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文档简介
考点14沉淀溶解平衡【核心考点梳理】一、沉淀溶解平衡1.溶解平衡状态在一定温度下,固体溶质在水中形成饱和溶液时,溶液中溶质质量保持不变的状态,该状态下,固体溶质溶解的速率和溶液中溶质分子结晶的速率达到相等,但溶解和结晶仍在进行。2.沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做难溶电解质的沉淀溶解平衡。如AgCl溶于水的沉淀溶解平衡表示为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。(2)特征3.沉淀溶解平衡的移动固体物质溶液中的溶质固体物质的溶解是可逆过程:(1)v溶解>v沉淀固体溶解(2)v溶解=v沉淀溶解平衡(3)v溶解<v沉淀析出晶体影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的;同是微溶物质,溶解度差别也很大;易溶溶质只要是饱和溶液也存在沉淀溶解平衡。(2)外界条件改变对沉淀溶解平衡的影响①温度升高,多数沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。②加水稀释,浓度减小,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。③加入与难溶电解质构成粒子相同的物质,沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动。④加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。4.生成难溶电解质的离子反应的限度(1)25℃时,溶解性与溶解度的关系(2)反应完全的标志对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,生成沉淀的反应进行完全。二、溶度积常数1.在一定温度下,达到沉淀溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。2.写出下列沉淀溶解平衡的溶度积常数的表达式(1)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)。(2)Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)。(3)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。①Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。②同温条件时,对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知,溶解能力:AgCl>AgBr>AgI,Cu(OH)2<Mg(OH)2。③不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如(25℃):AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10;Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=1.8×10-11,虽然Mg(OH)2的Ksp较小,但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。3.通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Q)的相对大小,可以判断在给定条件下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况:(1)Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。(2)Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。(3)Q<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。【核心归纳】1.沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离(1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系,包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4=Ba2++SOeq\o\al(2-,4)两个过程。(2)难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。总过程沉淀溶解平衡(可逆)分过程沉淀的溶解(可逆)电解质的电离(可逆或不可逆)沉淀溶解平衡也用电离方程式表示,①须标明状态(s)、(aq),②一律用“”。Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH-(aq)(沉淀溶解平衡)Al(OH)3Al3++3OH-(电离平衡)2.沉淀溶解平衡曲线分析图像展示[以BaSO4为例:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)]点的变化a→c曲线上变化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a曲线上变化,增大c(Ba2+)曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液【必备知识基础练】1.当Mg(OH)2固体在水中溶解达到平衡时:Mg(OH)2(s)⇌Mg2++2OH,为使Mg(OH)2固体的量减少,可加入的物质是A.MgSO4 B.NaOH C.HCl D.NaCl2.在某温度下,向含有AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量稀盐酸,下列说法不正确的是A.AgCl的溶解度不变 B.AgCl的Ksp不变C.溶液中银离子的浓度减小 D.溶液中氯离子的浓度增大3.常温时,草酸的电离常数,,CaC2O4的。下列有关说法正确的是A.草酸钙是弱电解质B.NaHC2O4在水溶液中的电离方程式:C.常温时,0.01mol/L草酸溶液中D.CaC2O4浊液中存在平衡:4.T℃时,。当时,溶液的pH等于(已知:该温度下,水的离子积常数)A. B. C. D.5.一定温度下,Zn(OH)2固体在水中达到沉淀溶解平衡:Zn(OH)2(s)Zn2+(aq)+2OH(aq)。要使Zn(OH)2固体质量减少而c(Zn2+)不变,采取的措施可能是A.加少量水 B.通HCl气体C.加NaOH固体 D.加ZnSO4固体6.已知:向难溶电解质饱和溶液中加入与该电解质没有相同离子的强电解质时,使难溶物溶解度增大的效应称为盐效应。常温下,在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol下列物质(忽略体积变化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正确的是①BaSO4
②Na2SO4
③KNO3A.②①③ B.③②① C.③①② D.①③②【关键能力提升练】7.25℃时,用溶液沉淀Ba2+、Pb2+、Ca2+三种金属离子(M2+),所需最低浓度的负对数值与关系如图所示,下列说法正确的是A.B.a点可表示的饱和溶液,且C.b点可表示的不饱和溶液,且D.向浓度为的废水中加入足量粉末,会有沉淀析出8.硫化锌(ZnS)和硫化铅(PbS)常用于光导体、半导体工业,它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:,M为Zn或Pb,pM表示。下列说法正确的是A.曲线Ⅱ代表PbS的沉淀溶解平衡曲线B.n、q两点溶液中的:n<qC.图中m点和n点对应的关系为D.向m点对应的悬浊液中加入少量固体,溶液组成由m沿mn曲线向n方向移动9.下列物质的溶解度随温度升高而减小的是①KNO3
②Ca(OH)2③BaSO4
④CO2A.①② B.②④ C.①③ D.①④10.溶解是吸热的过程,其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是从a点到d点,可通过加入溶液实现B.在b点对应的溶解度大于c点C. D.图中四个点的:a=c=d<b11.某温度下,饱和溶液中lgc(Cl)、lgc(I)与lgc(Ag+)的关系如图所示。已知同温下,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。下列说法错误的是A.线①代表AgI的沉淀溶解曲线B.c(Ag+)=106mol·L1时,两溶液中C.加入AgNO3(s)可使溶液由d点变到c点D.逐渐降低温度,线①平行地移向线②12.t℃时,在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.t℃时,的Ksp数量级是109B.t℃时:的平衡常数(t℃时)C.t℃时,用液滴定和的混合液,先沉淀D.在饱和溶液中加入固体可使溶液由Y点到X点13.依据所学知识回答问题:(1)0.1mol·L1的KAl(SO4)2溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为。(2)液态SO2是一种似水溶剂,可以微弱电离:SO2+SO2SO2++SO在液态SO2中,视SOCl2为酸,Cs2SO3为碱,试写出二者在液态SO2体系中发生反应的化学方程式:。(3)盐类水解的实质就是盐产生的阴阳离子与水电离出的H+或OH结合的过程,下列物质与水反应和盐类水解类似,写出相应的化学方程式:Mg3N2与水反应:;PCl5与热水反应:。(4)常温下,BaCO3(s)在水中的溶解平衡曲线如图所示,则该温度下,Ksp(BaCO3)=;将0.2mol·L1的Ba(OH)2溶液与0.2mol·L1的NaHCO3溶液等体积混合后,混合溶液的pH=,c(CO)=。(忽略混合时溶液体积的变化)14.Ⅰ、已知常温下,AgCl的Ksp=1.8×1010,AgBr的Ksp=4.9×1013。(1)现向AgCl的悬浊液中:①加入AgNO3固体,则c(Cl)(填“变大”、“变小”或“不变”,下同);②若改加更多的AgCl固体,则c(Ag+);③若改加更多的KBr固体,则c(Ag+);(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度有以下叙述,其中错误的是;A.将难溶电解质放入纯水中,溶解达到平衡时,升高温度,Ksp一定增大B.两种难溶盐电解质,其中Ksp小的溶解度也一定小C.难溶盐电解质的Ksp与温度有关D.向AgCl的悬浊液中加入适量的水,使AgCl再次达到溶解平衡,AgCl的Ksp不变,其溶解度也不变Ⅱ、最近有人制造了一种燃料电池使甲烷氧化直接产生电流,其中一个电极通入空气,另一个电极通入甲烷,电池的电解质是NaOH溶液。这个电池负极的电极反应式为。【学科素养拔高练】15.如图表示是25℃时,难溶氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol•L1,假定该浓度为饱和溶液中金属阳离子的浓度),请完成下列问题:(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是。(2)若要除去酸性CuCl2溶液中的少量Fe2+,可以先加H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为;再向其中加入调节溶液的pH,应该控制溶液的pH(填选项)。A.<1
B.4左右
C.>6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少
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