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文档简介
热点强化练9化工生产中的速率与平衡图像分析
1.以表面覆盖Cu2AkO4的二氧化钛为催化齐!J,可以将CO?和CH”直接转
化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所
示。下列说法错误的是(C)
2OO
傕40
一
化
乙
剂
酸
的1OO
的
催20
生
化
成
效
速
率OO
lA率
20030040
反应温度/七
A.250C时,催化剂的活性最大
B.250〜30OC时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化剂
的催化效率降低
C.300-400℃时,乙酸的生成速率升高的原因是催化剂的催化效率
增大
D.300〜400℃时,乙酸的生成速率升高的原因是温度升高
解析:由图可知,250℃时,催化剂的活性最大,A项正确;250〜300℃
时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250C时,催
化剂的催化效率降低,B项正确;300〜400℃时,乙酸的生成速率升高
的原因是温度升高,C项错误、D项正确。
2.(2022•陕西渭南一模)默基硫(CoS)是以煤、石油、天然气为原料
生产的化工原料气中有机硫的主要形式。CoS催化水解的反应为
COS(g)+H2O(g)-CO2(g)+H2S(g)△*(),在相同投料比、相同气流速
度、相同时间内,测得不同温度及不同催化剂下COS水解反应的转化
率如图所示:
下列说法正确的是(B)
A.N点为该反应达到平衡状态的点
B.正反应的平均反应速率:P>N>M
C.任何温度下,γ-AbG的催化效果都比Ti(λ好
D.150℃时∙,用γ-AbOs作催化剂,达到平衡时CO2的体积分数最大
解析:由题图可知,在N点对应温度下,由TiO2作催化剂时COS的转化
率更高,可知N点并未达到平衡状态,A项错误;相同时间内COS的转
化率越大催化效率越高,正反应的平均反应速率P>N>M,B项正确;低
温时γ-AkOs对COS水解反应的催化效果好,C项错误;在相同温度下,
无论用哪种催化剂,达到平衡时C0?的体积分数都一样,D项错误。
3.(2022•北师大实验中学三模)在一定条件下,利用⑩合成OWH的
反应为CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1,研究发现,反应过程
中会有副反应:CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)ΔH2,温度对CLOH、CO
的平衡产率影响如图所示。下列说法中,不正确的是(C)
A.ΔH1<O,ΔH2>0
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.实际生产过程中,升高温度一定降低CH3OH的产率
D.实际生产过程中,可以通过使用合适的催化剂提高CH3OH的选择性
解析:由题干图像信息可知,升高温度CO的平衡产率增大,即副反应
正向移动,则AHz>O,CH3OH的平衡产率减小,即合成反应逆向移动,则
ΔH1<O,A正确;增大压强即压缩体积,反应物浓度增大,故有利于加快
合成反应的速率,B正确;实际生产过程中,往往保持一定流速通入气
体反应物,故在反应未达到平衡之前,温度越高反应速率越快,则
CH3OH的产率越大,反应达到平衡后再升高温度平衡逆向移动,则
CH3OH的产率反而降低,故升高温度不一定降低CH3OH的产率,C不正确;
实际生产过程中,可以通过使用合适的催化剂提高CLOH的选择性,减
少副反应的发生而提高原料的利用率和CH3OH的产率,D正确。
4.(不定项)(2022•山东烟台三模)工业上用C6H5Cl和H2S的高温气相
反应制备苯硫酚(CGHSSH),同时有副产物C6H6生成:
I.C6H5Cl(g)+H2S(g)-=÷C6H5SH(g)+HCl(g)ΔH1
II.CHCl(g)+HS(g)-CH(g)+HCl(g)+⅛(g)ΔH
65266O82
使C6H5Cl和H2S按物质的量1:1进入反应器,定时测定反应器尾端出
来的混合气体中各产物的量,得到单程收率
(生产力的产物所消耗的原料量
义100%)与温度的关系如图所示。下列说法正
进入反应器的原料量
确的是(BC)
A.ΔHl<O,Δ⅛<0
B.反应∏的活化能较大
C.590℃以上,随温度升高,反应I消耗H2S减少
D.645℃时,反应I的化学平衡常数K=∣
解析:温度大于590℃时,随温度升高,苯硫酚的单程收率降低,说明
ΔH,<O,随温度升高,苯的单程收率增大,说明AIVO,故A错误;温度
较低时,苯的单程收率小,说明反应II的速率小,反应II的活化能较大,
故B正确;590℃以上,随温度升高,苯硫酚的单程收率降低,反应I
消耗H2S减少,故C正确;设通入氯苯、HzS的物质的量各为1mol,645℃
时,苯硫酚的单程收率为20%、苯的单程收率为20%,则反应I消耗0.2
mol氯苯、0.2molELS,生成苯硫酚0.2mol、氯化氢0.2mol,反应
H消耗0.2mol氯苯、0.2molH2S,生成苯0.2mol>氯化氢0∙2mol、
S8O.025mol,容器中含有0.6mol氯苯、0.6molH2Sʌ0.2mol苯
硫酚、0∙4mol氯化氢,反应I的化学平衡常数K=衿黑《故D错误。
0.6×0.69
5.(2022•湖南师大附中月考)减少氮的氧化物和碳的氧化物在大气
中的排放是环境保护的重要内容之一。
⑴已知:N2(g)+02(g)—2N0(g)ΔH=+180.5kj/mol
C(s)+02(g)-CO2(g)ΔH=-393.5kj/mol
2C(s)+02(g)-2C0(g)ΔH=-221kj/mol
若某反应的平衡常数表达式为嗯忌需,请写出此反应的热化学方
c2(N0)c2(CO)
程式:。
(2)利用H2和CO2在一定条件下可以合成乙烯:6H2(g)+2C02(g)第”
CH2=CH2(g)+4H20(g),已知不同温度对C02的平衡转化率及催化剂的效
率影响如图所示。下列有关说法正确的是(填序号)。
100150200250300350温度优
①不同条件下反应,N点的速率最大
②M点时平衡常数比N点时平衡常数大
③温度低于250℃时一,随温度升高乙烯的产率增大
④实际反应中应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的平衡转化
率
⑤该反应△H<0
⑶在密闭容器中充入5molCo和4molNO,发生上述(1)中某反应,
如图为平衡时No的体积分数与温度、压强的关系。
5
赧
①
格
母
痘
O
N
①温度:Tl(填或“>”)T20
②某温度下,若反应进行到10分钟达到平衡状态D点时,容器的容积
为2L,则此时的平衡常数K=(保留两位有效数字);用CO
的浓度变化表示的平均反应速率V(Co)=o
③若在D点对反应容器升温的同时扩大容积至体系压强减小,重新达
到的平衡状态可能是图中A〜G点中的点。
解析:(1)由平衡常数表达式知目标方程式为2N0(g)+2C0(g)—
N2(g)+2CO2(g),根据盖斯定律,可知AH=-746.5kj∕molo
(2)①随着温度的升高,化学反应速率增大,但催化剂的催化效率先升
高后降低,所以N点的反应速率不一定最大,错误;②随温度升高CO2
的平衡转化率减小,说明温度升高平衡逆向移动,所以该反应的△
H<0,M点时温度低于N点,故M点时平衡常数比N点时平衡常数大,正
确;③温度低于250C时,随温度升高乙烯的产率减小,错误;④该反
应在较低的温度下进行能提高CO?的平衡转化率,但温度低,反应速率
小,实际反应中应尽可能在250℃下进行,错误;⑤随温度升高CO?的
平衡转化率减小,说明温度升高平衡逆向移动,所以该反应的△H<0,
正确。
(3)①2NO(g)+2CO(g)0N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5kj∕mol,升高温
度平衡逆向移动,NO的体积分数增大,所以T1>T2o
②在2L密闭容器中充入5molCO和4molNO,则CO和NO的起始
浓度分别为2.5mol∕L和2mol∕L0设NO浓度的变化量为2xmol∕L,
2N0(g)+2C0(g)-N2(g)+2C02(g)
起始/22.500
(mol∕L)
转化/2x2xX2x
(mol∕L)
平衡/2-2x2.5-2xX2x
(mol∕L)
----------------ɪθ.25,解得x=0.5,K=臀22;根据v=",用CO
2-2x+2.5-2x+x+2x12×1.52∆t
的浓度变化表示的平均反应速率V(Ce))WLL=0.1mol∕(L∙min)。
IOmin
③若在D点对反应容器升温的同时扩大容积至体系压强减小,平衡逆
向移动,NO体积分数增大,故重新达到的平衡状态可能是图中的A点。
答案:(1)2N0(g)+2C0(g)TUg)+2C02(g)
ΔH=-746.5kj/mol
⑵②⑤
⑶①>②0.220.1mol∕(L∙min)③A
6.(2021•湖北卷)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,
由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应I(直接脱氢)CH8(g)-CE(g)+H2(g)ΔH,=+125kJ・moΓ'
反应II(氧化脱氢):CN(g)+京2(g)-C3H6(g)+H2O(g)ΔH2=-118
kJ∙moll
(1)已知键能:E(C—H)=416kJ∙moll,
E(H-H)=436kJ∙moll,由此计算生成1mol碳碳n键放出的能量为一
kjo
(2)对于反应I,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入CsHs和岫的
混合气体⑹不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入
N”的作用是_______________________________________________
o在温度为「时,C3H8的平衡转化率与
通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算Tl时反应I
的平衡常数KP=kPa(以分压表示,分压=总压义物质的量分
数,保留一位小数)。
10O
兴
∕o
⅛8
3
o
∕6
港
o
⅛g-4
≈o
o
2
O'3I一1一‘
0.00.20.40.60.81.0
通人气体中CsM的物质的量分数
Sa
0
8
B
d6
-M由
φ4
2
O
0.00.51.01.52.02.5
时间/s
图b
(3)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3⅛):P(O2):P(N2)=IO:5:
85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。。〜
1.2S生成CNi的平均速率为kPa∙s∖在反应一段时间
后,C曲和的消耗速率比小于2:1的原因为O
⑷恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为P(C3H8):p(02):p(N2)=2:
13:85的混合气体,已知某反应条件下只发生如下反应(k、k,为速
率常数):
反应II:2C3H8(g)+02(g)——2C3H6(g)+2H20(g)k
反应HI:2CM(g)+902(g)—BCO2(g)+6H20(g)k'
实验测得丙烯的净生成速率方程为V(C3H6)=kp(C3H8)-k'p(C3H6),可推
测丙烯的浓度随时间的变化趋势为,其理由
是O
解析:(1)由C3H8(g)=—C3H6(g)+H2(g)ΔH,=+125kJ-molT可知反应
中需要断裂2molC—H、形成1mol碳碳n键和1molH—H,416
kJ∙mol1×2-E(碳碳π键)-436kJ・moΓ1=+125kJ∙moΓ',解得E(碳
碳n键)=271kJ∙moΓ∣,所以形成ImOl碳碳五键放出的能量为271H0
⑵达到平衡后“通入N2”,由于总压恒定为IOOkPa,则容器体积增
大,气体浓度减小,平衡向气体体积增大的方向移动,即向正反应方向
移动,C3H8(g)的转化率增大;根据图a,C3H8的物质的量分数为0.4时,
其平衡转化率为50%,假设混合气体为1mol,则起始时CsL为0.4
mol,岫为0.6mol,运用三段式法计算
i
C3H8(g)UH2(g)+C3H6(g)
起始∕mol0.400
变化∕mol0.20.20.2
平衡∕mol0.20.20.2
由于总压恒定为100kPa,平衡时C3H8为0.2mol,C3H6^J0.2mol,H2
为0.2mol,N2^J0.6mol,则C3H8(g)>C3H6(g)>H2(g)的分压均为100
IOO1IOO1
kPaXW玛=警kPa,故Tl时反应I的平衡常数K=x16.7
1.2mol6—IJkMPaUɪ£
6
kPa0
(3)0〜L2s内CN的分压由0增大为2.4kPa,则生成的平均速
率为S也2kPa;若只发生反应I、II,CN的分压应大于乩和
H2O的分压,但由图b知,随着反应进行,分压p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且
有C02生成,乩分压降低,故体系中还发生反应C3H6(g)+⅜2(g)-
3C02(g)+3H20(g)、H2(g)+⅛2(g)-H2O(g),消耗O2,因此C3H8⅛0?的消
耗速率比小于2:1。
⑷反应开始时,反应II向右进行,c6九)逐渐增大,且体系中以反应
II为主,随着反应进行,P(C3H8)减小,P(C3H6)增大,使得V(C3H6)减小,体
系中以反应m为主,因此丙烯的浓度随时间的变化趋势为先增大后减
小。
答案:(1)271(2)使平衡向正反应方向移动或提高丙烷转化率
16.7(3)2.0(发生副反应)生成CO2、乩0使消耗量增大
(4)先增大后减小反应开始时,反应∏为主要反应,反应一段时间后,
反应In为主要反应(或反应初始时,C3H8的分压较大,反应II的速率较
大。随着反应的进行,C34的分压降低,,3比的分压增大,反应HI的速率
较大)
7.在一定条件下,由∞2和乩合成甲醇已成为现实,该合成对解决能源
问题具有重大意义。该过程中有两个竞争反应,反应过程能量关系如
图。
(1)请写出C0(g)与FUg)生成CH3OH(g)的热化学方程式:—
i
(2)对于CO2(g)+3H2(g)=^=CH3OH(g)+H2O(g)反应,已矢口V正=k正
3
c(CO2)∙c(H2),Va=ka5c(CH3OH)・c(LO),升高温度k正增大的倍数
(填或J”)k逆增大的倍数,为了提高同的转化率,
可采取的措施有(填字母)。
A.加压B.升温
C.加催化剂D.增加CO2的浓度
(3)在一容积可变的密闭容器中,充入1molCO2与3mol乩发生反
应:CO2(g)÷3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g),CO2在不同温度下的平衡转化
率与总压强的关系如图所示,图中M点时CH3OH的物质的量分数
为,该反应的压强平衡常数Kp=atm2(用平衡分压代
替平衡浓度计算,分压=总压义物质的量分数)。
洪70
越60
卫50
解40
题30
详
020
310
0
255075100125150
压强∕atm
(4)由CO2和1合成甲醇有两个竞争反应,为提高CkOH的选择性,在原
料气中掺入一定量C0,原因是____________________________
o另外,可以通过控制双组分催化剂
(CuO-ZnO)中CuO的含量,提高甲醇产率,根据如图判断,催化剂选择
性最好的CuO的含量为。
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