2023-2024届新高考一轮复习人教版 第八章 第3讲　盐类的水解 学案

第3讲盐类的水解

J变化观念与

/哪平衡思想

盐类水解及

.....JL能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐z

z/II

其规律、/;类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等

\八..........——--------------------------------------

宏观辨识与

影响盐类水解/\\2.能通过实验证明水溶液中存在的盐类水解平衡,认识影响∖∕χf'微观探析

的主要因素盐类水解的主要因素

，R、\、：证据推理与

∖y

模型认知

盐类水解：•空.结合真实情境中的应用实例,能综合运用离子反应、化学平衡?\

的应用［原理,分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题

科学探究与

创新意识

------••必备知识・整合・•------

一、盐类的水解及其规律

1.盐类水解的定义与实质

定义

2.水解规律

强酸强碱盐不水解呈生性

强酸弱碱盐水解呈酸性

弱酸强碱盐水解呈碱性

弱酸弱碱盐水解可能呈酸性、碱性或中性

有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性，同强显中性

3.盐类水解的离子方程式的书写和特点

盐类水解离子方程式的书写特点

二般气体、沉淀不标“T”用——I可逆卜水解反应是可逆反应

或“易分解产物假朴水解反应是酸碱中和反应的逆反应,是吸热反应

(如NH3•玲0等)不写/解产T⅞μ水解反应程度很微弱

i.其分解产物的形式物很少多元弱酸盐水高分步进行，以第-步为主

"水解程度较大时，书写要用“1”等

例：写出下列物质水解(或反应)的离子方程式。

⑴NH1Cl:NHl-+H2O-NH3»H20+H∖

⑵Na2CO3:COΓ+H20-HCO^+OH^o

(3)FeCl3：Fb+3H2θ-Fe(OH)s+3H'。

(4)NaHCO3与AlCL溶液中的反应：

AlFHCOAl(OH)3J+3C(⅛t。

［理解・辨析］

判断正误:正确的画“，错误的画“X”。

(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。()

(2)某盐溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应。()

(3)Na2S溶液显碱性的原因：$2-+2乩0=乩5+20出。()

(4)PH相同的盐酸和氯化镀溶液中由水电离出的c(H*)相同。()

解析：(1)也可能是弱酸弱碱盐,如醋酸钱溶液。

(2)也可能是酸式盐电离，如硫酸氢钠溶液。

2

(3)NazS水解分步进行,S^+H2O-HS^+OH,HS+H2O-H2S+0H,第一步为

主。

(4)pH相同的盐酸中由水电离出的c(H')小于氯化筱溶液中由水电离

出的C(H+)0

答案：(I)X(2)X(3)X(4)X

二、盐类的水解的影响因素

1.内因

分析：以反应A+H20^="HA+0H为例

盐的水解常数：Kh=C(HA)∙C(OH)=.」

…C(A)

只与温度有关,升高温度,Kh增大。

C(HA)∙c(OH)∙c(H+)_KW

C(A)∙c(H+)Ka(HA)°

结论:酸或碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解能力

就越强,溶液的碱性或酸性就越强。

2.外因

水解产

因素水解平衡水解程度生离子

的浓度

温度升高右移增大增大

增大右移减小增大

减小

浓度

(即稀右移增大减小

释)

夕卜加酸弱碱阳离子的水解程度减小

酸碱碱弱酸酸根离子的水解程度减小

水解结

外加其抑制,水解程度减小

果相同

他能水

水解结促进,水解程度增大

解的盐

果相反(甚至彻底水解)

［理解・辨析］

生活中人们常用纯碱溶液清洗炊具的油污。

(1)哪些外界条件的改变能使Na2CO3溶液碱性增强,清洗效果更好？

提示:升高温度,增加碳酸钠浓度。

(2)判断加水稀释溶液中碳酸钠水解平衡的移动方向。并通过计算比

较浓度商(Q)和水解平衡常数(Kh)的大小,证明你的结论。

提示:假设加水稀释10倍，

K_c(Heo3)∙C(OFT)

Kh^cδf)，

C(HCo3).C(Otr)

1010一Kh

UC(COr)ιθ,

10

Q<Kh,加水稀释水解平衡正向移动。

⑶设计实验证明Na2Cθ3溶于水后溶液呈碱性是由Cor水解引起的。

(可选用的试剂有CaCk溶液、酚献、NaCl溶液等)

提示:取少量Na2CO3溶液于试管中，往其中滴加几滴酚酸,再滴加足量

的氯化钙溶液。开始滴加酚酸后,溶液变红,加入氯化钙溶液之后产生

白色沉淀,溶液变为无色。

三、盐类水解的应用

应用实例

判断

盐溶

液FeCI3溶液显酸性,原因是Fe"+3H20—Fe(0H)3+3H'

的酸

碱性

判断

酸等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的PH分别为8、

性强9、10,则酸性:HX>HY>HZ

弱

解释

某些

士卜

∏TL

溶液

的配

制,配制CUSOI溶液时，加入少量OSO",防止Cu净水解;配制FeCl3

或贮溶液,加入少量盐酸;贮存电⑩溶液、NazSiCh溶液不能用萤

V⅝AAΛAΛAAZW⅛

≡i

磨口玻璃塞的试剂瓶

加入

相应

酸、

碱抑

制水

解

制取制取Fe(OH)3胶体的离子方程式:Fe"+3H2θ2Fe(OH)3(胶

胶体体)+3H'

比较

溶液

中

如:Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为

离子

C(Na*)>c(CO[)>c(OH)>c(HC0，)>c(H)

浓度

的

大小

判断

离子

能某些离子之间因水解相互促进而不能大量共存。如:Al"与

否大COt>HCOg、S2∖HS∖AIO2

量共

存

判断盐水解生成挥发性酸,蒸干灼烧后一般得氧化物。如MgCl2-

某些MgO

盐酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干得原溶质。如:Na2CO3

溶液♦

基干某些不稳定化合物蒸干得不到原物质，如在溶液中加热

时的时能分解的NaHCO3;易被Oz氧化的，如Na2SO3

产物弱酸的镀盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3

解释由MgCl2∙6H20制无水MgCI2要在HCl气流中加热

某些用TiCL制备TiO2:TiCLl+(x+2)IW(过量)一TiO2・xH2OI

无+4HC1

机化

合物

MgCl2溶液中混有少量Fe*杂质时，可加入Mgo或Mg(OH)2等调

的

节溶液PH将其除去

制备、

提纯

解释明矶可作净水剂,原理为AlFHzO-Al(OH)3(胶体)+3H

生活钱态氮肥与草木灰不得混用

中

NH1Cl与ZnCI2溶液可作焊接时的除锈剂

的某

些现

j

泡沫灭火器成分为NaHeo3与Al2(SO1)3,原理为AΓ+3HC0^-

象

AI(OH)3I+3CO2t

或事

实

［理解・辨析］

判断正误:正确的画“，错误的画“X”。

⑴将Fez(SO)3溶液加热蒸干得到Fe2θ30()

(2)将光亮Mg条放入盛有NH1Cl溶液的试管中,产生的气体只有H2o

(3)实验室配制FeCl3溶液时∙，需将FeCL(s)溶解在较浓盐酸中，然后

加水稀释。()

(4)AlCL的物质与Na2S溶液混合会生成AkSs沉淀。()

解析：(1)硫酸不易挥发,加热蒸干得到Fe2(SO4)3o(2)产生的气体为

上和NH3o

(4)A产与S?在溶液中相互促进水解而生成Al(OH)3和皎。

答案：(I)X(2)×(3)√(4)X

?知识建构

(

盐

类

水阳离子水解显酸性

解

)阴离子水解显碱性

1'∙J

考点一盐类的水解及其规律

1.下列式子属于水解反应,且溶液呈酸性的是(B)

b

A.HCO3+H20^H30+Cθf

+

B,Fe"+3H2O一Fe(0H)3+3H

C.HS+H2O^H2S+OH

D.H2CO3+H2O=¾O'+HCO3

解析:A项是HCO3的电离方程式,错误;C项是水解反应,溶液呈碱性,

错误;D项是电离方程式,错误。

2.(2022•河北承德一模)能证明Na2SO3溶液中存在Sθt+⅛0-

HSo3+OH水解平衡的事实是(C)

A.滴入酚配溶液变红,再加入HzSOi溶液后红色褪去

B.滴入酚儆溶液变红,再加入氯水后红色褪去

C.滴入酚醐溶液变红,再加入BaCI2溶液后产生沉淀且红色褪去

D.滴入酚献溶液变红,再加入NaHSo4溶液后红色褪去

解析:滴入酚醐溶液变红,说明溶液中C(OH)大于C(H);再加入BaCl2

溶液后,Ba'和Sor反应而不和HSO3反应,Ba?'和SOE反应生成亚硫酸

领沉淀,且溶液红色褪去,说明存在水解平衡,故C正确。

3.碳酸氢钠在分析化学、无机合成、工业生产、农牧业生产等方面有

较为广泛的应用。

⑴NaHCo3是强碱弱酸的酸式盐,溶液中存在三种平衡(写出相应的离

子方程式)：

①水的电离平衡:

②HCO3的电离平衡:

③HCO3的水解平衡:

(2)常温下,0.1mol・I?NaHCO3溶液的pH为8.4,说明Heog的电离程

度和水解程度中相对较强的是O

⑶常温下，0.1mol・LNaHC2O4溶液中,c(C2Of)>c(H2C2O1),则溶液显

性。

(4)FeCk溶液与NaHCO3溶液混合产生大量泡沫的原因—

(用离子方程式解释)。

答案：(1)①HzO-H'+OH②HCO3-H'+C0r③Heo3+H2O-

H2CO3+OH

3+

⑵HCo3的水解程度(3)酸(4)Fe+3HCO3-Fe(OH)3I+3C02↑

［归纳拓展］酸式盐溶液的酸碱性

(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液一定显酸性,如:NaHS0,一

NaW+S0o

(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和

水解程度的相对大小。

酸碱性举例解释

NaHCO3、KHS>

pH>7酸式盐电离常数小于10^7,水解大于电离

Na2HPO.,

NaHSO3>

7

pH<7KHC2Ot>酸式盐电离常数大于IO,电离大于水解

NaH2PO1

考点二盐类水解的影响因素及应用

考向一盐类水解的影响因素分析

1.(2023•广东广州模拟)关于下列实验的说法不正确的是(B)

,水

加热

--------►PH减小

^-CH3COONa

国溶液

I-CH3COONa

1V溶液

A.CHEOO的水解程度增大B.溶液的pH减小是CH3CO(Γ水解平衡移动

的结果

NH4ClCH3COOH

Z［固体厂溶液

0

-CHCOONaCHCOONa

3_______________3___冒溶液________________________

I溶液

D.混合液中

C.NH1Cl可促进CHsCOO的

c(CH3COO)和

水解

+

c(CH3COOH)之和大于c(Na)

解析:CHsCOONa溶液中加适量水,溶液浓度减小,促进CECOCT的水解，

故A正确;加热CH3COONa溶液促进CEOXy的水解,使溶液的碱性增

强,PH增大,故B错误;NHCl水解显酸性,在(MiCOONa溶液中加入阳Cl

固体,两者水解相互促进,故C正确;根据物料守恒,原溶液中

+

c(CH3COO)+c(CH3COOH)=C(Na),再加入一定量CH3COOH溶液后，混合液

+

中c(CH3COO)和c(CH3COOH)之和大于C(Na),故D正确。

2.(2022•河北衡水中学检测)某同学探究溶液的酸碱性对FeCL水解

平衡的影响,实验方案如下：配制50InL0.001mol/LFeCL溶液、50mL

对照组溶液X,向两种溶液中分别滴加1滴1mol/LHCl溶液、1滴1

mol/LNaoH溶液,测得溶液PH随时间变化的曲线如图所示。下列说

法不正确的是(B)

A.依据M点对应的pH,说明Fe"发生了水解反应

B.对照组溶液X的组成可能是0.003mol/LKCl

C.依据曲线b和C说明Fe*水解平衡发生了移动

D.通过仪器检测体系浑浊度的变化,可表征水解平衡移动的方向

3++

解析:FeCk溶液中存在水解平衡Fe+3H20-Fe（OH）3+3H,FeCh溶液

的PH小于7,溶液显酸性,原因是氯化铁是强酸弱碱盐,Fe"在溶液中

发生了水解,A正确;对照组溶液X加碱后溶液的PH的变化程度比加

酸后的PH的变化程度大,而若对照组溶液X的组成是0.003mol/LKCl,

由于KCI与酸和碱都不能反应,则加酸和加碱后溶液的PH的变化幅度

相同,应呈现轴对称的关系,B错误;在FeCL溶液中加碱、加酸后,溶

液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了

Fe*水解平衡的移动,故溶液pH的变化比较缓和,C正确;FeCk溶液水

解生成氢氧化铁,故溶液的浑浊程度变大,则水解被促进,否则被抑制,

故D正确。

考向二盐类水解的应用

3.（2022・山东省实验中学二诊）化学与生产、生活、科技、环境等密

切相关。下列说法错误的是（D）

A.明矶净水是因为Al*的水解与天然水中HCo3的水解相互促进生成

了Al(OH)3胶体

B.天然水煮沸时碳酸镁电离出的C0,水解产生的OH浓度增大,产生

了Mg(OH)2沉淀

C.珊瑚虫可以从海水中获取Ca"和HeO3,经反应形成珊瑚

D.泡沫灭火器中硫酸铝溶液放到铁桶中，碳酸氢钠溶液放到玻璃容器

中

解析:泡沫灭火器中硫酸铝溶液呈酸性，故放到玻璃容器中,碳酸氢钠

溶液显碱性,故放到铁桶中，两者发生相互促进的水解反应而产生大

量的Al(OH)3沉淀和C02,D错误。

4.(2022•山东济宁一模)以黄铁矿的烧渣(主要成分为FezOs、FeO>

SiOz等)为原料制取新型高效的无机高分子絮凝剂一一聚合硫酸铁

[Fe2(OH)11(SO4)3_n]m(其中n<2)的工艺流程如图:

2

滤渣1

2+

已知：为防止Fe?’水解,必须先将原料中的Fb还原为Feo

下列有关说法错误的是(B)

A.“取样分析”目的是确定氧化Fe?'所需NaCl(b的量

B.为促进水解反应,应在高温条件下进行

C.氧化反应的离子方程式为Q0g+6H'+6Fe2'_6Fe"+Cl+3H2O

D.水解时溶液的pH偏小或偏大都会影响聚合硫酸铁的产率

解析:为防止Fe?’水解,防止生成氢氧化铁沉淀,必须先将原料中的

Fe"还原为Fet氧化过程中将Fe?’氧化为Fet所以“取样分析”需要

确定氧化Fe?'所需NaClO3的量,A正确;该流程中要得到

[FeZ(OH)11(SOD若温度过高,会有Fe(OH)3沉淀生成,使得产物

2

不纯,B错误;从流程中可知,进入氧化反应的是Fe",即NaClo3将Fe2+

2

氧化为Fe:故氧化反应的离子方程式为C103+6HWe-

3+

6Fe+Cl+3H20,C正确;水解时溶液的PH偏小将使大部分Fe"不能水解

仍然以Fe"存在,而PH偏大将生成Fe(OH)3沉淀,故都会影响聚合硫

酸铁的产率,D正确。

考点三水解常数(Kh)与Ka(Kb)>Kw的关系及应用

1.(2022・广东实验中学月考)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数

随PH的变化如图所示。下列说法错误的是(B)

A.-IgKa≈4.4

B.NaA的水解平衡常数Kh=；

C.当该溶液pH=7.O时，C(HA)<c(A)

D.某c(HA)：c(A)=4：1的缓冲溶液,pH≈3.8

解析：由题图可知，当C(HA)=C(A)时,溶液中PHQ4.4,则

K0=C(A)fH+)=c®),-Igκ≈4.4,故A正确;NaA的水解平衡常数

c(HA)a

)

C(HA)∙C(OPr)_c(HA)∙C(C)H-∙c(H+).Kvv故B错误；由K=也守可

+

c(A)c(A^)∙c(H)Ka

知，c(HA)：c(A)=4：1的缓冲溶液中c(H')=4KaQ4X10'4∏ιol・L,则

溶液pH≈4.4-lg4≈3.8,故D正确。

2.(2022•天津河西区期末)某实验测得0.1mol∙L1NaHCo溶液在升

温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线如图所示。下列说法正确的

是(A)

A.a点溶液中,

B.b点溶液中，c(Na*)=c(Heog)+c(COf)

C.a点与c点溶液中的C(OH)相等

D.ab段,升温pH减小,说明抑制了HCOg的水解

解析:NaHCO3溶液显碱性,则HCOg的水解程度大于电离程度，即K11>Kfl2,

即K产警>K必所以a点时,-ʌ->Ka2(H2CO3),A正确；b点溶液显碱

性,则C(H+)<c(OH),根据溶液中电荷守恒

c(Na)+c(H+)=c(HCOg)+2c(COf)+c(OH),所以

c(Na)>c(HCO3)+2c(CoQ,B错误;随着温度升高,KW增大,a点溶液的

PH与c点溶液的pH相同，即Can相同，由于C点溶液中的KW大,则a

点溶液的c(OIr)比C点溶液的小,C错误;升高温度,促进HCo3的水

解,D错误。

5l0

3.(1)常温下,NH3∙H2OzKb=I.8×IO-,HCN:Ka=4.9×10,则NH1CN溶液

显性;等浓度的NL・昂0与NHO混合溶液Kh(填“>”

“<”或“="，下同)人,溶液pH7o等浓度的HCN与NaCN混

合溶液PH7o

(2)已知25℃时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=L8X1(Λ等浓度的

CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，溶液PH7;将CH3COONa溶液

从20C升温至30C溶液中啜落°。；(填“增大”

“减小”或“不变”)。

2-8

(3)已知常温下H2SO3的电离常数Kal=1.0×10^,Ka2=6.0×IO,贝”0至

的水解常数Khl=,Kh2=o常温下,pH=9的NazSG溶液

中C(SoQ_

TC(HSo3)-----------------°

解析：⑵CLCOONa水解常数小于CH3COOH的电离常数,CH3COOH电离程

度大,溶液显酸性,pH<7;温度升高,CH3COONa的水解程度增大,水解常

C(CHCOOH)∙c(OH^)C(CHCOO)

数Ki=3增大,则3•减小。

C(CH3COO)C(CH3COOH)∙C(OH-)

(3)SOr+40-HSO/OH；HSO3+H20^≡H2S03+0H。

.c(HSO3)♦C(OH-)KwIor4〜

Kh=8

c(S0f)Ka26.0X10

C(HSO)∙c(OH)Kc(SO∣)K6.0x108

1.67×107,K=-23W•=1X1012a2∙=60o

h2+9

C(HSO3)C(HSO3)c(H)10

答案：(1)碱<>>(2)<减小

⑶1.67X10"1X101260

［归纳总结］水解常数的应用

⑴计算盐溶液中Car)或C(OH)。

如:NaA溶液中Kh=C(HA);：一展曰出2,C(OH)=历Tz

C-C(HA)cv

（2）判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小。

①单一溶液。

a.比较酸式盐电离与水解的大小:

,C(A2^)∙c(H+)

2t卢>κ,,溶

(HA^A^+HK=---、a2l

t2

c(HA)

电离使溶液显酸性液显酸性

∖HA+H2O-^=c(H2A)∙c(0H-)=K,尸

H--Kh>K∙2,溶

H2A+OH-=F

I水解使溶液显碱性1〔液显碱性

b.判断弱酸弱碱盐酸碱性:如BA,弱酸根A水解常数KG弱碱阳离子

B’水解常数Kh2,呈碱性,反之呈酸性。

②混合溶液。

如等浓度的HA与NaA溶液:KQKh呈酸性;反之呈碱性。

答题规范（6）利用平衡移动原理解释问题

［答题模板］

……存在……平衡,……（条件）……（变化），使平衡向……（方向）移

动，...（结论）。

［思维过程］

①找出存在的平衡体系（即可逆反应或可逆过程）；

②找出影响平衡的条件；

③判断平衡移动的方向；

④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题之间的联系。

尸典型例题

（2022•河北卷）某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐

的含量,设计实验如下：

①三颈烧瓶中加入10.00g香菇样品和400mL水;锥形瓶中加入125

mL水、1mL淀粉溶液，并预加0.30mL0.01000mol-LT的碘标准

溶液,搅拌。

②以0.2L-minI流速通氮气,再加入过量磷酸,加热并保持微沸，同

时用碘标准溶液滴定,至终点时滴定消耗了1.00mL碘标准溶液。

③做空白实验,消耗了0.10mL碘标准溶液。

④用适量Na2SO3替代香菇样品，重复上述步骤,测得S02的平均回收率

为95%。

2

已知：Kal(H3PO1)=7.1×lθɜ,Kal(H2SO3)=I.3X10

解释加入H3POb能够生成SO2的原因:o

答案:加入MPOi后,溶液中存在化学平衡H2SO3BSO2+H2O,SOz的溶解度

随着温度升高而减小,S02逸出后,促进了化学平衡H2SO3-SO2+H2O向

右移动

丁针对训练

1.NH」AI(SO)2可作净水剂，其理由是

(用必要的化学用语和相关文字说明)。

3+

答案:Al*水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al+3H20-→

+

Al(OH)3(胶体)+3H,Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水

2.把AICI3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是,原

因是_。

如何操作溶质不变?—(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。

答案:AICI3在AlCk溶液中存在着平衡AICI3+3乩0-AI(OH)3+3HC1,

加热时水解平衡右移,HCl浓度增大,蒸干时一HCl挥发,使平衡进一步

向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2A1(OH)3qAl2O3+3H2O,因

此最后得到的固体是Al2O3在HCl气流中加热蒸发溶质不变

微专题21电解质溶液中“粒子”浓度关系

1.理解“两大理论”

(1)电离理论。

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考

虑水的电离。

如氨水中：阳3・乩0、NH1、OH、K浓度的大小关系是

+

c(NH3∙H2O)>c(OH)>c(NHt)>c(H)o

②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离

程度远大于第二步电离)。

如在4S溶液中:睦、HS∖S2、H♦的浓度大小关系是

+2

c(H2S)>c(H)>c(HS^)>C(S^)O

(2)水解理论。

①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，同时还要考

虑水的电离。

如NHO溶液中:NH「Cl、NH3∙H2OʌH'的浓度大小关系是

c(Cl)>c(NH∣)>c(H)>c(NH3・H2O)。

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。

如在Na2CO3溶液中：C0^、HCo3、H2CO3的浓度大小关系应是

c(COf)>c(HCO3)>c(H2CO3)o

2.巧用“三个守恒”

(1)电荷守恒。

电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都呈电中性，即阴离子所带

负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHC溶液中存在着

Na∖H'、HCo3、C0至、OH,存在如下关

系:c(Na)+c(H)=C(HCO3)+c(OH)+2c(COf)ɑ

(2)物料守恒。

变化前后某种元素的原子个数守恒或两种原子(除H、0元素外)的数

目比固定。

①单一元素守恒,如1molN⅛通入水中形成氨水,就有

n(NH3)+n(NH3∙H2O)+n(NHi)=

1mol,即氮元素守恒。

②两元素守恒,如NaHCO3溶液中，c(Na')=c(H2CO3)+c(Heo3)+C(COr),

即钠元素与碳元素守恒。

⑶质子守恒。

电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H')的转

移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。

如Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示：

（得质于）（基准态物质）佚质子）

HS-—

U-2H+S2'

Hɪɔ

Hθ+・+H+——HO-H+…

ɪɪɜv√2---------∙*OH

+

质子守恒式:c(H3O)+2c(H2S)+c(HS)=C(OH)或

cOn+2c（H2S）+c（HS）=c（OH）0质子守恒的关系式也可以由电荷守恒

式与物料守恒式推导得到。

尸典型例题

（2021•湖南卷）常温下,用0.1000mol・LT的盐酸分别滴定20.00mL

浓度均为0.1000mol∙LT的三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）

溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（C）

A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X)>c(OH)>c(H+)

B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.当pH=7时,三种溶液中：c(X)=c(Y^)=c(Z)

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混

合:c(X^)+c(Y^)+c(Z)=c(H+)-c(0H)

思路点拨

列守恒定溶质分量级比大小

rNaX=NaZX-

A：单一溶质NaX大量微总Na，、X-c(Na÷)>c(χ-)>c(OH-)>c(H÷)

H2O+χ-^=iHX+Ol∏c(χ-)减小]

i+

IH2O^=OH'+H

微量旋粒:HX、OH，H*

C：pH=71多种溶质:HA、NaA

酸过量恰好完全反应点碱过量C(X-)Kc(Y^)*c(Z^)

--------•—NaA-------------

电荷守恒中性碱性

D：

c(Na+)+c(H>>c(χ∙)+c(Y^)

一滴加20.00mL盐酸后混合

一-反应X

NaX、NaY、NaZ[

+c(Z^)+c(CΓ)+c(OH^)-不反应V

c(Na+)=c(C13多种溶质

解析:在NaX溶液中,X一发生水解反应X+H20-HX+OH,溶液中存在

山脂+)>(:(1)>(:(010次(丁)"判断正确;等浓度的岫乂、NaY、NaZ三

种溶液的PH大小关系为NaZ>NaY>NaX,根据“越弱越水解”可知,酸

性HX>HY>HZ,则电离常数Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B判断正确;pH=7时,

根据电荷守恒,三种溶液滴定后分别存在C(Cr)+c(X)=c(Na,)、

c(CF)+c(Y)=c(Na+).C(Cr)+c(Z)=C(Na+),由于三种一元酸的酸性强

弱不同，向其盐溶液中加入HCI的物质的量不同，c(X.)、C(Y一)、c(Z)

三者不相等,C判断错误;分别加入20.00mL盐酸后,均恰好完全反应,

三种溶液的溶质分别为HX与NaC1、HY与Nae1、HZ与NaC1,三种溶

液混合后的溶液中存在电荷守恒

c(Na)+c(H+)=c(X)+c(Y)+c(Z)+c(Cl)+c(OH),由C(Na+)=c(Cl)可

得c(X)+c(Y^)+c(Z)=c(H+)-c(0H),D判断正确。

①变式发散

20.00mL浓度均为0.100Omol・L的①NaX溶液②NaY溶液③

NaZ溶液

(1)分别写出滴加10.00mL和20.00mL盐酸后,①溶液中可能的离子

浓度的大小顺序。

提示:滴加10.00mL盐酸后,若溶液显酸性

c(Na)>c(X)>c(Cl)>c(H+)>c(OH);

若溶液显碱性c(Na)>c(Cl)>c(X)>c(OH)>c(H);

滴加20.00mL盐酸后，c(Na+)=c(Cl)>c(Ht)>c(X)>c(0H)。

⑵写出滴加10.00mL盐酸后,②溶液中电荷守恒、物料(原子)守恒、

质子守恒关系式。

提示：电荷守恒c(Na)+c(H,)=c(Y)+c(Cl)+c(0H);

物料(原子)守恒c(Na+)=c(Y)+c(HY)=2c(Cl);

质子守恒c(H)+c(HY)=C(Cl)+c(0H)。

⑶写出滴加20.00mL盐酸后,③溶液中电荷守恒、物料(原子)守恒

关系式。

提示：电荷守恒c(Na+)+c(H)=c(Z)+c(Cl)+c(0H);

物料(原子)守恒c(Na')=c(Z)+c(HZ)=c(CT)=O.05000mol∕L□

於针对训练

1.(2021•天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是

(A)

1

A.在0.1mol∙LH3PO1溶液中c(H3P0,)>c(H2PO4)>c(HPOf)>c(PO,)

B.在0.1mol∙L∣Na2C2O4溶液中

c(Na)+c(H^)=c(OH)+c(HC2O4)+c(C2θJ")

1

C.在O.1mol・I√NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCO3)=O.1mol∙L

D.氨水和NH1Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中

c(Cl)>c(NHt)>c(OH)>c(H)

解析：由于磷酸为多元酸,Kal>Ka2>Ka3,所以在0.1mol∙LHPOi溶液中，

离子浓度大小为C(H3PO1)>c(H2PO;)>c(HPof)>c(PO『)，故A正确;在

0.1mol-LTNa2C2O∣溶液中，根据电荷守恒得到

c(Na')+c(H')=c(0H)+c(HC2θ4)+2c(C2θf),故B错误;在0.1mol∙L1

NaHCO3溶液中，根据物料守恒得到c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CθQ=O∙1

mol∙I?,故C错误;氨水和NH1Cl溶液混合,形成pH=9的溶液，则

c(0H)>c(H+),根据电荷守恒c(CI)+c(OH)=c(NHi)+ɑ(H+),则

c(Cl)<c(NH4),故D错误。

2.常温下，用0.1mol∙LI氨水滴定10mL浓度均为0.1mol・I?的

HCI和OLCOOH的混合液,下列说法不正确的是(C)

A.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中C(Cl)>c(CH3COO)

B.当滴入氨水10mL时，c(NHt)+ɑ(NH3∙H2O)=C(CH3COO)+c(CH3COOH)

C.当滴入氨水20mL时,c(CH3COOH)+c(H)=c(NHi)+ɑ(OH)

D.当溶液呈中性时,c(NH1)>c(Cl)

解析:未滴定时,溶液中溶质为HCl和CH3COOH,且浓度均为0.1

mol∙L',HCl为强电解质，完全电离,CH3COOH为弱电解质，不完全电离,

故C(CI)>c(CH3COO),A正确；当滴入氨水10mL

时一，n(N⅛∙H2O)=n(CH3COOH),则在同一溶液中

c(NH↑)+c(NH3・H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO),B正确;当滴入氨水20

mL时,溶液中溶质为NH1Cl和CH3COONHb质子守恒为

c(CH3COOH)+c(H)=C(NH3∙H2O)+c(OH),C不正确；当溶液为中性时,电

荷守恒为c(NH9+c(H)=C(CH3COO)+c(Cl)+c(0H),因为溶液为中

性,c(Ht)=c(0H),则C(NHi)>c(CI),D正确。

3.室温下,通过实验探究亚硫酸盐的性质。

7

已知:Kal(H2SO3)=I.54×10々、Ka2(H2SO3)=I.02X10o

实验实验操作和现象

1向10mL1.0mol・LNaOH溶液通入112mL(标准状况)S(⅛

2向10mL1.0mol∙LlNaOH溶液通入S(λ至溶液pH=7

3向10mL1.0mol・LTNaOH溶液通入224mL(标准状况)S(λ

4向实验3所得溶液中加入少量的1.0mol-LTBa(OH)2溶液

下列说法正确的是(C)

A.实验1得到的溶液中有C(SOQ+c(0H)=C(H2SO3)+c(FT)

B.实验2得到的溶液中有c(HSOg)>c(SOf)

C.实验3得到的溶液中有c(Na+)<c(H-)+c(HSOg)+2c(H2S03)

2

D.实验4中反应的离子方程式为HSO3+OH+Ba-BaSO3；+H2O

解析：实验1Φ,n(SO2)=O.005mol,n(NaOH)=O.01mol,两物质反应恰

好生成Na2SO3,根据质子守恒,c(0H)=2c(H2SO3)+c(FT)+c(HS0。，A错

7

误；已知Ka2(H2SO3)=I.02×IO,贝IJpH=7时，由L(H2SO3)=C吗*+),

C(HSO3)

可得嚅F叱鬻°3)=；02,实验2得到的溶液中有

C(HSo3)c(H+)1.0x107

c(HSO3)<c(SOf),B错误;实验3中，n(SO2)=O.Olmol,n(NaOH)=O.01

mol,两物质反应恰好生成NaHSO3,根据电荷守恒及物料守恒可得

c(Na')+c(OH)=c(H')+c(HSO3)+2c(H2SO3),则

c(Na)<c(H)+c(HSO3)+2c(H2SO3),C正确；实验4中，氢氧化钢少量,则

2

反应的离子方程式为2HSO3+2OH+Ba-BaSO3I+S0∣^+2H20,D错误。

［归纳拓展］电解质溶液中“粒子”浓度比较的类型和方法

酸

溶H+的浓度最大I］

液

考

一其他离了的浓度根据电离程度比我一］

虑

一A

碱

单电

溶OH-的浓度最大I

离

液

溶一其他离子的浓度根据电离程度比我"^L

液

•I考虑水解I综

合

一

L先判断酸式酸根离子是以电离为运

电l酸式盐一

-用

不

解主,还是以水解为主A

三

同

质

个

溶

溶比较同一离子看不同溶液中,其他离子对该离

液

液

浓度的大小子的影响守

-一

恒

一一|相互不反应I~~T同时考虑电离和水解I

混

合

♦m生成盐-H考虑水解

溶T不过量

液叱I生成酸、碱^H考虑电离

相互

-

反应

T过量H⅞过量情况考虑电离或水解

微专题22水溶液中离子平衡图像

1.酸碱滴定图像

室温下,向20mL0.1mol∙L^,HA溶液中逐滴加入0.1mol∙L1NaOH

溶液,溶液pH的变化如图所示

PH

0□102040V(NaOH)ZmL

关键点分析溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系

反应的“起始”点,即A溶质为HA,0.1mol-L1HA溶液的pH>l,

点,判断酸、碱的相对强弱故HA为弱酸

(多条曲线时起点越低者粒子浓度大小关

酸性越强)系：c(HA)〉C(Fr)>c(A)>c(OH)

反应的“半量”点，即B溶质是等物质的量的HA和NaA,且pH<7

点,判断是哪种溶质的等粒子浓度大小关

量混合系：c(A)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH)

溶