第24讲盐类的水解（讲义）-2023年高考化学一轮复习讲义（解析版）

第24讲盐类的水解

考纲要求：

1.了解盐类水解的原理。

2.了解影响盐类水解程度的主要因素。

3.了解盐类水解的应用。

考点一盐类的水解及其规律

一、盐类的水解

1.定义：

在溶液中盐电离产生的离子跟水电离产生的H'或OH-结合生成弱电解质的反应。

2.条件：

可溶性盐中必须有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子。

3.实质:

弱酸的阴离子一›结合H'

盐电离—＞破坏了水的电离平衡一›水的电离程度增

弱碱的阳离子一＞结合OH;

大——＞c(H+)≠c(0H)——＞溶液呈碱性、酸性或中性

4.特点:

一可逆：水解反应是中和反应的逆反应

一吸热：水解反应是吸热反应

T微弱：水解反应一般很微弱

T动态：平衡时V水解=v＜∣*"≠θ

5.规律:

有弱就水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。

是否水溶液的酸碱溶液的PH

盐的类型实例水解的离子

解性(25℃)

NaCkKNO3、

强酸强碱盐否一中性__pH=7_

Na2s04

NH4CI>

强酸弱碱盐是NH入Cu2+_酸性―_pH<7_

Cu(NO3)2

CH3COONa>CH3COO>

弱酸强碱盐是_碱性—_pH>7_

Na2CO3COF

弱酸弱碱盐中性

CH3COONH4CH3COO>pH=7

NH；

6.表示方法——水解离子方程式

(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用“―一表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气

2+

体，所以不用符号“广和"T”表示水解产物。如：CUCI2、NH4NO3水解的离子方程式：Cu

l

+2H2OCU(OH)2+2H∖NH4+H2O.NH3H2O+H^1,

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离

子方程式：CO?+H2OHCO3+0H∖HCO3+H2O；——-H2CO3+OH,

3+

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCb溶液中：Fe+3H2O.____:Fe(OH)3+

+

3Ho

(4)能完全水解的离子组是由于水解相互促进的程度较大，书写时要用“==”"广"1”等，如

+

NaHCO3与AlCI3混合溶液反应的离子方程式：AP+3HCO7=A1(OH)31+3CO2↑O

二、水解平衡常数(能水解的盐表示为MA)

(1)表达式：若MA为强碱弱酸盐Kh=2/空，如醋酸钠溶液CKCOCT++0.•

CA

c∙CH3COOHx<QH

CH3COOH+0H,Kh=-

一cCH3COO^一

(2)Kh与Kw、K,、Kb之间的关系

①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于Kw,则Kh=粤

或Kh=%..

②多元弱酸强碱盐，如Na2C6的。=忒、Xh2=⅛

③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸镂：Kh=岛;。

置

1.水溶液呈碱性的正盐是

A.NaHCO3B.CH3COONaC.KOHD.H2SO4

【答案】B

【解析】A.NaHCo3是强碱弱酸的酸式盐，水溶液由于碳酸氢根水解大于电离而呈碱性,

A不合题意;

B.CH38ONa是强碱弱酸的正盐，水溶液由于醋酸根离了冰解而呈碱性，B符合题意;

C.KOH是强碱，水溶液由于KOH=K++0H-呈碱性，C不合题意；

D.HAO”是强酸，水溶液由于H2SO4=2H++SO:而呈酸性，D不合题意；

故答案为：B0

2.宏观辩识与微观探析是化学的学科核心素养之一。下列离子反应方程式正确的是

A.Na2CO3溶液中CO；的水解：CO^+H2O=HCO3+OH

2+3+

B.向FeCI2溶液中通入CL：2Fe+Cl2=2Fe+2Cl∙

C.向CUSO4溶液中通入H2S气体：Cu2++S2-=CuSl

+3+

D.浓盐酸与铁屑反应：2Fe+6H=2Fe+3H2↑

【答案】B

【解析】A.Na2CO3溶液中CO；的水解分两步进行，第■步CO；+H2OHC0；+OH：第

二步HCO3+H2O.HzCO'+OH、故A项错误;

B.向FeCh溶液中通入CL,氯气具有强氧化性，亚铁离子具有还原性，两者可以发生氧化

3+2+3+

还原反应,Fe?+被氧化为Fe,而氯气被还原为Ch离子反应方程式为:2Fe+Cl2=2Fe+2CΓ,

故B项正确；

C.向CUSO4溶液中通入HaS气体，离子反应方程式应为：CM++H2S=CuSl+2H∙,H2S是气

体，书写离子方程式不能拆，CUS是沉淀，也不能拆，故C项错误；

+2

D.浓盐酸与铁屑反应，离子方程式为：Fe+2H=Fe÷+H2T,选项中有Fe"生成，不符合反

应客观事实规律，故D项错误；

故答案选Bo

3.250时，下列说法正确的是

A.浓度均为0.1OmOI[T的NaHCo3和Na2CO3溶液中存在的粒子种类不相同

B.某溶液由水电离出C(H+)为LoXlO-5rnol∙LL则该溶液可能是酸，也可能是盐

l

C.lL0.50mol∙LNH4Cl溶液与2L0.25moILNHQ溶液含NH：物质的量不相同

D.测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H2A是弱酸；若pH<7,则H2A是强酸

【答案】C

1

【解析】A.浓度均为OJOmolL的NaHCO3和Na2CO3溶液中都存在

Na+、HCOrCOrH2COrH∖OH∖Hq等粒子，粒子种类相同，故A错误；

B.酸、碱抑制水电离，某溶液由水电离出c(H+)为LOxlO^moMA水的电离受到促进,则

该溶液不可能是酸，可能是盐，故B错误；

ll

C.IL0.50mol∙LNH4Cl溶液与2L0.25mol∙LNH4CI溶液中NH4CI的物质的量相等，由于

NMCl浓度不同，NH；水解程度不同，所以含NH：物质的量不相同，故C正确；

D.测NaHA溶液的pH,若pH>7,则H?A是弱酸：若pH<7,EA可能是强酸也可能是

弱酸，如亚硫酸是弱酸，NaHSo3溶液的pHV7,故D错误；

选C。

++2

4.己知：二元酸(HzA)在溶液中存在如下电离：H2A=H+HA-,HA-H+A-o下列

说法错误的是

A.NaQ溶于水能促进水的电离，溶液呈碱性

B.Na?A溶液中c(Na+)=2c(A>)+2c(HA)

C(OHl

C.将O.lmol/L的Na?A溶液加水稀释，其水解常数和加j均不变

D.等体积等物质的量浓度的H?A和NaOH溶液混合后，所得溶液中：

c(NaJ>c(HA")>c(H+)>c(A2)>c(0H)

【答案】C

【解析】A.由H?A的第二步电离为HA-aH++A2-,说明HA-是弱酸，Na?A溶液存在水

2

解反应：A'+H2O/HA-+OH',能促进水的电离，溶液呈碱性，A正确;

B.NaQ溶液中存在物料守恒：c(Na+)=2c(A2)+2c(HA),B正确；

C.温度不变其水解常数不变，将0.1mol∕L的Na?A溶液加水稀释，c(HA-)减小,

下c(θH中)荷K则增大,

C错误;

D.等体积等物质的量浓度的H^A和NaoH溶液混合后生成NaHA,只存在HA-的部分电离:

HA^.H++A2',则所得溶液中：c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(A2)>c(θH),D正确;

故选：C0

(I)Kh只受温度影响。它随温度的升高而增大。

(2)Kh越大，表示水解程度越大。

(3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。

(%(NH4)2CO3溶液和NHWCCh溶液显碱性，虽然阴、阳离子都能发生水解，但既无气体产

生，也无沉淀生成，所以NH：和CO/、NH；和HCo5在溶液中仍可大量共存

'查缺补漏练

5.常温下，以酚j⅛作指示剂，用0.1mol∕L的NaoH溶液滴定的二元酸H2A溶液。溶液中

pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积V(NaoH)的变化关系如图所示。的分布系数为

c(A>)

δ(A2)=下列说法正确的是

2］，

C(H2A)+C(HA)+C(A')

A.当V(NaOH)=OmL时，C(HA-)+c(A?)=0.1mol/L

B.当V(NaoH)=20.0OmL时，c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-)

C.常温下，A*的水解常数值为LOXlO-U

D.当V(NaOH)=30.0OmL时,c(HA)+c(H+)=c(A2')+c(OH)

【答案】A

【解析】根据题干分布系数的表达式，分母中C(HZA)+C(HA)+C(A2)为定值，即分布系数大

小与离子浓度呈正比例。二元酸HzA在水溶液中第一步电离生成HA，第二步电离生成A?

一，以此解答。

A.当V(NaoH)=OmL时，的二元酸H?A溶液中H?A的第一步电离为完全电离，溶液中不

存在H2A,根据物料守恒C(HA-)+c(A2)=0.1mol∕L,故A正确;

B.当V(NaOH)=20.00mL时,得到的溶液是NaHA溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(ΓΓ)=c(HA

^)+2c(A2^)+c(OH),由PH曲线可知,此时溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH)则c(Na+)<c(HA

一)+2C(A2一)，故B错误；

C.当V(NaOH)=OmL时，由于H?A第一步完全电离，则HA-的起始浓度为0.100OmoI/L,

根据图像，HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=l,A'的分布系数为0.1,则HA-的电离常数

为得到的溶液是"A溶液，Ka=%翳ɪ0.1000mol∕L×0.1×0,1000mol∕L

=1.0×I0^2,

0.1OOOmol/LXo.9

则A2-的水解常数值为出=Ut=I.0x10%故C错误；

Ka10^2

D.当V(NaoH)=30.0OmL时,得到的溶液相当于NaHA和Na2A以1:1混合的溶液，根据

物料守恒2c(Na+)=3[c(A2-)+c(HA)J,电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A?)+c(HA)+c(OH),得质

子守恒：c(HA^)+2c(H+)=c(A2^)+2c(OH^),故D错误;

故选Ao

6.常温时，向20.0OmLo.lmol∙Ly,H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1mol∕LNaOH溶液，混

合溶液的PH与微粒浓度变化的关系如图所示。下列说法错误的是

A.a点溶液对应的PH为3.2

B.b点对应的NaOH溶液体积为10.0OmL

++

C.c点溶液中:C(C6H5COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

D.常温时，C’HsCOO的水解常数Kh=IO98mol∙I?

【答案】B

【解析】由图可知，b点'¾K制=O,溶液中C(CMCOOH)=CGH58。一)，溶液

C(CHCOO)c(H^ɪC(CHCOO)^

PH为42,则电离常数65=C(H+)=10—4.2；|g65

&1,

C(C6H5COOH)'、'C(C6H5COOH)

KaC(C6H5COOH)C(CHCOQ)

则溶液中c(H+)==IO-32mol∕L;c点Ig65=2,则溶液中C(H+)=

C(CHCOO)

65C(C6H5COOH)

KC(CHCOOH)

a65=1052mol∕Lo

C(C6H5COO)

A.由分析可知，a点溶液中氢离子为10—3∙2moi∕L,则溶液的PH为3.2,故A正确;

B.说明若氢氧化钠溶液体积为10.00mL,苯甲酸溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的苯

甲酸和苯甲酸钠混合溶液，由苯甲酸根离子的水解常数K/,=黄=业埠<K4可知，苯甲

酸在溶液中的电离程度大于苯甲酸根离子的水解程度，溶液中苯甲酸的浓度小于苯甲酸根离

子，由分析可知，b点溶液中C(CGHSCOOH)=c(C6H5COO),则对应氢氧化钠溶液的体积应

小于10.00mL,故B错误；

C.由分析可知,c点溶液中氢离子为10-52moI∕L,溶液中c(H+)>c(OH-),由电荷守恒C(H+)+

+

c(Na)=C(C6H5COO-)+C(OH-)可得C(CcHsCOCT)>c(Na+),则溶液中离子浓度的大小顺序

++

为C(C6H5COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-),故C正确；

D.由分析可知，苯甲酸的电离常数K“为IO-4则苯甲酸根离子的水解常数K∕,=3=

10x10=1098mol∕L,故D正确；

ι.o×ιo^4∙2

故选B0

7.25℃时，向20mL0.2mol∙LTMOH溶液中逐滴加入浓度为0.2mol∙L"的盐酸，溶液中Ig

当翳、PoHlPoH=IgC(OH-)］、加入盐酸的体积V的变化关系如图所示。下列说法错误的

是

A.MCl的水解平衡常数的数量级为IO10

B.b点溶液中各微粒的浓度关系为c(MOH)>c(CI)>c(M+)>c(OH∙)

C.a、b、c、d四点对应溶液中水的电离程度逐渐增大

D.d点溶液中满足C(MoH)+c(0H-尸C(H+)

【答案】B

【解析】A.Ig'%，=O时,C(MOH)=C(M),此时POH=4.2,则C(C)H-)=1OFrnOiLT,

根据Kb(Mc)H)="°HJ二M，可知此时Kb(MoH)=C(C)H)=10"4-2,MCl的水解常数为

c(MOH)

K1∩-∣4

Kb(I^oH)=L=1°*'数量级为l0τ°,A正确。

B.b点溶质为等量的MoH和MCl,溶液呈碱性，c(OH)>c(H+),则MoH的电离程度大

于M+水解程度，所以离子浓度大小顺序为C(M+)>c(Cl)>c(MOH)>c(OH)>c(H,),B错

误。

C.开始未加入HCI溶液，原碱溶液电离出的氢氧根离子抑制水的电离，加入HCl溶液到中

和率100%时生成可以水解的MCl,促进水的电离，即中和率从O至100%的过程水的电离

程度一直增大，所以水的电离程度：a<b<c<d,C正确。

D.d点溶质为MCI,此关系式为质子守恒，D正确。

故答案为：B0

8.根据PH的计算方法，可定义PoH=-IgC(OH)。常温下，向20mL0.1mol∕L的氨水中滴加

一定浓度的稀硫酸，测得混合溶液的温度T、PoH随加入稀硫酸体积V的变化如图所示，

下列说法正确的是

A.常温下，该稀硫酸的pH=2

B.a点溶液中水电离产生的OH—的物质的量浓度为0.001mol∕L

C.C点对应溶液中存在c(H+)=c(OH)+c(NHD+2c(NH3∙Hq)

D.a、b、C三点对应NH：的水解平衡常数：Kh(c)>Kh(b)>Kl,(a)

【答案】C

【解析】由图可知，加入20mL稀硫酸时溶液的温度最高，说明氨水和稀硫酸恰好完全反应,

b点为硫酸核溶液，则稀硫酸的浓度为上吧上2巴2=°∙°5mol∕L;a点为一水合氨和硫

0.02L

酸钺的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为0.00Imol∕L,c点为等浓度的硫酸镀和稀硫酸的

混合溶液，溶液呈酸性。

A.由分析可知，稀硫酸溶液的浓度为0.05mol∕L,则溶液中的纸离子浓度为0.lmol∕L,溶

液PH为1,故A错误；

B.由分析可知，a点为一水合氨和硫酸镀的混合溶液，溶液中氢氧根离子浓度为0.00ImoI/L

说明一水合氨的电离程度大于钱根离子的水解程度，抑制水的电离，则溶液中水电离出的氢

氧根离子浓度为一k1°Y—=1X10—"mol∕L,故B错误；

0.001mol∕L

C.由分析可知，c点为等浓度的硫酸镂和稀硫酸的混合溶液，溶液呈酸性，溶液中存在质

子守恒关系c(H+)=c(OH)+c(NHD+2c(NH3∙Hq),故C正确：

D.镂根离子在溶液中的水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，水

解常数增大，由图可知，反应温度的大小顺序为b>a>c,则水解常数的大小顺序为

Kh(b)>Kh(a)>Kh(c),故D错误;

故选C。

一、书写盐类水解离子方程式的注意事项

(1)3个原则

一般来说，由于水解程度微弱

①需标可逆符号“”

②气体、沉淀不标’下”丁’

特殊情况——存在相互促进水解的阴阳离子：水解程度较大时，书写时要用“一"、力”、“广

等

+

如：AP+3AIO2+6H2O=4A1(OH)31

③易分解产物不写其分解产物的形式

例：NH3H2O不写成NH3和H2O

(2)2种情况

①多元弱酸阴离子的水解

分步进行：

2-

S+H2O.-HS+OH^

HS"+H2O:-------H2S+0H

②多元弱碱阳离子的水解

一步书写：

3++

Fe+3H2O.-Fe(OH)3+3H

二、从定性和定量两个角度辨析Kw、Kt(Kb)、Kh三者关系

(1)定性：Km、Ka(Kb)、Kh三者都是平衡常数，都只受温度的影响，温度不变，平衡常数不

变。

(2)定量：KX、Ka(Kb)、Kh三者定量关系为：KW=KaKZKw=KbKo

三、盐类水解程度大小比较的规律

(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。

(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。

(3)多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，Co歹比

HCO3的水解程度大。

(4)相同条件下的水解程度

①正盐>相应酸式盐，如COM>HCO,0

②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如相同条件下NH；的水解程度:

(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

四、弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法

弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCe^.--H++COf

(次要)，HCO3+H2OH2CO3+OH(主要)。同类离子还有HS，HPOFo

(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSo3溶液中：HSO5;~~H,+SO孑

t

(主要)，HSO?+H2O;——H2SO3+OH(次要)。同类离子还有HzPCT。

(3)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程

度的相对强弱。

当K(S=KMK为电离常数)时，溶液显中性，如CH3COONH4;当KQK城时，溶液显酸性，

如HCOC)NH4；当K枝VKWi时，溶液显碱性，⅛NH4CNo

能力提升练

9.化学用语是学习化学的工具和基础。下列化学用语错误的是

A.钢铁的吸氧腐蚀电极总反应：2Fe+Ch+2H2θ=2Fe(OH)2

B.醋酸镀的水解反应：CH3COO-+NH：+H2OCH3COOH+NH3H2O

C.AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(S)-AgCl(aq)=Ag+(aq)+CΓ(aq)

D.氨在水中反应：NH3+H2O.NH3H2O=NH:+OH-

【答案】D

【解析】A.钢铁发生吸氧腐蚀时，负极2Fe-4e=2Fe2+,正极θ2+4e+2H9=4OH∙,电极总

反应:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2,A正确;

B.醋酸镀为弱酸弱碱盐，在水溶液中发生双水解反应，但反应不能进行到底，所以水解反

应：CH3COO-+NH：+H2O.∙CH3COOH+NH3H2O,B正确；

C.AgeI难溶于水，在水中存在溶解平衡，但AgCl为强电解质，溶于水的部分发生完全电

离，所以沉淀溶解平衡方程式为：AgCl(S)F∙AgCl(aq)=Ag+(aq)+Cl(aq),C正确；

D.氨在水中溶解时存在溶解平衡，一水合氨为弱碱，发生电离时，也存在电离平衡，所以

氨在水中发生反应：NH3+H2ONH3H2ONH：+OH-,D错误；

故选D。

l1

10.298K下，将⅛mL0.1mol∙LMOH溶液与½,mL0.ImolLHR溶液按Va+V*=IOO混合,

测得匕、½)与混合溶液PH的关系如图所示，下列说法错误的是

A.代表匕变化的是曲线H

B.电离平衡常数：K%(MOH)>K"(HR)

C.pH=7的混合溶液中存在：3c(M+)+c(H+)=3c(R)+c(OH-)

D.N点溶液中存在：C(HR)=C(OH-)+c(MOH)+c(H+)

【答案】D

【解析】A.横坐标的起点PH小于7,溶液显酸性，此时只加入一种溶液，应为酸溶液，

曲线Il表示HR溶液，故代表匕变化的是曲线∏,故A正确；

B.由图像可知，曲线的交点表示酸溶液和碱溶液的体积相等，此时二者恰好反应生成MR

溶液，此时溶液显碱性，故电离平衡常数：K∕,(MOH)>K"(HR),故BlE确；

+++

C.pH=7的混合溶液显中性，则C(H)=C(OH)1又存在电荷守恒c(M)+c(H)=c(R∙)+c(OH),

故c(M+)=c(R).则3c(M+)+c∙(H+)=3c(R-)+c∙(OH-),故C正确;

D,当％,=IOOmL时，溶液的PH小于13,故MOH为弱碱，由B项分析可知，两曲线的交

点为N点，此时为MR溶液,溶液中存在质子守恒：c(HR)+c(H+)=c(OH-)+c(MOH),故D

错误;

故选D。

11.通过以下实验操作及现象，能推出相应结论的是

选

实验操作现象结论

项

有淡黄色

A将CL通入NazS溶液中非金属性：C1>S

沉淀生成

向浓度均为0.1mol/L的MgSO4和CuSO4混先有蓝色K即[Mg(OH)2]V

B

合溶液中逐滴加入稀NaOH溶液沉淀生成KMCU(OH)2]

溶液红色加水稀释，NazCCh的水

C将滴有酚醐的Na2CO3溶液加水稀释

变浅解程度变小

向Fe(No3)2溶液中滴入稀ESCU酸化后的溶液颜色

3+

D氧化性:H2O2>Fe

H2O2溶液变黄

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.将CL通入NazS溶液中，发生置换反应：Cl2+Na2S=2NaCI+S∣,证明氧化性：

Cl2>s,故可以说明元素的非金属性：C1>S,AlE确；

B.向浓度均为0.1mol/L的MgSo&和CUSo4混合溶液中逐滴加入稀NaoH溶液，先有蓝色

沉淀生成，说明K,7,[Cu(OH)2]<Kw[Mg(OH)2],B错误；

C.将滴有酚献的NazCCh溶液加水稀释，水解平衡正向移动，使Na2CO3的水解程度变大,

但稀释使C(OH-)减小的影响大于平衡移动使C(OH)增大的影响，因此最终达到平衡时溶液

C(OH)减小，溶液的碱性减弱，故滴有酚酸的红色变浅，C错误；

D.在酸性条件下，NO；与H+起硝酸的作用，表现强氧化性，会将溶液中的Fe?+氧化为Fe3+,

导致溶液变为黄色，而不是H2O2将Fe?+氧化为Fe?+,D错误；

故合理选项是A。

12.下列没有化学变化发生的是

A.石灰石作燃煤的脱硫剂B.煮沸法除氯化钠中的氯化铁杂质

C.热纯碱除去机器表面的油污D.四氯化碳除去嗅化氢中的嗅蒸气

【答案】D

【解析】A.石灰石分解生成的CaO能与二氧化硫反应生成亚硫酸钙，亚硫酸钙被氧气氧

化生成硫酸钙，所以石灰石可用作燃煤的脱硫剂，有化学变化发生，故A不选；

B,氯化铁溶液中铁离子发生水解反应生成氢氧化铁，煮沸相当于加热，促进水解正向移动

生成氢氧化铁沉淀，过滤可与NaCl分离，有化学变化发生，故B不选；

C.纯碱水解呈碱性，油污是有机酸，两者反应生成可溶水的物质，所以热的纯碱溶液可以

除去机器表面的油污，有化学变化发生，故C不选；

D.澳单质易溶于四氯化碳，可除去溟化氢中的澳蒸气，是物理变化，故D选；

故选：D。

考点二盐类水解的影响因素及应用

1.盐类水解的影响因素

(1)内因——盐本身的性质。

形成盐的酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越大，溶液的碱性或

酸性就越强。如酸性：CH3COOH>H2CO3,则同浓度的NaHCo3、CH3C00Na溶液pH：

PH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)。

(2)外因

因素水解产生离

水解平衡水解程度

条件变化子的浓度

温度升高_右移—增大_增大.

增大—右移—一减小一增大

浓度

减小(即稀释)_右移—增大_减小_

促进弱酸阴离子水解

酸

外加酸弱碱阳离子的水解程度减小

或碱弱酸根离子的水解程度减小

碱

促进弱碱阳离子水解

水解结

外加其抑制，水解程度减小

果相同

他能水

水解结

解的盐促进，水解程度增大(甚至彻底水解)

果相反

例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响见下表

3+

Fe+3H2O.■Fe(OH)3+3H+(填写空格中内容)

条件移动方向H一数PH现象

升高温度向右增多降低颜色变深

通HCl向左增多降低颜色变浅

)mH2O向右增多升高颜色变浅

产生红褐色淀沉

力「NaHCO3向右减小升高

及无色气体

2.盐类水解的应用

应用举例

判断溶液

FeCb溶液显酸性，原因是Fe3++3HzOFe(OH)+3H,

的酸碱性3

判断酸相同浓度NaX、NaY、NaZ三种盐溶液PH分别为8、9、10,则酸性

性强弱HX>HY>HZ

配制或贮配制CUSo4溶液时，加入少量稀硫酸防止CM+水解；配制FeCI3溶液，

存易水解加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞；

的盐溶液NaF、NH4F要用塑料瓶保存。

制取Fe(OH)3胶体的离子反应：

胶体的制取

Fe3++3H2O=^=Fe(OH)3(胶体)+3JT

泡沫灭火3+

成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al+3HCO3=Al(OH)3I+

器原理

3CO2↑

明矶可作净水剂，原理为

作净水剂

3+

A1+3H2O；——》Al(OH)3(胶体)+3H+

钱态氮肥与草木灰不得混用：COΓ+HO;——>HCo5+0H一

化肥的使用2

NH4+0H=NH3↑+H2O-

除锈剂NHKl与ZnCL溶液可作焊接时的除锈剂

除去MgCl2溶液中的氯化铁，可以加入Mge)或Mg(OH)2反应掉部分H

物质提纯

+,促进铁离子的水解，使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去

硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制

无机物

得;用TiCI4制备TiO2,其反应的化学方程式为TiCl4+(x+2)H2O(过量)

的制备

t

；——TiO2XH2O+4HC1

Ap+⅛HCO3,eorʌA10Γ>Si0Γ>HS∖S2^,Fe3+⅛HCO3>cor，

离子的共存A1O2∖SiOM、ClO,NH；与SiO歹、Alom等因水解相互促进而不能大

量共存

【易错警示】：

≡稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生

：的H+或0H-的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

圜基础通关练

1.25°C时，下列说法正确的是

A.HzA溶液与NaOH溶液按物质的量1：1恰好完全反应时，溶液酸碱性无法判断

B.可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA对水的电离没有影响

C.醋酸的电离度：pH=3的醋酸溶液大于pH=4的醋酸溶液

D.pH=2的HCl和PH=I2的Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液显碱性

【答案】A

【解析】A.HzA溶液与NaoH溶液按物质的量I：1恰好完全反应后，生成的是NaHA,

但是HzA的电离常数不知道，所以该溶液酸碱性无法判断，A正确：

B.可溶性正盐BA溶液呈中性，只能说明HA和BOH的强弱相同，但是如果都是弱酸，

且电离常数相同，则BA的阴阳离子水解程度相同，促进水的电离，B错误；

C.醋酸是弱电解质，稀释促进电离，稀释后水的PH增大，PH越大说明越稀，水的电离程

度越大，C错误；

D.pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2当中，氢离子和氢氧根离子浓度相同，溶液等体积混

合后，溶液显中性，D错误；

故选Ao

2.有研究认为，强碱性溶液中反应r+Cio=IO+cr分三步进行。下列说法不无砸的是

第一步：CIO+H2O——>HOCI+OHKl=3.3×10'0

第二步：……

3

第三步：HOI+OH——>IO+H2OK3=2.3×IO

A.HOCI分子的构型为V型B.升高温度可以使K,增大

C.反应的第二步为HOCI+「一>HOI+C1∙D.由K可知，第三步不是整个过程的决速步

【答案】D

【解析】A.HOel分子的中心O原子价电子对数是3詈=4,是sp3杂化，含有2个C

键和2对孤电子对，分子构型为V型，A正确;

B.第一步表示的是CIO的水解，温度升高水解程度增大，该反应平衡正向移动，则K增大，

B正确；

C.从第一步和第三步看，第二步的过程是HoCl转化为HOI,结合总反应，反应物还缺少

I,生成物缺少Cl-,故反应的第二步为HOCI+1—>HOI+CΓ,C正确；

D.反应机理中的决速步是反应速率最慢的一步，看的是反应的速率，不是反应的程度，不

能山平衡常数的大小判断反应速率的快慢，D不正确；

故选D。

3.下列由实验现象所得结论正确的是

A.取补铁口服液的上层清液，滴加酸性KMnO4溶液，溶液紫色褪去，证明口服液中含有Fe?+

B.向盛有0.0ImoI∙L的CHjCOONa溶液的小试管中滴加酚献溶液，溶液变红，再加入少

量CH£OONa固体，溶液红色加深，证明CHQOONa水解程度增大

C.向滴有酚醐的NaOH溶液中加入HQ2,溶液红色褪去，可证明Hz。。具有酸性

D.向BaCI2溶液中通人SO2,再通入X气体，有白色沉淀生成，则X可能为碱性气体

【答案】D

【解析】A.亚铁离子、氯离子等均可使酸性KMno4溶液褪色，则溶液紫色褪去，不能证

明口服液中含有Fe?+,故A错误；

B.再加入少量CHQOONa固体，醋酸根离子浓度增大，水解生成的氢氧根离子浓度增大，

溶液红色加深，但醋酸钠的水解程度减小，故B错误；

C.过氧化氢具有强氧化性、漂白性，溶液红色褪去，不能证明H2O2具有酸性，故C错误；

D.X可能为氨气，白色沉淀为亚硫酸钢，则有白色沉淀生成，可知X可能为碱性气体，故

D正确：

故选：D。

4.25。C时，关于下列溶液的叙述正确的是

A.将相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：C(Cl)>

c(NHɪ)>c(H+)>c(OH)

B.浓度相同的①NH4CI、(S)CH3COONH4^③NH4HSO4,三种溶液中的C(NH：)：①>③>

②

C.pH=a的氨水稀释10倍后，其pH=b,则a=b+l

D.将amolL∣CH3COOH溶液与bmol∙UNaOH溶液等体积混合，测得溶液PH为7,则a

与b的关系：aVb

【答案】A

【解析】A.相同物质的量浓度的氨水与盐酸等体积混合，反应物完全中和，溶质只剩NH4Cl,

NH：水解，使溶液中C(H∙)>c(OH)同时C(Cr)>c(NH：),NH：溶质电离，M水电离，所

以C(NH；)>c(H+),不等式关系正确，符合题意；

B.①中NH；正常水解，②中CHCOo与NH：互促水解，NH；水解程度更高，③中H+会抑

制NH；水解，所以三个溶液中NH：浓度由高到低的顺序是③>①>②，描述错误，不符题意；

C.NH3∙H2O是弱电解质，稀释过程中会有更多的OH-电离，稀释十倍虽然溶液体积增大到

原有十倍，但由于OH-物质的量增多，故C(OH)大于原溶液的十分之一，所以稀释后溶液

PH值b>a-l,描述错误，不符题意；

D.等浓度等体积的CH3COOH溶液和NaOH溶液混合发生中和反应，反应物完全中和，溶

质只剩CFhCOONa,CH.£00-水解溶液显碱性，故要使溶液呈中性，CH3COOH需有一定

的过量，所以CH3COOH溶液浓度应更高，描述错误，不符题意；

综上，本题选A。

一、盐类水解的三个误区

误区一：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCI3溶液中，加入

少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3+的水解程度减小。

误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSo3溶液显酸性。

误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。

对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况［如AL(SO4)3］来说，溶液蒸干仍得原溶

质。

二、与水解有关的离子共存

熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合：

-2

(I)AF+与HCO晨COM、［Al(OH)4］SSiOT、HS^>S~.C10^»

(2)Fe3+与HCo3、CoW、［AI(OH)4］∖SiOf,ClO。

-

(3)NHJ与So歹、［Al(OH)4］O

(4)NHj与CH3COO、HCo3虽能发生相互促进水解反应，但能大量共存。

(5)Fe3+在中性条件下已完全水解。

三、水解中的特殊情况

(1)配制FeSO4溶液要加入铁粉，是为了防止Fe2'被氧化；配制SnCI2溶液要加入盐酸，是

为了防止Sd+水解，二者原理不相同。

(2)除去MgCI2溶液中的Fe3+,其原理是Fe3+的水解程度比Mg?+的水解程度大，加入Mg、

Mg0、MgCO3等物质，导致Fe3,+3H2θ.∙Fe(OH)3+3H+平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀

除去。

：查缺补漏练

5.下列说法不正确的是

A.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为O

B.将KeI溶液从常温加热至IOOC,溶液的PH变小但仍保持中性

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质

D.常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液PH增大

【答案】A

【解析】A.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度小于lxl()T,A说法错误；

B.将KCl溶液从常温加热至I(XrC,水电离产生的氢离子浓度增大，则溶液的PH变小但

仍保持中性，B说法正确；

C.常温下，NaCN溶液呈碱性，说明CN-水解产生HCN和械氧根离子，则HCN是弱电解

质，C说法正确；

D.常温卜，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，导致溶液中醋酸根离子浓度增大，醋

酸的电离平衡逆向移动，氢离子浓度减小，则溶液PH增大，D说法正确。

故选A0

6.对于0.1mol∕LNa2SO3溶液，正确的是

A.升高温度，溶液的PH降低

B.加入少量NaC)H固体，C(S0；)与c(Na+)均增大

++

C.c(Na)+c(H)=2c(SO；)+2c(HSO3)+c(OH)

D.c(Na+)=2c(S0f)+c(HSO3)+c(H2SO3)

【答案】B

【解析】0.1mol∕LNa2SO3溶液中存在水解平衡：SO^+H2O.-∙HSO;+OH,该过程是吸热

过程，

A.升高温度，水解平衡正向移动，所以溶液的PH升高，A错误:

B.加入少量NaoH固体，平衡：S0^+H2O.，HS0；+OH-，向逆反应方向移动，所以

C(SO；)与c(Na，)均增大，B正确；

C.溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+>2c(S0)+c(HSOj)+c(OH),C错误；

+

D.溶液中存在物料守值：c(Na)=2c(S0;')+2c(HS0j)+2c(H2SO3),D错误；

故选B0

7.水溶液呈碱性的盐是

A.NaClOB.BaCl2C.Ca(OH)2D.FeCl3

【答案】A

【解析】A.NaCIO是强碱弱酸盐，ClCr水解使溶液呈碱性，故A符合题意；

B.BaCI2是强碱强酸盐，水溶液呈中性，故B不符合题意；

C.Ca(OH)2水溶液呈碱性，但其属于碱不是盐，故C不符合题意；

D.