大学化学习题 (10)

1（一）概念和公式一、电导G、电导率

和摩尔电导率

m

m(强)=+

m,++-

m,-

m(弱)=m

=(+

m,+

+-

m,-

)=m/m

=c(离子)/c(电解质)

=

m,ici2二、离子平均活度a

，离子平均活度系数

a(电解质)=a

=(

m

/m

)

其中=++-三、Debye极限公式离子强度3四、可逆电池热力学(ΔrGm)T,p=-Wr’=

nFE反应平衡时，ΔrGm=0，4五、能斯特公式

六、电极的极化

I(阳)=r+

I(阴)=r-5（二）例题例1填空和选择填空1.某一电池反应ΔrSm(298K)>0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？______因为________2.用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1mol·kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000,500

。则

m之比为（）(A)1:5(B)5:1(C)10:5(D)5:10吸热Qr=TΔrSmB63.下列电解质溶液中(0.01mol·kg-1)，

最大的是()(A)NaCl(B)CaCl2(C)LaCl3(D)CuSO44.对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加()(A)稀溶液范围内的

(B)

m(C)

(D)离子淌度5.某一电解质M

+A-，则其a

与a之间关系是()(A)a

=a(B)a

=a2(C)a

=a

(D)a

=a1/AAD76.1mol·kg-1K4Fe(CN)6溶液的离子强度()(A)10(B)7(C)4(D)15mol·kg-1

7.将两铂丝插入m(Sn2+)=0.2,m(Sn4+)=0.02mol·kg-1的溶液中构成电池，则E=()(A)E

+0.059/2(B)E

-0.059/2(C)0(D)E

+0.0598.将Ag(s)Ag-Au(合金aAg=0.120)设计成电池：__________________________则该电池在25℃时的电动势E=_________________ACAg(s)|Ag+|Ag-Au(s)-0.059lga=0.054V89.按书写习惯，下列电池E=()VPt|H2(p

)|HI(0.01mol·kg-1)|AgI|Ag-Ag|AgI|HI(0.001mol·kg-1)|H2(p

)|Pt(A)0.118(B)-0.059(C)0.059(D)-0.11810.已知Cu2++2eCu1

=0.337VCu++eCu2

=0.521V求Cu2++eCu+

的

3

=()V计算依据：-0.1180.153F3

=2F1

–F2

911.电池Hg(l)-Hg2Cl2(s)|HCl(a)|Cl2(p

)-Pt在25℃a=0.1时的电动势E=1.135Va=0.01时的电动势E=________V12.已知电池(1)Cu|Cu2+(a2)||Cu2+(a1)|CuE1(2)Pt|Cu2+(a2),Cu+(a’)||Cu2+(a1),Cu+(a’)|PtE2=()(A)E1=E2/2(B)E1=2E2(C)E1=E2(D)E1

E213.有两个电池的电动势,正确的是（）(1)H2(p

)|KOH(0.1mol·kg-1)|O2(p

)E1(2)H2(p

)|H2SO4(0.01mol·kg-1)|O2(p

)E2(A)E1<E2(B)E1>E2(C)E1=E2(D)不能确定1.1352E1C1014.有电池反应(1)1/2Cu(s)+1/2Cl2(p

)1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)E1(2)Cu(s)+Cl2(p

)

Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1)E2E1

和E2

的关系为（）(A)E1=E2/2(B)E1=E2(C)E1=2E2(D)E1=4E215.已知25℃，p

下

A(s)+2BD(aq)=AD2(aq)+B2(g)在电池中可逆进行，系统做电功150kJ，放热80kJ。则该反应ΔrHm=____________(A)

80(B)

230(C)

232.5(D)

277.5kJB

230kJ1116.将铁粉，镉粉丢入含Fe2+(0.1mol

kg-1)和Cd2+(0.001mol

kg-1)的溶液中,已知

(Fe2+/Fe)=

0.44V,

(Cd2+/Cd)=

0.40V，正确答案为（）(A)铁粉，镉粉皆会溶解；(B)铁粉，镉粉皆不会溶解；(C)铁粉溶解，镉粉不溶；(D)镉粉溶解，铁粉不溶。D电极电势越低,越易被氧化!1217.电解水溶液时，在铜阳极上会发生()(A)析出O2(B)析出Cl2(C)析出铜(D)Cu极溶解.D氧化升高

降低18.当发生极化时，阳极上发生____反应，电极电势将______；阴极的电极电势将_______。13例2、已知25℃

，CO2的分压为p

时与之平衡的水溶液中CO2的浓度为3.38310-2moll-1

，溶于水的CO2全部生成H2CO3

。设H2CO3在水中仅发生一级电离，其K

=4.710-7

。若只考虑H+与HCO3-的导电作用，

m

(H+)=349.710-4Sm2mol-1,m

(HCO3-)=44.510-4Sm2mol-1

。25℃时有与空气平衡的蒸馏水（空气p

，含0.050%CO2

）试计算(1)此蒸馏水中的CO2浓度

(2)此蒸馏水的

m(3)此蒸馏水的电导率

。14解：(1)根据亨利定律p=Kc

c(CO2)p

=Kc0.033830.050%p

=Kccc=1.69210-5moldm-3H2CO3

c-c±

c±

c±H++HCO3-(2)已知H2CO3在水中仅发生一级电离，其K

=4.710-7,并设电离产物的浓度为c±15c±

2+4.710-7c±

4.710-71.69210-5

c±

=2.5910-6moldm-3

=c±

/c=2.5910-6/1.69210-5=0.153

m=[m

(H+)+m

(HCO3-)]=60.3410-4Sm2mol-1

(3)=

mc=60.3410-41.69210-2

=1.0210-4Sm-1

16例3、电导池用0.01moldm-3标准溶液KCl标定时，R1=189

，用0.01moldm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460

。用下列该浓度下的数据，计算氨水的离解常数Kc

c-c±

c±

c±

c(1-

)c

c

解：NH4OHNH4++OH-K+Cl-NH4+OH-

m/10-4Sm2mol-173.576.473.4196.617解法一：18解法二：19例4、已知NaCl,KNO3,NaNO3在稀溶液中的

m依次为1.2610-2，1.4510-2，1.2110-2Sm2mol-1。已知KCl溶液中t+=t-，设在此浓度范围内，

m不随浓度变化。(1)试计算以上各离子的

m(2)假定0.1moldm-3HCl溶液电阻是0.01moldm-3NaCl溶液电阻的1/35（用同一电导池测定），试计算HCl的

m解：(1)对于强电解质：

m(NaCl)=m(Na+)+m(Cl-)=1.2610-2Sm2mol-1

m(KNO3)=m(K+)+m(NO3-)=1.4510-2Sm2mol-1

m(NaNO3)=m(Na+)+m(NO3-)=1.2110-2Sm2mol-120∵KCl溶液中t+=t-

∴

m(K+)=

m(Cl-)∴

m(KCl)=m(K+)+m(Cl-)=2m(K+)=m(NaCl)+m(KNO3)m(NaNO3)