OlmolLKI溶液,加入2mL0.01mol∙LTFeCh溶液
(PH=1),溶液呈棕黄色,不再发生变化。
①通过检测出______,证实反应A存在限度。
②加入CCL,振荡,平衡向移动。
③除反应A外,KI还发生_______(写方程式),促进Fe"与「的反应。
(2)从逆反应方向探究实验:向碘水(含淀粉)中加入酸性FeSo4溶液,无明显变化。未检
出Fe3to
①甲同学认为加入AgzSOq溶液可增大Fe"与L的反应程度。甲同学依据的原理是
②验证:加入AgAOj溶液,产生沉淀a,溶液蓝色褪去。能检出Fe"。
(3)乙同学认为碘水中含有r,加入AgAO,溶液也可能产生沉淀。做对照实验:直接向
碘水(含淀粉)中加入AgzSO,溶液。产生沉淀,溶液蓝色褪去。
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查阅资料:3I2+3H2O5HI+HIO,
实验验证:
.EΠNaCI溶液;过滤HDKI溶液、淀粉出廿大廿
→∣溶液-------∩------滤液1I———►溶液变蓝
阿汞卢堡A&S。濯液
过量瞥过滤商HM圾溶液变蓝
ɪLr^lKITI:
l
已知:/Csp(AgI)=8.5×10'∖K,p(AgIOJ=32x10-8(微溶)
①m中KI溶液的作用是。
②IV中Kl溶液的作用是(用离子方程式表示)。
检验、比较沉淀a、b的成分,可明确物质的作用。
(4)问题思考:向FeSo4与碘水的混合液中加入AgzSO4溶液,可能发生如下反应:
i.Fe2+与L在Ag+的促进下发生的氧化还原反应
ii.I2与H2O在Ag*促进下发生的反应
iii.Fe?+与Ag+的反应
确认是否发生反应iii,设计实验:将反应后混合物过滤,
供选择试剂:稀HNO3、Na2S2O3溶液、Kl溶液
已知:AgI,AgK),溶于NaBO,溶液;Agl难溶于稀HNO?
12.(2021•北京朝阳•统考一模)H2O2是一种重要的化工原料,慈酿法是工业上合成H2O2
的主要方法,氢氧直接合成法是近年研发的新方法。
1.葱醍法的反应过程如下。
檐眸*卞
(1)己知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH∣=-572kJ∙moll
l
2H2O2(1)=2H2O(1)+O2(g)ΔH2=-196kJ∙mol^
慈醒法生产H2O2总反应的热化学方程式是
OH
/CHjCH
⑵发生反应b时,消耗(:'[j与O2的物质的量之比是。
OH
(3)测定FhCh含量:取所得H2O2水溶液amL,用Cmol∙L-'KMnO4酸性溶液滴定,消耗
KMne)4酸性溶液VmL。已知:Mn0:的还原产物是Mr?+。
①KMnO4酸性溶液与H2O2反应的离子方程式是。
②所得H2O2水溶液中H2O2的物质的量浓度是mol∙L'o
II.氢氧直接合成法的反应过程如图所示。
(4)用同位素示踪法研究催化剂中H+的作用:用D2-H2)代替员进行实验。催化剂中氢
离子参与反应的证据是生成的过氧化氢中有o
(5汨2转化率和H2O2选择性随反应时间的变化如图。已知:H2O2选择性是指H2O2在所
有生成物中的占比。
%
/
肝
ee墀
X
反应时间,'min反应时间「min
用化学方程式解释H2O2选择性逐渐下降的可能原因:.
13.(2021.北京朝阳•统考一模)天然气是一种绿色、优质能源,但其中含有的HzS会腐
蚀管道设备,开采天然气后须及时除去H2S。
己知:i.氢硫酸和碳酸的电离常数如下表。
KalKu2
试卷第12页,共16页
1.3×10^77.1XlO-15
H2S
4.4×1074.7×10"
H2CO3
ii.(x-l)S+S~(无色)=S:(黄色)(x=2~6)
(1)醇胺法脱硫:醇胺对脱除H2S选择性很高,二乙醇胺脱硫原理如下:(HoCH2CH2)2NH⑴
+H2S(g)≠(HOCH2CH2)2NH2HS(DΔH<0
①上述反应能够发生是因为二乙醇胺分子中含有.性基团。
②依据平衡移动原理推测脱硫后使二乙醉胺再生的方法有..(2种即可)。
(2)热碱法脱硫:用热碱液(Na2CO3溶液)吸收天然气中的HzS,可将其转化为可溶性的
NaHS,反应的化学方程式是
(3)利用如下电解装置,可从吸收H2S后的热碱液中提取单质硫。
■收HSSR的
①电解一段时间后,阳极区溶液变黄,结合电极反应式解释原因:
②取①中阳极区的黄色溶液,加入硫酸可得到单质硫,产率高达91.6%。推断黄色溶液
中含硫微粒除S:.外,还有,
③电解一段时间后,阴极区得到的溶液可继续用于吸收H?S。该溶液中溶质一定含有
(填化学式)。
六、实验题
14.(2023•北京朝阳•统考一模)某小组同学探究Na’S与KMnO4溶液的反应,实验如下.
资料:i.(XT)S+S?]£-(黄色)
ii.MnO:呈绿色(酸性条件下不稳定)、低浓度Mn"呈无色、MnS为肉色沉淀。
iii.2Mn(OH)2(白色)+O2=2的。2(棕黑色)+2k0
实验1:
酸性酸性酸性
KMnO4溶渣KMno4溶液KMnO4溶液
「-I-'T
⅛一黄色无色才无色
0.1mol∕LNa?S溶液固体a固体b固体C
PH=I3(肉色)(白色)(棕黑色)
(1)用离子方程式表示Na2S溶液显碱性的原因:。
(2)将固体a过滤、洗涤,放置在空气中,固体变为棕黑色。
①甲同学认为固体a中除了MnS外,还有Mn(OH)2,依据的现象是。
②乙同学认为根据上述现象不能得出固体a中含有Mn(OH)J应补充对比实验:
(填实验方案)。实验证实固体a中含有Mn(θH%。
(3)固体b的主要成分是S。分析产生S的可能原因:。
(4)经检验,固体C的主要成分是MnO-
①分析产生Mno2的可能原因:酸性条件下,MnO:将M/氧化。该反应的离子方程式
是O
②继续滴加酸性KMnO4溶液,溶液变为紫红色,仍有棕黑色固体。
实验H:改用未经酸化的KMnO4溶液重复实验I,产生棕黑色固体时溶液呈绿色。
(5)分析实验I未见绿色的原因:取少量实验∏的绿色溶液,滴加硫酸,溶液变为紫红色,
产生棕黑色固体。该反应的离子方程式是。
实验HI:向未经酸化的KMnO4溶液中滴加少量Na?S,产生棕黑色沉淀并检测到。
(6)检验SOj的实验方案:(填操作和现象)。注:该实验条件下,Mn0;与Ba?+
不反应。
(7)综合上述实验,Na?S与KMnO4溶液反应的产物与等因素有关(答出两点
即可)。
15.(2022.北京朝阳.统考一模)以次氯酸盐为有效成分的消毒剂应用广泛。电解NaCI溶
液制备NaClo溶液的装置示意如下。
资料:i.次氯酸钠不稳定:a.2NaClO=2NaCI+O2↑b.3NaClO=2NaCl+NaClO,
ii∙将次氯酸盐转化为次氯酸能更好地发挥消毒功能,次氯酸具有更强的氧化性
试卷第14页,共16页
电源
Naa港液
NaCIOjWfffUH1
电源
[制备]
⑴产生NaCl0:
①生成NaClo的反应包括:2Cr-2eYL↑'2H2O+2e=H2↑+20H∖。
②测所得溶液pH,试纸先变蓝(pH≈lO)后褪色,说明溶液具有的性质是。
(2)相同温度下,在不同初始PH下电解Nael溶液,PH对NaClo浓度的影响如下所示。
推测NaClO浓度在PH为3或13时较小的原因:
I.pH=13时,阳极有OH-放电
∏.pH=3时,Cl2的溶解度减小
∏I.pH=3时,NaClo浓度增大,促使CIO被氧化
①检验电解产物,推测I成立。需要检验的物质是。
②根据化学平衡移动原理,推测∏合理。依据的化学平衡是。
③经检验,推测HI合理。用方程式解释:。
根据上述实验,电解法制备NaClo溶液,初始PH不宜过小或过大。
(3升司样方法电解CaCI2溶液制备Ca(ClO%,由于生成______覆盖在电极表面,电解难
以持续。
[保存]
低温保存、加入NazCOj、NaCIO3等物质能增强溶液的稳定性。
[测量]
(4)取VlmL所得NaClo样液,加水稀释。依次加入KI溶液、稀H'O一析出的L用
amol.L'Na^S?。,标准溶液滴定至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共
消耗NazSzCX,溶液VzmL。(已知:I2+2Na,S2O3=2NaI+Na2S4O6),样液中
c(NaClO)=mol∙L''。
16.(2021∙北京朝阳.统考一模)某学习小组探究某浓度浓硝酸和稀硝酸与铁的反应。
导线
iɪj插入C*Γ
实Cu
Fe也斗稀HNO3Fe用且稀HNo3Fe*
验皿浓HNO3
I
∏In
II中:Fe表面∏【中:连接导线,一段时间后Fe表面产
I中:Fe表面产生大
现产生红棕色气生红棕色气泡,而后停止;随即又产生红
量无色气泡,液面上
象泡,过一会儿棕色气泡,而后停止如此往复多次。
方变为红棕色
停止Cu表面始终产生红棕色气泡
(I)I中液面上方气体由无色变为红棕色的化学方程式为。
(2)取少量I中溶液,加入KSCN溶液,(填现象),说明产生了Fe3+。
(3)Il中现象说明Fe表面形成致密的氧化层,阻止Fe进一步反应。说明硝酸具有
性。
(4)ΠI中,连接导线后体系形成了原电池。为分析反应过程,在Fe、CU之间连接电流计,
实验如下。
实验现象
LK闭合时,指针向左偏转(CU做负极),Fe表面无明显
1现象ii.过一会儿指针向右偏,Fe表面产生红棕色气体;
后又迅速向左偏,Fe表面停止产生气泡,……如此往复多
∏中的Fe-Pl~β-Cu
次
iii∙一段时间后,指针一直处于右端,Fe表面持续产生红
浓HNO3
IV棕色气体
iv.Cu表面始终产生红棕色气泡
①用方程式解释现象iv:。
②推测现象i中被还原的是。
③解释现象ii中指针左右偏转,往复多次的原因。
④现象iii中,Fe一直做负极,难以形成氧化层,可能的原因是
试卷第16页,共16页
参考答案:
1.BD
【详解】A.已知H2在氧气中燃烧是一个放热反应,则可知反应①中分解Hq制备H2需从
外界吸收能量,A正确;
B.己知CO2中C原子周围的价层电子对数为2+;(4-2?2)=2,贝IJC原子为sp杂化,而CH3OH
中C原子均以单键与周围的3个H和一个0原子形成4个σ键,则该C原子以sp3杂化,
则反应②中C0?—>CH,0H,碳原子的杂化方式发生了变化,B错误;
C.核磁共振可以检测有机物中不同环境的H原子种类,X射线衍射则可以检测晶体与非晶
体和晶体的结构,则可用核磁共振、X射线衍射等技术可检测合成淀粉与天然淀粉的组成结
构是否一致,C正确;
D.由题干反应历程图可知,C6-淀粉的过程中涉及O-H键和O-C键的断裂,C-O键的形
成,D错误;
故答案为BD。
2.(l)a
(2)基态Fe原子的价电子排布为3d'4s2,最后填入电子的能级为3d
(3)配位键CHSOOH中的甲基为推电子基团,使竣基中的氧氢键极性减弱;
HzCQ4中的竣基为吸电子基团,使另一粉基中的氧氢键极性增强。
(4)正四面体4x
【详解】(1)根据能量大小顺序:2p>2s>ls分析,b能量最低,当2p轨道有两个电子时,
根据洪特规则应该分占不同的轨道,电子的能量最低,若两个自旋方向相反的电子占据一个
轨道其能量要高些,故能量最高的为a。
(2)基态Fe原子的价电子排布为3d'Zs2,最后填入电子的能级为3d,故铁属于d区。
(3)①Fe?+提供空轨道,H?0中的氧原子提供孤对电子对,二者之间形成配位键。
②HzCzO4的KM大于C&COOH的(,从结构角度解释原因:CHCOOH中的甲基为推电
子基团,使粉基中的氧氢键极性减弱;ECq,中的竣基为吸电子基团,使另一竣基中的氧
氢键极性增强,更容易电离,故其电离平衡常数比醋酸的电离平衡常数大。
答案第1页,共21页
(4)①PO;的中心原子为磷原子,其价层电子对数为4+土号匕=4,没有孤电子对,故
空间构型为正四面体结构。
②正极材料在LiFePo&和FePO4之间转化时,经过中间产物LiiFePO」。LiFePO&转化为
LijFePO4的过程中,电极反应为LiFePO4-xe-=Li-FePO4+xLi+,一个晶胞中含有锂离子的
个数为8><:+4χ!+4χ!=4,故每个晶胞含有4个LiFePo4,每摩晶胞反应就是有
4molLiFePO4反应,转移电子的物质的量为4xmol0
3.(l)3dl04sl
(2)还原ab
(3)HCH0
(4)N
(5)d
(6)该聚酰亚胺基材上存在酰胺键,在碱性条件下易发生水解而遭到破
【解析】(1)
已知CU是29号元素,则基态CU原子的价层电子排布式为3d">4s∣,故答案为:3d'04s';
(2)
2+
①镀铜反应CU+2HCHO+4OH——>Cu+2HC00+2H2O+H2T中,C/+被还原为Cu,HCHO
被氧化为HCOC则HCHe)为还原剂体现还原性,故答案为:还原;
②a.根据相似相溶原理可知,HCHO、HzO均属于极性分子,a正确;
b.能够形成分子间氢键的物质之间的溶解性增大,则HCHo与Hq之间能形成氢键,b正
确;
c.由于O的电负性比C的大,在醛基的碳氧双键中,电子偏向氧原子,c错误;
故答案为:ab;
(3)
镀液中的SO:、HCHO,HQ三种微粒中SO:中心原子S原子周围的价层电子对数为:
4+1(6+24?=4,HCHo中心原子C原子周围的价层电子对数为:3+工好2-2?=3,HQ中
22
答案第2页,共21页
心原子O原子周围的价层电子对数为:2+g(6-2?1)=4,根据价层电子对互斥理论可知,它
们的空间结构分别为正四面体形、平面三角形和V形,故答案为:HCHO;
(4)
由EDTA-的结构简式可知,部分O原子和N原子上有孤电子对,能与Cu?+形成配位键,
则EDTA4-中除部分。外,还能与Cu*配位的原子是N,故答案为:N;
(5)
已知Ni是28号元素,位于元素周期表第四周期第Vnl族,则Ni位于d区,故答案为:d;
(6)
①由于该聚酰亚胺基材上存在酰胺键,在碱性条件下易发生水解而遭到破坏,②聚合物中的
。和N中存在孤电子对,可能与Cu*配位,则上述方法不适合在该聚酰亚胺基材上直接镀
铜,故答案为:该聚酰亚胺基材上存在酰胺键,在碱性条件下易发生水解而遭到破坏。
4.⑴研磨
(2)将Fe2+氧化为Fe",便于转化为沉淀除去
(3)0、N加入HzSO4,使C/+2HR-CUR2+2H+逆向进行,Cu"进入水层
+3++
(4)Na+3Fe+2SO;+6H2O=NaFe3(OH)6(SO4),J+6H或
+3+2+
Na+3Fe+2SO;+3MgO+3H2O=NaFe3(OH)6(SO4),J+3Mg2.5
(5)b
【分析】铜锲矿研磨后,加入O?和HmO4浸出,将铜银矿中的金属氧化物转化为Ni?+、Fe"、
Cd+、Mg";加入萃取剂后,Cu“转化为CuR,进入有机层,再经过反萃取形成含Cu”水
溶液后,再转化为金属铜;水层中含有Ni"、Fe3+.H+、Mg?*等阳离子,加入硫酸钠和
MgO后,Fe"转化为黄钠铁机固体从水层中分离,滤液中含有Ni?+、H+、Mg?*等阳离子,
再加入MgO后,Ni?+转化为Ni(OH)2再转化为金属银。
【详解】(1)将铜银矿研磨,可以将固体颗粒减小,增大固体与溶液接触面积,从而加快浸
出阶段反应速率。故加快反应速率的措施是研磨。
(2)O2具有氧化性,可将HAO」溶解后的Fe"转化为Fe",便于转化为沉淀除去。
答案第3页,共21页
(3)①C9H∣9/ɔ一θ2分子中,若要与Cu"形成配位键,则分子需提供孤电子对,
ʌɪNZ
分子中存在孤电子对的原子为N原子和O原子:②反萃取时,加入稀硫酸,增大水层中H*
浓度,使平衡CY++2HRCUR2+2H+逆向移动,使水层中Cu"浓度增大,即铜离子进入
水层。
(4)①根据题目信息,水层中含有Ni?+、Fe3+.H+>Mg?+等阳离子,加入硫酸钠和Mgo
后,Fe"转化为黄钠铁机固体,对应的离子方程式为
+3++
Na+3Fe+2SOj+6H2O=NaFe3(OH)6(SO4)1J+6H或
+3+2+
Na+3Fe+2SO;+3MgO+3H2O=NaFe3(OH)6(SO4)2J+3Mgo②根据题目信息,PH
为1∙5时Fe"沉淀率不高,Fe3,沉淀不充分;PH为3.8时Ni?+沉淀率稍高,在固体中混有
的杂质较多,故最适宜的PH为2.5。
⑸第二次使用Mgo调节PH使Ni?+沉淀完全,即溶液中C(Ni2+kι.0χκr5mo].LL根据
15
Ni(OH)2的KM,=2.1XIO-,Ni"恰好完全沉淀时,
C(OH)=叫mol∙Ll≈1.4×10-5mol∙L',
`,∖J=LO-xlO5
[f∖1∕-∖-14
"1lκ
c(H)=5mol∙E≈7.14×10^'⅛ol∙E,PH=-IgC(H')=-lg(7.14xl()-∙),故10>pH>9,
故选择b。
【点睛】工业流程中选择合适条件时,需要保证操作目的尽可能充分,同时对产物的影响尽
可能小。
5.(1)加热、搅拌
+2+
(2)3Cu+8H+2NO;≈3Cu+2NO↑+4H2OCu(NO3)2的溶解度比CuSO4的大
2++3+
(3)2Fe+2H+H2θ2=2Fe+2H2O氨水
(4)2Fe2++Ch=2Fe3++2Cl-ii
【解析】(1)
常用加快化学反应速率的措施有加热,溶解时搅拌等,根据流程图,加快化学反应速率的措
答案第4页,共21页
施有:加热,搅拌,故答案为:加热、搅拌;
(2)
+2+2+
①由于离子反应3Cu+8H+2N0^=3CU+2NO↑+4H2O,导致溶液中相对于Cu,粗液中NO;
浓度过小,不能得到硝酸铜晶体,故答案为:3CU+8H++2NO;=3CU2++2NOT+4H2O:
②粗液中NO;浓度较大,但由于CU(No3)2的溶解度比CUSo4的大,也能导致不能得到硝酸
铜晶体,故答案为:CU(NO3)2的溶解度比CUSO4的大;
(3)
①I中加入稀硫酸和H2O2的目的就是将Fe?+氧化为Fe",便于后续调节PH来产生氢氧化
2++3+
铁沉淀而除去铁,该反应的离子方程式为:2Fe+2H+H2θ2=2Fe+2H2O,故答案为:
2++3+
2Fe+2H+H2O2=2Fe+2H2O;
②该步骤的目的是制备硫酸铜晶体,为了不引入新的杂质,故加入的试剂X是氨水等,故
答案为:氨水;
(4)
,故答案为:①由表中信息可知,iii中产生了CL,CL能够将Fe?+氧化为Fe3+,故iii中产
2+u
生Fe?+的原因有Fe"-e=Fe3+'2Fe+Cl2=2Fe+2C∣∙,故答案为:2Fe2++Cb=2Fe3++2Ch
②由实验现象可知,ii阴极由较多气泡,极少量金属析出,则Fe?+的损失少,且阳极上不产
生CL,对环境无污染,故FeCl3溶液再生的合适条件是ii,故答案为:ii。
6.O2水促进Na2CO3溶液水解,提高C(OH-),同时加快反应速率,有利于
Δ
Cu2(OH)2CO3生成2CUSO4+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3;+C02↑+2Na2SO4(s∣c
Δ
2CuSO4+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3;+2NaHCO3+2Na2SO4)
Δ
Cu2(OH)2CO3=2CUO+CO2↑+H2O1.2依据Cu2(OH)2CO3受热分解的化学方程式,
可知理论上固体残留率=160∕222xl00%≈72.1%,与图1数据基本一致
【分析】电解废渣[含CU(NO3)2、AgNOJ受热分解生成氧化铜,硝酸银在该温度下不分解,
溶于水分离出氧化铜,氧化铜和硫酸反应即得到硫酸铜溶液,据此解答。
【详解】(1)①过程I中生成NCh,氮元素化合价降低,则一定有化合价升高的元素,只能
是氧元素,所以分解产生的气体除NCh外,一定还含有。2。
②氧化铜不溶于水,硝酸银能溶于水,过程∏中,分离所采用的试剂是水。
答案第5页,共21页
(2)①碳酸钠水解吸热,则步骤i中加热Na2CO3溶液的目的是促进Na2CO3溶液水解,提高
C(OH),同时加快反应速率,有利于Cu2(OH)2CO3生成。
②步骤ii中根据原子守恒可知还有硫酸钠、二氧化碳生成,则生成Cu2(OH)2CO3的化学方
Δ
程式为2CUSO4+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3;+CO2↑+2Na2SO4或2CuSO4+3Na2CO3+
Δ
2H2O=Cu2(OH)2CO3I+2NaHCO3+2Na2SO4o
(3)①Cu2(OH)2CO3分解生成氧化铜、二氧化碳和水,反应的化学方程式为
Δ
Cu2(OH)2CO3=2CUO+CO2↑+H20。
②依据Cu2(OH)2CO3受热分解的化学方程式,可知理论上固体残留率=五Xloo%≈72.1%,
与图1数据基本一致,所以制备Cu2(OH)2CO3适宜的m=1.20
7.(1)粉基、碳氯键
H2N-NH-CH3保护粉基,避免其与氨基或亚氨基发生反应
【分析】由B生成D的条件可知该反应为醇的催化氧化,则在D中含有醛基或谈基,根据
答案第6页,共21页
分子组成及E的结构分析可知D中因是苯环上连接醛基,其结构简式为:
B的结构简式为:对比A、B的分子式及B的结构简式可知A为
D与C2H5NC½发生分子间脱水生成E,E在Fe/HCl作用下发生还原
反应,硝基被还原成氨基,然后与水作用得到G,结合G的分子式及G
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