第二单元-电分析练习题

第二部分、电化学分析法第一章、电导电位分析法选择题1.在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为(4)(1)无关(2)成正比(3)与其对数成正比(4)符合能斯特公式2.M1|M1n+||M2m+|M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为(4(1)正极(2)参比电极(3)阴极(4)阳极3.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是()(1)倍(2)500倍(3)2000倍(4)5000倍4.下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导∞/S·m2·mol-1分别为：()∞(NH4Cl)=×10-2，∞(NaOH)=×10-2，∞(NaCl)=×10-2。所以NH3·H2O溶液的∞(NH4OH)/S·m2·mol-1为()(1)×10-2(2)×10-2(3)×10-2(4)×10-25.钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为×10-5mol/LK+，浓度为×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为()(1)%(2)134%(3)%(4)%6.利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为L，被测离子的浓度为L，其百分误差为(i、j均为一价离子)()(1)(2)5(3)10(4)207.电池，Ca（液膜电极）│Ca2+(a=×10-2mol/L)||SCE的电动势为,则未知液的pCa是()(1)(2)(3)(4)8.下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位()(1)随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3)与试液中银离子的浓度无关(4)与试液中氰离子的浓度无关9.下列说法中，正确的是氟电极的电位()(1)随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3)与试液中氢氧根离子的浓度无关(4)上述三种说法都不对10.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于()(1)3(2)5(3)7(4)911.离子选择电极的电位选择性系数可用于()(1)估计电极的检测限(2)估计共存离子的干扰程度(3)校正方法误差(4)计算电极的响应斜率12.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：()(1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)KI13.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为()(1)体积要大，其浓度要高(2)体积要小，其浓度要低(3)体积要大，其浓度要低(4)体积要小，其浓度要高14.在电位滴定中，以E/V－V（为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线,滴定终点为：()(1)曲线的最大斜率（最正值）点(2)曲线的最小斜率（最负值）点(3)曲线的斜率为零时的点(4)E/V为零时的点15.在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10倍以上，这是为了()(1)防止温度影响(2)使终点明显(3)防止稀释效应(4)使突跃明显16.比较不同电解质溶液导电能力的参数是()(1)电导(2)电导率(3)电阻率(4)摩尔电导17.在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是 ()(1)Ag+(2)Ag(NH3)+(3)Ag(NH3)(4)Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)18.在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时，最好选用()(1)镀Pt黑电导池(2)分压电导仪(3)低频电源(4)直流电源19.使pH玻璃电极产生钠差现象是由于()(1)玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2)强碱溶液中Na+浓度太高(3)强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4)大量的OH-占据了膜上的交换点位20.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()内外玻璃膜表面特性不同(2)内外溶液中H+浓度不同(3)内外溶液的H+活度系数不同(4)内外参比电极不一样21.温度升高时，溶液的电导率()(1)降低(2)升高(3)不变(4)变化不大22.电导率为10S/m相当于电阻率为()(1)·m(2)10·m(3)·m(4)1k·m23.氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于()(1)氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2)氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3)氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4)氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构24.pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于()(1)清洗电极(2)活化电极(3)校正电极(4)除去沾污的杂质25.在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消除()(1)不对称电位(2)液接电位(3)不对称电位和液接电位(4)温度影响26.在金属电极(如Ag/AgNO3)中,迁越相界面的只有()(1)金属离子(2)氢离子(3)硝酸根离子(4)负离子27.利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若,干扰离子的活度为L,被测离子的活度为L,其百分误差为:()(1)(2)(3)10(4)2028.A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子29.设玻璃电极的内阻高达108为了使电位法测量误差在％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求30.离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差 （）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3）与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关31.氨气敏电极的电极电（）（1）随试液中NH4+或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液32.氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用33.电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件 （）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大34.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小35.用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小相同的铂电极上施加()50～200mV交流电压(2)>200mV直流电压(3)50～200mV直流电压(4)>200mV交流电压36.控制电位电解分析法常用的工作电极(1)碳电极(2)饱和甘汞电极(3)Pt网电极和汞阴极(4)Pt丝电极和滴汞电极37.用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）（1）大（2）小（3）两者相等（4）难以确定38.卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层39.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高40.用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入TSAB溶液，此时测得地结果是（）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和41.电位法测定时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立42.离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限43.流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小44.Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定45.离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液46.玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位47.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K48.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关49.某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但aB100倍于aA时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。的值为()(1)(2)(3)10(4)10050.某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为（）（1）（2）（3）（4）51.离子选择电极产生膜电位，是由于（）扩散电位的形成（2）Donan电位的形成（3）扩散电位和Donan电位的形成（4）氧化还原反应52.在电位分析中测量的化学电池的参数是（）（1）电池的端电压（2）电池的电动势（3）电池的U与的变化（4）电池的R降53.Ag2S的AgX（X＝Cl－，Br－，－）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（）（1）卤素和S2－（2）Ag＋（3）卤素，S2－，Ag＋（4）S2－54.下列电极中哪一种不是指示电极 （）（1）银－氯化银电极（2）滴汞电极（3）银离子选择电极（4）玻璃电极55.在电流滴定中，在所加电压下若滴定剂和被滴定物质均在电极上还原，而滴定反应产物在电极上不还原，其滴定曲线为（）（1）L形（2）反L形（3）V形（4）直线形56.在－）下，用SO42－滴定Pb2＋其滴定曲线为()（1）L形（2）反L形（3）V形（4）直线形二、填空题1.aj10倍于ai时,j离子所提供的电位才等于i离子所提供的电位，此时=_____2.离子选择电极电位的修正公式为：(1)若<<1该电极的主要响应离子为___(2)若>>1该电极的主要响应离____3.在电化学电池中：阴极是发生__反应的电极,阳极是发生___反应的电极。4.在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示____，它的作用是____。5.玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为____。6.填空：──────┬───────┬───────┬──────│控制的电学参量│测量的电学参量│波形方程──────┼───────┼───────┼──────直流极谱法│││──────┼───────┼───────┼──────计时电位法│││──────┴───────┴───────┴──────7.用AgBr-Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_,其膜电位公式为_。8.pH玻璃电极对某种离子有响应，可用___理论来解释。液膜电极可分为___等种。9.在1mol/LH2SO4介质中，以Pt为指示电极，用mol/LCe4+的标准溶液滴定mLFe2+，当滴定完成50%时，Pt电极的电位为________。10.用钾离子选择电极测定某试液中K+的含量（该试液中还含有Ca2+），则钾离子选择电极的电位可表示为_________。11.用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是________.12.饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的_______________离子的浓度13.pH玻离电极在使用前必须用_____________浸泡.14.以pH电极为指示电极时,可测定______________浓度.15.Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作:______________.16.pH玻璃电极的钠差是由于___________________引起的误差.17.氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________电极.18.离子选择电极的电位选择性系数可写作:_______________.19.化学电池的阴极上发生___________反应.20.将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是_____.21.用氟离子滴定铝离子时,应选用______________指示电极.22.用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用_________指示电极23.用银离子滴定S2-离子的滴定体系中,应选用__________指示电极.24.电化学分析法是建立在基础上的一类分析方法.25.仪器分析主要分为三大类,它们是和.26.用pH计测定某溶液pH时,其信号源是_______;传感器是_________27任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成:______、_____、____和______.28.(2843)电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是___量;电位滴定法测得的__量。29.离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_________表示,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法____________。30.任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用___来表示。31.离子选择电极中电位选择系数可用__________法和____________法来测定。对一价阳离子，前者的表达式_____________,后者的表达式_______________。32.离子选择电极中,若用标准加入法测定未知浓度,简化的表达式为___,应用此公式应满足____。33.用直读法测定试液的pH值,其操作定义可用式______来表示。用pH玻璃电极测定酸度时,测定强酸溶液时,测得的pH比实际数值_______,这种现象称为________。测定强碱时,测得的pH值比实际数值______,这种现象称为__________。34.用Gran作图法测定试液的浓度,它既适用于_______法,也适用于_________法。它需进行空白试验,其目的________________________。用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时,对较复杂的试液需要加入_________试剂,其目的有第一_________;第二_____;第三___________。36.在控制电位电解过程中,电流与时间的关系式为________,表达式中,常数与____________体积,_______速率,___________面积,____________扩散系数有关。37.液膜电极的载体是可__,但不能___膜,而抗衡离子可___膜,所以它又称为____电极。38.用pH计测定溶液pH时,定位操作是用来消除____的影响,温度调节是用来校正温度引起的____的变化。39.pH玻璃电极测量溶液pH时,碱差(或钠差)现象是指的现象；酸差是指____的现象。40.离子选择电极的内阻主要来自____,它直接决定测定配用的离子计___的大小。41.离子选择电极的选择性系数表明___离子选择电极抗___离子干扰的能力。系数越小表__。42.离子选择电极的级差是_______,单位是_______________。43.根据UPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极,如__,___;敏化离子选择电极,如__,__等两类。44.在电位分析中,溶液搅拌是为了_____;而电解和库化分析中是为了____。45.在电位分析测量时,产生+1mV的读数误差,它能引起离子活度的相对误差对一价离子为___________,对二价离子为_________________。46.由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时,电池的电动势由_______形成的膜电位,_______形成的不对称电位,_________的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。47.氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为,这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的__________。48.离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______而膜相中的晶格缺陷上的离子________,因而在两相界面上建立双电层结构。49.某电极对干扰离子的=（A，B均为一价离子）,干扰离子是溶液主体,为L,被测离子浓度为L~L,由于干扰产生的误差的百分范围为_____。50.碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而__________,随银离子浓度的增大而__________,随氰离子浓度的增大而____________。51.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍,当钠电极用于测定×10-4mol/L的Na+离子时,要满足测定的相对误差小于1%,则试液pH应当控制在pH____。52.离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_____,因此,它可以用来估计共存离子的_____________。53.盐桥的作用是_________,选择盐桥中电解质的条件_____和_______。54.离子选择电极用标准加入法进行定量分析时,对加入的标准溶液要求体积要________,浓度要_____目的是_______。55.在电位滴定中,几种确定滴定终点的方法之间的关系是,在E~V图上的________就是其一次微商的________也是其二次微商______________。56.在测定溶液的pH值时,使用标准缓冲溶液来校准pH计,其目的是校准_________和______电位对测定结果的影响。57.氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于________。58.在直接电位法中,化学电池的两个电极分别称为_______和______电极。59.1玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为,这表明钠离子对电位的贡献是钾离子的_________倍。60.氟离子选择电极测定水中氟时,使用了TSAB溶液,它的各组分作用为:KNO3_____________HAc-NaAc___________,K3Cit(柠檬酸钾)_____________。61.玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时,其目的是______形成____。62.在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_______;测量电流随电压变化的是______,其中若使用______电极的则称为______测量电阻的方法称____;测量电量的方法称为______。63.在电位滴定法中,用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示电极是__________。64.在电位滴定法中,用AgNO3溶液滴定—可使用的指示电极是_____。65.pH理论定义的表达式是________________________。66.当使用玻璃电极|被测溶液(aH+=X)‖SCE的电池进行pH测定时,pH的实用定义表达式为_______________,式中符号分别表示______________。67.电位分析中,指示电极电位将随_____而变化,参比电极的电位不受______的影响。68.离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______而膜相中的晶格缺陷上的离子___________,因而在两相界面上建立双电层结构。69.气敏电极是一种气体传感器,能用于测定溶液中_______的含量,在电极构造上与一般电极不同,它实际上是一个_______________。70.玻璃电极的膜电阻一般为108Ω,在电位测量中,为使测量精度达%,其测量仪器的pH计输入阻抗至少应为____________。71.液接电位的产生是由于___经过两个溶液的界面时,具有___而产生的电位。72.用饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为指示电极,以KMnO4滴定Mn2+其反应为:MnO4-+4H++3e-MnO2+2H2OMnO2+4H++2e-Mn2++2H2O在滴定的每一点,,1,2的关系为____________。73.在流动载体电极中,响应离子的_________大,电极的选择性好,电活性物质在有机相和水相的_________决定电极的检出限,__________大,检出限低。74.流动载体电极又称液膜电极,它的载体是可流动的,但不能离开膜,而抗衡离子可以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成____流动载体电极,带负电荷的制成_____流动载体电极,不带电荷的制成_____流动载体电极。75.由Ag2S和AgX(X-=Cl—,Br—,—)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极,膜内电荷的传递者是_____,它们的检出下限与____有关。76.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为____,它没有_____性和____性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层,形成____电位。77.由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中______是电荷的传递者,____是固定在膜相中不参与电荷的传递,内参比电极是_____,内参比电极由_____组成。78.离子选择电极的选择性系数可以由_______法和________法测定,其中,干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_______法,它与实际情况较接近。79.直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的,测得的是物质______量,电位滴定法测得的是物质的______________量。80.离子选择电极的电位选择系数其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有关,因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰__,但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_。81.电位分析是在______条件下测定电池的电动势,理论上讲,它_______极化现象,但___________离子平衡过程,搅拌的作用是_______________。82.电位法测量常以________作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池________。83.双指示电极安培滴定法中,在电解池上外加电压约___________伏特,当用不可逆体系滴定可逆体系时,滴定曲线为________形状,滴定终点在____________处。84.双指示电极安培滴定法中,在电解池上外加电压约___________V,当用可逆体系滴定可逆体系时,滴定曲线为____________形状,滴定终点在_____________处。85.用离子选择电极测定F-浓度时,加入离子强度调节缓冲剂的目的是____、____和___86.在电位分析中,搅拌溶液是为了_____.浓度越低,电极响应的时间____。三、计算题1.将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台pH计相联。当将电极浸在活度a=L的NaCl溶液中时，测得电动势为mV;当将电极浸在相同活度的KCl溶液时，测得的电动势为，(饱和甘汞电极的电位为(1)试求选择性系数(2)若将电极浸在含NaCl(a=×10-3mol/L)和KCl(a=×10-2mol/L)的溶液中，测得的电动势将为何值。2.(1)某含氟溶液mL,用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是。加入L氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化)(2)今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。3.一个含mmolM2+的溶液用X-来滴定。滴定反应为M2++X-＝MX+在计量点时，下述电Hg│Hg2Cl2(s),KCl（饱和）||M2+│M的电动势为。已知半电池反应M2++2e-─→M的标准电位E=，饱和甘汞电极的电位为，计量点时溶液体积为100mL，试计算配合物MX的稳定常数。4.以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的盐酸溶液中，测得该电池的电动势为。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为。如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的100mL的混合溶液中，测得电动势为。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升已知：ESCE=+。5.(1)已知CuBr的溶度积常数为×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。CuBr+e-＝Cu+Br-；已知Cu++e-=Cu的E=(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定Br-的第二类电极）。(3)如果(2)中电池的电动势测得为，计算与Cu电极相接触的溶液中的pBr值。6.在25℃时，下列电池的电动势为Ag│AgAc(s)│Cu(Ac)2L)│Cu(1)写出电极反应和电池反应(2)计算乙酸银的溶度积已知：E(Cu2+/Cu)=+，E（Ag+/Ag）=+7.在L的NaClO4溶液中，Ni2+的半波电位为(vsSCE)。在LNaClO4和L乙二胺(en)溶液中，半波电位移至(vsSCE),假定Ni2+和Ni(en)2+的扩散系数相等。试计算Ni(en)的稳定常数。8.忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。Ag,AgCl│KClL),NaFL)│LaF3单晶膜│NaFL)||SCE已知：甘汞电极电位，E(Ag/AgCl)=。9.在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接pH计的负极，饱和甘汞电极接正极，在LCaCl2溶液中（活度系数f1=）测得电动势为，在含LCaCl2和LNaCl的混合溶液中（两种物质的活度系数分别为f2=，f3=）测得电动势为。今有一含钙的未知液，其中Na+的活度用钠离子选择电极测得为L，若在此溶液中电池的电动势等于，试求未知液中Ca2+的活度（测量温度为25℃10.用Ag电极及饱和甘汞电极以LAgNO3滴定LCN-，Ag(CN)的不稳定常数为K=×10-19，求计量点时的电池电动势。已知：甘汞电极电位为，(Ag+/Ag)=。11.准确移取试液，经碱化后用氨气敏电极测得电位为。若加入L的标准溶液，测得其电位为。然后在此试液中加入离子强度缓冲调节剂，测得其电位为。试计算试液中NH4+浓度为多少12.某pH计，按指针每偏转一个pH单位而电位改变60mV的标准设计，若仪器无斜率补偿，今用响应斜率为50mV的pH玻璃电极来测定pH的溶液，用pH的溶液校正（定位），测得的结果误差有多大13.当用Cl-选择电极测定溶液中Cl-浓度时，组成如下电池，测得电动势为在测未知溶液时，得电动势值为。Cl-电极│Cl-×10-4mol/L)溶液||SCE(1)求未知液中Cl-浓度(2)如已知该电极的选择系数=，为要控制测定误差不超过%，则溶液的pH值应该控制为多少14.当以SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极排出组成的化学电池形式，推导出pX和E的关系式。(1)pI，已知([I-]=×10-4mol/L,E(I2/2I-)=(2)pC2O4，已知Ksp(Ag2Cr2O4)=×10-11,E(Ag+/Ag)=15.一自动电位滴定仪以s的恒定速度滴加滴定剂。按设计要求，当二次微分滴定曲线为零时，仪器自动关闭滴液装置，但由于机械延迟，使关闭时间晚了2s。如果用这台滴定仪以L的Ce(IV)来滴定50mLL的Fe(II)，由于延迟将引起多大的百分误差当滴定仪关闭时，电位将是多少已知(E[Ce(IV)/Ce(III)]=)16.在用Cu2+离子电极测定如下组成的电池时，得电动势值为，Cu2+离子电极│Cu×10-4mol/L)溶液体积20mL||SCE向溶液中加入5mLNH3溶液,使待测液中NH3浓度保持为L，这时测得电动势值为，试求铜氨配离子[Cu(NH3)32+]的不稳定常数。17.如用饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极，以KMnO4滴定Mn2+(计量点时[H+]=×10-8mol/L）。为进行自动电位滴定，请算出计量点时应控制终点电位值为多少MnO42++4H++3e-＝MnO2+2H2OE1=MnO2+4H++2e-＝Mn2++2H2OE2=18.已知H2BO3在无限稀释情况下，摩尔电导率为mol，在池常数为m的电导池中测定LH3BO3电导值为×10-4S，试求H3BO3的解离度和解离常数Ki各为多少（水的电导率为mS/m，H+摩尔电导率为mol）19.由Cl-浓度为1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为，E(H+/H2)=，氢气分压为101325Pa。Ar(H)=，Ar(Cl)=该电池电动势为。(1)用电池组成符号表示电池的组成形式(2)计算试液含有多少克HCl20.由AgCl-Ag2S混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数分别为：=1×10-5=5×10-5=3×102=2×106试回答在测定[Cl-]=1×10-4mol/L时，如果允许误差为5%，若共存KNO3或K2SO4时，物质的最大容许浓度是多少21.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：SCE||Cl-(Xmol/L)│ISE试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。22.导出Donnan（道南）电位的表达式。23.晶体膜氯电极对CrO42-选择性系数为，H2CrO4的Ka1=,Ka2=×10-7。当氯电极用于测定pH=6的mol/L铬酸钾溶液中的5×10-4mol/L氯离子时，不考虑离子强度的影响，估计方法的相对误差为多大24.氟离子选择电极的内参比电极为Ag─AgCl，内参比溶液为LNaCl与LNaF，不考虑离子强度的影响，计算它在1×10-5mol/L，pH=10的试液中的电位。E(AgCl/Ag)=+，=25.硫化银膜电极以Ag丝为内参比电极，LAgNO3为内参比溶液，E(AgCl/Ag)=+，Ksp(Ag2S)=2×10-49,不考虑离子强度的影响，计算硫化银膜电极在LS2-碱性溶液中的电极电位(25℃)26.用pH玻璃电极测定pH=的溶液，其电极电位为+；测定另一未知试液时电极电位则为+，电极的响应斜率每pH改变为，求此未知液的pH值。27.已知下列半电池反应及其标准电极电位：HgY2-+2e-=Hg+YE1=+Hg2++2e-=HgE2+计算配合物生成反应：Hg2++Y4-=HgY2-的稳定常数K的对数值。(25℃28.某钠离子选择电极其=30，如用该电极测pNa=3的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于3%，则试液的pH值必须大于多少29.请设计一个线路进行下列运算：-y=1/10(5x1+3x2)30.如图所示，已知：电源ei；电流i；电阻R1,R2问：(1)A点的eA及e0各等于什么(2)这个仪器的作用是什么31.如图所示，若：Rf=30k；i=10求：e0；这个仪器的作用是什么32.用L硝酸银溶液电位滴定L碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为，E(AgI/Ag)=，AgI的Ksp=×10-17,E(SCE)=+。计算滴定开始时和计量点时的电池电动势，并标明电极的正负。33.若使下列溶液的Hg2+浓度降至×10-6mol／L,阴极电位(vsSCE)应为多少(1)Hg2+的水溶液Hg2+＋2e-HgE=V(2)SCN-平均浓度为mol/L的溶液Hg2+＋2SCN-Hg(SCN)2K(稳)=×10734.电位法测量常以______作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池_______。35.硝酸根离子选择电极在×10－3mol/LNO3－溶液中测得的电位值为，在含×10－3mol/L的NO3－和×10－3mol/L的Cl－溶液中测得电位值为，该电极的实际斜率为58mV/pNO3－，试计算该电极的电位选择性系数。36.用氟离子选择电极测定牙膏中的F－含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂，搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取于烧杯中测其电位值为，加入，mLF－标准溶液，测得电位值为。该离子选择电极的斜率为pF－，氟的相对原子质量为，计算牙膏中氟的质量分数。37.用氰离子选择电极测定CN－和－混合液中CN－。该电极适用的pH范围为11～12。准确移取试液100mL，在pH12时测得电位值为-250mV，然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使pH＝4，此时CN－以HCN形式存在，测得电位值为-235mV，若在pH4的该试液中再加入，×10－4mol/L的－标准溶液，测得电位值为-291mV，如果该氰电极的斜率为pCN－，对－的电位选择系数为，试计算混合试液中CN－的含量。38.玻璃电极的膜电阻为108Ω，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流为1×10－12A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH39.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为（钾电极为负极），在×10－2mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为pK。计算值。40.硫化银膜电极以银丝为内参比电极×10－3mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在×10－4mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp＝6×10－50，EθAg/Ag＋＝V，测量在25℃41.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθAg/AgCl=。内参比溶液为LNaCl和×10－3mol/LNaF，计算它在×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值。42.在100mLCa2＋溶液中添加LCa2＋标准溶液后，电动势有4mV增加，求原来溶液中的Ca2＋的浓度。（25oC）43.在干净的烧杯中准确加入试液，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量电池，测得其电动势Ex＝。然后向试液中加入LCu2＋的标准溶液（搅拌均匀），测得电动势E＝。计算原试液中Cu2＋的浓度。（25oC）44.在下述电池中（其中，a为“饱和”，x为未知）银－氯化银参比电极电位Eθ＝，而Ag2C2O4↓+2e2Ag↓+C2O42-的Eθ=，现测得该电池电动势为。计算未知液的pC2O4值。45.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得L的Ca2＋溶液的电动势为，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。46.当下列电池中的溶液是pH=的缓冲溶液时，在25oC测得的电池电动势为。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为。试计算未知液的pH值。47.当下列电池中的溶液是pH=的缓冲溶液，在25oC测得的电池电动势为。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为。试计算未知液的pH值。48.某钠离子选择电极，其，如用它来测定pNa＋＝3的溶液，要求误差小于5％，试液的pH值应如何控制49.如果用溴离子选择电极测定pBr－=溴离子活度，其中pCl－＝，已知试计算它将产生多大误差50.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液，测得其电位为。加入×10－2mol/L氟标准溶液后测得其电位为。已知该电极的实际斜率为pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）51.用pH=的标准缓冲溶液，测得的电池的电动势为。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为。试计算未知液的pH值。52.以LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测得某水样中Cl－的浓度。已知25oC时银电极的标准电极电位为＋（），饱和甘汞电极的电位为+，氯化银的Ksp为×10－10。试计算滴定终点时电位计的读数为多少53.一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成电池。（2）哪一电极是参比电极哪一电极是指示电极盐桥的作用是什么盐桥内应充什么电解质（3）若银电极的电位比Hg的正，在25C测得该电池的电动势为，试求未知溶液中Ag＋的浓度为多少（EθAg+,Ag=54.用硝酸根离子选择电极测定含有NO3－和HPO42－水样中的NO3－含量。（1）写出测定时的电池的能斯特方程。（2）若水样中HPO42－浓度为L，测定时要使HPO42－造成的误差小于2％，试估算待测的NO3－浓度至少应不低于多少已知四、问答题55.导出通用电极涂Ag2S粉末的电极电势表达式为：E=E(Ag+/Ag)+RT/Flna56.简述使用甘汞电极的注意事项。57.为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表应用什么方法测量之58.试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极为什么59.用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。60.由LaF3单晶膜制成的氟离子选择性电极，其内阻高达5M，因此要设置内参比电极和内充溶液。试问理论上对内充溶液有何要求今以Ag/AgCl电极为内参比电极时，用于LaF3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何61.若用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池,其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成E=b+，试回答：(1)写出该测量电池的表达式(2)用直读法测定时，要预先进行哪些调节其目的何在62.一个离子选择电极的膜可示意如下：‘‘溶液I│膜│溶液II请说明这里三个E(‘,‘)、E(‘,)和E(,)属于哪一类的电位。63.写出电位分析法、电重量分析法，控制电位库仑分析法、库仑滴定法、直流极谱法测定物理量和定量分析的理论公式。64.溶出伏安法是一种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法。基本过程包括哪两个方面65.原电池在放电时，正极就是阳极，负极就是阴极，这种说法对不对为什么66.为什么普通玻璃电极不能用于测量pH>10的溶液67.请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。68.根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法69.试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.70.现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+、NO2-、Fe3+中哪些有干扰若有干扰，简单说明产生干扰的原因。加入总离子强度调节剂(TISAB)的作用是什么71.指示电极与工作电极有何差别72.为了使测定误差小于%，离子计的输入阻抗应为多少为什么设玻璃电极的膜电阻为108。73.写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式，并说明各符号的含义。74.根据1976年UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。75.石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极76.简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围77.简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围78.简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素79.请设计一个方法，用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量80.有人说，气敏电极“名不符实”，不是通常意义的电极，而是一种电池，为什么为什么离子选择电极的直接电位法测量误差与离子的价态有关82.双指示电极电流滴定中，若以Ce4＋滴定Fe2＋滴定曲线有何形状，并给以简单解释。83.举例说明电流滴定法原理。第二章、电解与库仑分析法选择题1.用2.00A的电流，电解CuSO4的酸性溶液，计算沉积400mg铜，需要多少秒Ar(Cu)=()(1)(2)(3)304(4)6072.二只50mL容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1)号容量瓶中加入Cd2+未知液，测得扩散电流为10μA，在(2)号容量瓶中加入Cd2+未知液，再加LCd2+标准溶液，测得扩散电流为15μA，未知溶液中Cd2+的浓度是多少(mol/L)()(1)(2)(3)(4)3.在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[Ar(Cu)=]()(1)(2)(3)(4)4.用96484C电量，可使Fe2(SO4)3溶液中沉积出铁的质量是多少克[Ar(Fe)=,Ar(S)=,Ar(O)=]()(1)(2)(3)(4)5.由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，Tl++Br2─→Tl+2Br-到达终点时测得电流为，时间为，溶液中生成的铊的质量是多少克[Ar(Tl)=]()(1)×10-4(2)×10-3(3)×10-3_(4)6.某未知液中锌的波高为4.0cm，将1×10-3mol/L的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)()(1)×10-4(2)2×10-4(3)×10-4(4)4×10-47.用两片铂片作电极，电解含有H2SO4的CuSO4溶液，在阳极上发生的反应是()(1)OH-失去电子(2)Cu2+得到电子(3)SO42-失去电子(4)H+得到电子8.库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是()(1)降低迁移速度(2)增大迁移电流(3)增大电流效率(4)保证电流效率100%9.(微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了()(1)增加溶液导电性(2)抑制副反应，提高电流效率(3)控制反应速度(4)促进电极反应10.下述滴定反应：通常采用的电容量方法为()(1)电导滴定(2)电位滴定(3)库仑滴定(4)均不宜采用11.在恒电流库仑滴定中采用大于45V的高压直流电源是为了()(1)克服过电位(2)保证100%的电流效率(3)保持电流恒定(4)保持工作电极电位恒定用银电极电解1mol/LBr-、1mol/LCNS-、LCl-,LIO3-和mol/LCrO42-的混合溶液,E(AgBr/Ag)=+,E(AgCNS/Ag)=+,E(AgCl/Ag)=+,E(AgIO3/Ag)=+,E(Ag2CrO4/Ag)=+，在银电极上最先析出的为()(1)AgBr(2)AgCNS(3)AgCl(4)AgIO313.在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持()(1)不断改变外加电压(2)外加电压不变(3)辅助电极电位不变(4)电解电流恒定14.下列说法哪一种正确()(1)阳极电位越正、析出电位越正者越易在阳极上氧化(2)阳极电位越正、析出电位越负者越易在阳极上氧化(3)阳极电位越负、析出电位越正者越易在阳极上氧化(4)阳极电位越负、析出电位越负者越易在阳极上氧化15.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用()(1)大的工作电极(2)大的电流(3)控制电位(4)控制时间16.库仑分析的理论基础是()(1)电解方程式(2)法拉第定律(3)能斯特方程式(4)菲克定律17.以镍电极为阴极电解NiSO4溶液,阴极产物是()(1)H2(2)O2(3)H2O(4)Ni18.控制电位库仑分析的先决条件是()(1)100％电流效率(2)100％滴定效率(3)控制电极电位(4)控制电流密度19.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反应是()(1)2Cl-→Cl2↑＋2ｅ-(2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ-(3)Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ-(4)N2H5+──→N2↑+5H++4ｅ-20.用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH2·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反应是()(1)2Cl-─→Cl2↑+2e-(2)Pt+4Cl-─→PtCl42-+2e-(3)Pt+6Cl-─→PtCl62-+4e-(4)N2H5+─→N2↑+5H++4e-21.电解时，由于超电位存在，要使阴离子在阳极上析出，其阳极电位要比可逆电极电位（）（1）更负（2）两者相等(3)无规律（4）更正22.)电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极电位（）(1)更正(2)更负(3)两者相等(4)无规律23.在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与（）（1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散系数D和电解时间t有关（2）A，V，，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关（3）与A，V，，D，t有关，而与c0无关（4）与A，V，，D，t及c0无关24.微库仑分析过程中，输入的电解电流（）（1）恒定的（2）随时间呈线性变化（3）呈指数衰减（4）呈由小到大再减小的变化规律25.库仑分析与一般滴定分析相比（）（1）需要标准物进行滴定剂的校准（2）很难使用不稳定的滴定剂（3）测量精度相近（4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生26.微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是（）（1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作（3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的（4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极实际分解电压，包括（）（1）反电动势（2）超电压（3）反电动势加超电压（4）反电动势、超电压和IR降28.电解分析的理论基础是（）1）电解方程式（2）法拉第电解定律（3）Fick扩散定律（4）（1）、(2)、（3）都是其基础29.确定电极为阳极，阴极的依据是（）（1）电极电位的高低（2）电极反应的性质（3）电极材料的性质（4）电极极化的程度30.确定电极为正负极的依据是 （）（1）电极电位的高低（2）电极反应的性质（3）电极材料的性质（4）电极极化的程度31.库仑滴定不宜用于（）（1）常量分析（2）半微量分析（3）微量分析（4）痕量分析32.库仑滴定法的“原始基准”是（）（1）标准溶液（2）基准物质（3）电量（4）法拉第常数33.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（）（1）（直接）电位法（2）电位滴定（3）电导分析法（4）库仑分析法34.某有机物加热分解产生极不稳定的Cl2，Br2等物质，最宜采用测定其量的方法是（）（1）（直接）电位法（2）电位滴定法（3）微库仑分析（4）电导分析法35.中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成 （）（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动36.测定Zn2+时选用下列哪一种支持电解质最好（）(1)1mol/LNH3-NH4Cl(2)1mol/LKCl(3)1mol/LHCl(4)LHCl填空题1.控制电位库仑分析的先决条件是____________________.2.库仑分析的理论基础是__________________________________.以镍电极为阴极,电解NiSO4溶液,阴极产物是________________.4.法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为_____________。5.在阴极上，析出电位愈_____，愈易____；在阳极上，析出电位愈____，愈易_____。6.随着电解的进行，阴极电位将不断变____，阳极电位将不断变_______，要使电流保持恒定值，必须_________外加电压。7.库仑分析的先决条件是________。电解H2SO4或NaOH溶液时，电解产物在阴极上为_________，在阳极上为________。8.在控制电位电解分析过程中,电流随时间___________。9.电解分析时,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向_______.10.电解时还原反应发生在_____________极.11.能够引起电解质电解的最低外加电压称为_____________电压.12.库仑滴定分析法,实际上是一种__________________电解分析法.13.库仑分析法可以分为_____________________法和____________法两种。库仑分析的先决条件是_________________,它的理论依据为__________________。14.用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度,在Pt阴极上产生OH—,其反应为_______,Pt阳极上的反应为___________,它干扰测定,需将两电极_________________。15.用于库仑滴定指示终点的方法有_____,_____,____,__。其中,___方法的灵敏度最高。16.控制阴极电位电解的电流--时间曲线按_____衰减,电解完成时电流______。17.电解某物质的外加电压通常包括________,________和________。18.库仑分析的先决条件是___,若阳极或阴极有干扰物质产生时,可采用___或____方法。19.控制电位电解时,电解电流与电解时间的关系为____,其中,各符号的含义为___。20.用库仑滴定法可以测定化学需氧量是指_________。测定时加入过量的K2Cr2O7,再以Pt阴极电解产生______来进行“滴定”的。21.在永停法指示终点的库仑分析中,电极面积较大的一对称为_____,其作用是____。两根大小相同的铂丝电极称为_____,加上小电压后,它们的区别是_____。22.在恒电流电解分析时,为了防止干扰,需加入去极剂,以_____在恒电流库仑分析中,需加入辅助电解质,除具有相同的目的外,它____________。23.分解电压是指____的外加电压。理论上它是电池的_____,实际上还需加上____和____。24.电解所需的外加电压是用来克服电池的_____,该电池的______和电解质溶液的___。25.库仑分析中为保证电流效率达到100%,克服溶剂的电解是其中之一,在水溶液中,工作电极为阴极时,应避免_____________,为阳极时,则应防止_______26.氢氧气体库仑计,使用时应与控制电位的电解池装置_____联,通过测量水被电解后产生的_________的体积,可求得电解过程中________________。27.微库仑分析法与库仑滴定法相似,也是利用____滴定剂来滴定被测物质,不同之处是微库仑分析输入电流_____,而是随____自动调节,这种分析过程的特点又使它被称为_______库仑分析。28.电解分析的理论基础表现为,外加电压的量由_____方程来决定,产生的量由_____定律来计算,电解时间的长短与离子扩散有关,它由______定律来描述。29.在库仑分析中,为了达到电流的效率为100%,在恒电位方法中采用__在恒电流方法中采用__。30.库仑滴定类似容量滴定,它的滴定剂是__的,它不需要用___标定,只要求测准___的量。31.电解分析法测定的是物质的_______,它与一般重量法不同,沉淀剂是_______,常常使金属离子在阴极上_______,或在阳极上____,通过称量来测定其含量。32库仑分析也是电解,但它与普通电解不同,测量的是电解过程中消耗的___________因此,它要求______为先决条件。33.极化是电化学中常见的现象,在电解分析中需____极化,为此采用____和___等措施。34.恒电流电解的优点是________,缺点是______,为此常加入_____来改善。35.电解分析中表示电压与电流的关系式是________,它被称为_________。36.恒电流库仑分析,滴定剂由___,与被测物质发生反应,终点由____来确定,故它又称___。37.需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置_____。凡发生还原反应的电极称为_____极,按照习惯的写法,电池符号的左边发生_______反应,电池的电动势等于______。38.测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响。39.电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法,它们为消除干扰而应用的方法是不同的,前者为_________,后者为___________。40.在测定S2O32-浓度的库仑滴定中,滴定剂是_________.实验中,将_________极在套管中保护起来,其原因是________,在套管中应加足________溶液,其作用是________三、计算题溶于甲醇中的四氯化碳可以在(vsSCE)的电位下在汞电极上还原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)=2CHCl3+HgCl2(s)在，氯仿可进一步还原成甲烷：2CHl3+6H++6e-+6Hg(l)=2CH4+3Hg2Cl2(s)今有一试样0.750g，含CCl4、CHCl3及惰性有机物。溶于甲醇后，在下电解，直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为11.63C。然后在继续电解还原至电解完全时又消耗电量44.24C。试计算试样中CCl4和CHCl3的质量分数。(Mr(CCl4)=；Mr(CHCl3)=）2.用控制电位库仑分析法测定CCl4和CHCl3的含量。在电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)＝2CHCl3+Hg2Cl2(s)在，氯仿可还原成甲烷：2CHCl3+6H++6e-+6Hg(l)＝2CH4+3Hg2Cl2(s)将0.750g含CCl4、CHCl3及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在下电解，直至电流趋近与零，从库仑计