2009-2010-1综合与设计性实验讲义1

PAGEPAGE1目录模块一实验一橘皮中果胶和橙皮苷的提取（综合性化学实验） 实验二蔬菜中天然色素的提取、分离和测定（综合性化学实验） 实验三黄连中小檗碱的提取和鉴定（设计性化学实验） 实验四烟叶中烟碱的提取与定性分析测定（综合性化学实验） 实验五玉米须中黄酮和多糖的提取、鉴别与含量测定（设计性化学实验） 模块二实验六高锰酸钾法测定蛋壳中CaO的含量（设计性化学实验） 实验七水质高锰酸盐指数及化学需氧量的测定（综合性化学实验） 实验八盐酸水解测定食品中的淀粉含量（综合性化学实验） 实验九果蔬中维生素C的提取和定量测定（2,6-二氯酚靛酚滴定法）（综合性化学实验） 实验十维生素C药片中抗坏血酸含量的测定（综合性化学实验） 模块三实验十一1，2，4-三唑的制备（设计性化学实验） 实验十二对氨基苯甲醛的制备及其β-CD包合物的制备（设计性化学实验） 实验十三微波辐射合成和水解乙酰水杨酸（综合性化学实验） 实验十四聚乙烯醛缩甲醛胶水的制备（综合性化学实验） 实验十五葡萄糖酸锌的制备和分析（综合性化学实验） 实验十六三草酸合铁（Ⅲ）酸钾的制备、性质和组成分析（综合性化学实验） 实验十七三氯化六氨合钴(III)的制备和性质（综合性化学实验） 实验十八环保颜料氧化铁黄的制备定（综合性化学实验） 实验十九（Et4N）3PMo12O40杂多酸的合成（综合性化学实验） 实验二十固体酒精的制备及燃烧热的测定（综合性化学实验） 实验二十一泡末塑料（综合性化学实验） 说明：本实验课程要求学生从三个模块（见附表）中选出四个实验题目，即从模块一、模块二中各择一个实验题目，从模块三中选择二个。四个实验题目中设计性实验不得少于一个。设计性实验要提供设计方案。实验前要交给指导老师批阅。例如：模块一中选择橘皮中果胶和橙皮苷的提取（综合性化学实验），模块二中选择高锰酸钾法测定蛋壳中CaO的含量（设计性化学实验），模块三中选择聚乙烯醛缩甲醛胶水的制备（综合性化学实验），环保颜料氧化铁黄的制备定（综合性化学实验）

模块一实验一橘皮中果胶和橙皮苷的提取（综合性实验）一、实验目的1.通过对橘皮中果胶和橙皮苷的分步提取，了解和掌握天然产物的提取技术；2.通过实验提高学生对所学知识的实际运用能力、独立进行实验报告的设计与撰写能力。二、实验原理橘皮中含有丰富的糖类，如橙皮苷、果胶及色素等，果胶一类多糖的总称。存在于植物的细胞壁和细胞内层，为内部细胞的支撑物质，柑橘、柠檬、柚子等果皮中含约30%果胶，是果胶的最丰富来源。果胶的粗品为略带黄色的白色粉状物，分子量为2万—4万，为天然高分子化合物，具有良好的胶凝化和乳化稳定作用，已广泛用于食品、医药、日化及纺织等行业。果胶在医药工业中做肠功能调节剂、止血剂、抗毒剂；在食品工业中做增稠剂或胶凝剂，它还可以代替琼脂用于化妆品的生产。果胶难溶于乙醇，能溶于20倍水中，在酸性条件下稳定，在强碱性条件下分解；其提取方法有水沉淀法、离子交换法和微生物法，其中水沉淀法操作方便，成本低，收率高。果胶结构如下：橘皮苷为灰白色粉末状物质，难溶于水，微溶于乙醇。具有较高的药用价值，能维持血管的正常渗透压，降低血管脆性，缩短出血时间。它是合成新型甜味剂二氢查耳酮的主要原料，其结构式如下：提取果胶的橘皮残渣经水浸泡、碱溶液处理、酸化等步骤可提取橘皮苷。经乙醇重结晶，可得产品。三、实验用品1.仪器与材料150mL、250mL烧杯各1只，10mL、100mL量筒各1个，玻璃棒1支，吸管1支，表面皿1个，过滤纱布1块，减压装置一套,pH试纸等。2.试剂与原料碎的干橘皮8.0g，体积分数为95%的乙醇3-5mL，1：1HCl5mL、2mol/LHCl5mL（分析纯），质量浓度100g/L的CaCl2水溶液2.5-3mL，饱和石灰水40-50mL，亚硫酸氢钠0.050-0.10g（分析纯），质量浓度100g/L的氢氧化钠溶液2.5-3mL。四、实验步骤1.果胶的提取称取8克干橘皮（碎块）于150ml或250ml烧杯中，加约60-100ml约70℃热水，浸泡2小时。用纱布过滤，滤渣待用，滤液置250ml烧杯中，用1：1HCl调溶液至pH≈3，在约85℃水浴中加热90-120分钟。滤液浓缩至微粘，冷却至室温，加入95%2.橙皮苷的提取将上述橘皮滤渣放入250ml烧杯中，加约30-50ml蒸馏水，分别加入2.5-3ml100g/LCaCl2充分搅拌、40-50ml饱和石灰水搅拌、2.5-3ml100g/LNaOH溶液搅拌、0.05克无水NaHSO3搅拌，放入水浴锅中加热至45℃反应90-120分钟，用纱布过滤，滤渣弃取，滤液置100或150ml烧杯中，用2mol/LHCl调pH=5-6，放置自然冷却，待橙皮苷析出完全，减压抽滤、五、数据处理根据产品产量计算收率六、思考题提取果胶和橙皮苷过程中可否用硝酸或硫酸，为什么？七、实验要点提示1.果胶和橙皮苷的提取过程中溶液pH调节；2.浓缩时间、温度把握；3.果胶与橙皮苷产品的干燥处理；八、要求1.应按要求在实验前进行充分预习并写出预习报告；2.实验结束后按要求及时完成和提交实验报告。实验二蔬菜中天然色素的提取、分离和测定（综合性实验）一、目的与要求1.了解叶绿素的基本性质及提取方法。2.掌握薄层层析法分离微量组分的操作技术。二、基本原理叶绿素是一种十分重要的植物色素。它的存在确保了植物能够进行光合作用。即在太阳光能的作用下，植物将所吸收的二氧化碳和水变成糖类并释放氧气的过程：绿色植物的叶片时进行光合作用的主体，而叶绿素是光合作用的重要细胞器官，在进行光合作用时，叶绿体的光合色素将光能转变成化学能，提供了植物生长所必需的养分。叶绿体色素包括叶绿素a、叶绿素b、胡萝卜素和叶黄素等组分，其中叶绿素的吸光能力极强。叶绿素a和叶绿素b的化学式如下：叶绿素a呈蓝绿色，叶绿素b呈黄绿色。它们的吸收光谱如图所示从图中可以看出，叶绿素a、叶绿素b的强吸收带有两个，一个在波长为630-680nm的红光区，另一个在波长为400-460nm的蓝紫光区。从叶绿素a和叶绿素b的化学式可以看出，叶绿素是叶绿酸的脂。叶绿酸是双脂酸，其2个羧基分别被甲醇和叶绿醇(C20H39OH)所醇化。叶绿素a，叶绿素b的分子结构如下图所示：叶绿素a（R′=CH3）叶绿素b（R′=CHO）图1.1叶绿素a和叶绿素b的化学结构式可以看出，叶绿素分子含有4个吡咯环，它们和4个次甲基（=CH-）连接成一个大环，称为卟啉。镁原子居于卟啉环的中央。另外有一只含碳原子的副环（Ⅴ），在环上连接有一个羰基和羧基，羧基与甲醇结合生成酯。叶绿醇则和第Ⅳ吡咯环侧链上的丙酸生成酯。各种叶绿素之间的差别在于和吡咯环相连接的侧链结构有所不同。叶绿素a和叶绿素b的区别，在于第Ⅱ吡咯环上第三碳位上的取代基R′的不同。叶绿素a的R′为甲基，而叶绿素b的R′则为一个羰基。在第Ⅳ吡咯环上的叶绿醇侧链是相对高分子质量的碳氢化合物，这是叶绿素分子的亲脂部分，使其具有亲脂性；叶绿素分子的上端金属卟啉环中，镁原子偏向于带正电荷，而氮原子带负电荷，呈极性，因而具有亲水性。但叶绿素不溶于水，而溶于乙醇、丙酮、和石油醚等有机溶剂。大多数植物体中叶绿素a的含量比叶绿素b的含量多2～3倍。由于叶绿素卟啉环中的镁可被氢离子置换形成脱镁叶绿素，在脱镁叶绿素中引入其它金属离子（如Zn2+、Cu2+、Co2+、Ni2+等）则生成各种改性叶绿素。但只有离子半径与Mg2+半径（0.065nm）相近的离子才易引入卟啉环的空腔，并形成足够稳定的络合物。2.薄层层析法的基本原理薄层层析是一种分离、鉴定微量组分的常用方法。这种方法把固定相吸附剂（或载体）均匀地铺在一块玻璃板上形成薄层，在此薄层上进行层析。待分离的样品溶液点在薄层一端，试样中各组分就被吸附剂所吸附，但吸附剂对不同物质的吸附能力是不同的。将薄层板点有样品的一端浸入层析缸，在流动相展开剂的作用下展开。由于薄层吸附剂（如硅胶）的毛细作用，展开剂将沿着薄板逐渐上升。当溶剂流经试样时，样品中的各组分就溶解在展开剂中。在吸附剂的吸附力和展开剂的毛细上升力作用下，物质就在吸附剂和展开剂之间发生连续不断的吸附和解析平衡。吸附力强的物质相对移动得慢一些，而吸附力弱的物质相对移动得快一些。经过一段时间的展开，样品中各物质就彼此分开，最后形成互相分离的斑点，称为薄层层析谱。对于不同的样品，可以选择不同的吸附剂和展开剂；可以做吸附层析，也可以做分配层析或离子交换层析。层析谱不仅可做定性鉴定，也可以进行定量分析。每次点样所需的样品量仅几微升到几十微升，因此它是一种高效、快速的微量分析方法。本实验进行菠菜中叶绿素的提取、分离和测定。三、仪器和试剂1.仪器研钵。层析缸，分液漏斗2.试剂碳酸钙，丙酮，乙醚，石油醚，乙醇，硅胶G。四、实验步骤1.叶绿素的提取新鲜菠菜叶依次用自来水和去离子水洗净，晾干；称取去梗的叶子4g，剪碎放于研钵中，加少量的碳酸钙和干净的石英砂及10mL去离子水，研成细浆。取5mL细浆于50mL大试管中，加入20mL丙酮，用玻璃棒搅拌35min，使色素溶解。放置片刻使残渣沉于试管底部，滤去残渣，得深绿色叶绿素丙酮溶液。2.制板称取5g硅胶G粉于100mL烧杯中，加入11mL去离子水，搅拌均匀后倒在5cm*30cm玻璃板上，用玻璃棒均匀地摊开。然后，用手托住玻璃板一头，另一头放在桌面上轻轻振敲，尽量使薄层厚度均匀，然后平放晾干。将晾干的薄层板放在110℃3.展开取5mL叶绿素丙酮提取液，于60mL分液漏斗中，加入3mL乙醚萃取，弃下层丙酮溶液，得叶绿素的乙醚提取液。在暗处距离薄板一端2cm处（以画线作为起始线）用毛细管点样，将试液点成一条线，待第一次液点干后再点一次，共重复5次，色素分离的展开剂采用乙醚—石油醚—丙酮——正丙醇（15：7.5：2.5：0.12，V/V/V/V）。将上述展开剂注入层析缸中，摇匀，然后将薄层板直立于缸中，展开剂浸没薄板下端的高度不宜超过0.5cm，薄板上的样品原点不得浸入展开剂中。将层析缸盖好，放在暗处展开30～40cm，待展开剂的前沿离薄板顶部1～2cm时，取出薄板，并在前沿处做出标记，待展开剂挥发后可见到几条色带。从上到下依次为胡萝卜素（橙黄色）、叶绿素a（蓝绿色）、叶绿素b（黄绿色）。叶黄素（黄色）。记下个色带中心到原点（起始线）的距离和溶剂前沿到原点的距离，计算叶绿素a和叶绿素b的Rf值：Rf=a/b=原点至斑点中心的距离/原点至溶剂前沿的距离在薄层层析中，常用Rf来表示各组分在层析谱中的位置，它与被分离物质的性质有关，在一定条件下为一常数，其值在0～1之间。被分离物质间的Rf值相差越大，则分离效果越好。4.叶绿素a和叶绿素b的色带从玻璃板上刮下来并放在离心管中，加入5mL乙醚，振摇，离心后得澄清蓝绿色溶液。在仪器上测定其在360～700nm波长范围的吸收曲线，并与标准谱图进行比较。五、问题与思考1.从菠菜中提取叶绿素时加入少量碳酸钙的作用是：防止失去Mg；中和植物细胞中的酸。2.点样及画线时应十分小心，不要将薄层碰破。3.测定吸收光谱时若样品量较少，可同时展开两块或三块薄板，将叶绿素斑点刮下来同时测定。4.叶绿素对酸、碱和光很敏感，整个实验应在中性条件和暗处（或弱光）进行。各操作步骤应在尽可能短的时间内完成。实验三黄连中小檗碱的提取和鉴定（设计性实验）一、目的与要求1.通过对黄连中小檗碱的提取，掌握天然产物的提取技术。2.通过对小檗碱的鉴定，掌握一般生物碱的鉴别方法。3.通过查阅资料并结合所学知识，初步了解并完成实验方案的设计。二、基本原理黄连主含小檗碱，含量为5.20%-7.69%，还含黄连碱，甲基黄连碱、掌叶防己碱等，由于它们有相似结构，常统称为黄连生物碱。小檗碱异名为黄连素，在水或稀乙醇中结晶所得小檗碱为黄色针状结晶。游离小檗碱微溶于冷水，易溶于热水，几乎不溶于冷乙醇、氯仿和乙醚。小檗碱和大分子有机酸生成的盐在水中的溶解度都很小。小檗碱有季铵式、醛式、醇式，3种能互变的结构式，以季铵式最稳定。小檗碱的盐都是季铵盐，于硫酸小檗碱的水溶液中加入计算量的氢氧化钡，生成棕红色强碱性游离小檗碱，易溶于水，难溶于乙醚，称为季铵式小檗碱。如果于水溶性的季铵式小檗碱水溶液中加入过量的碱，则生成游离小檗碱的沉淀，称为醇式小檗碱。如果用过量的氢氧化钠处理小檗碱盐类则能生成溶于乙醚的游离小檗碱，能与羟胺反应生成衍生物，说明分子中有活性醛基，称为醛式小檗碱。小檗碱的提取方法主要有溶剂法（包括水或水－有机溶剂法、醇－酸水－有机溶剂法、碱化有机溶剂法）、离子交换树脂法、沉淀法等，通过生物碱特有的沉淀反应和显色反应对其进行鉴别。小檗碱的结构式三、仪器和试剂1.仪器与材料100mL园底烧瓶、冷凝管、50mL、100mL烧杯各1只，10mL、25mL量筒各1个，铁架台1个、漏斗1个、滤纸若干、滴管1个、蒸发皿、小试管三支等。2.试剂与原料黄连粉2.0g四、实验步骤1.小檗碱的提取2.小檗碱的鉴定实验四烟叶中烟碱的提取与定性分析测定（综合性实验）实验烟叶中烟碱的提取及其紫外光谱分析A烟叶中烟碱的提取一、实验目的了解生物碱的提取方法及其一般性质。复习水蒸气蒸馏的原理及其应用，掌握小型水蒸气蒸馏的装置及其操作方法。二、实验原理烟碱又名尼古丁，是烟叶中的一种主要生物碱。学名：

N-甲基-2[α(β,γ)]-吡啶基四氢吡咯结构式：由于它是含氮的碱，因此很容易与盐酸反应生成烟碱盐酸盐而溶于水。此提取液加入NaOH后可使烟碱游离。游离烟碱在左右具有一定的蒸气压，因此，可用水蒸气蒸馏法分离提取。三、实验装置如图4-35或图4-36所示。试剂或器材试剂：粗烟叶或烟丝，10％HCl，50％NaOH，0.5%乙酸，碘化汞钾试剂，饱和苦味酸，红色石蕊试纸。器材：10mL圆底烧瓶，100mL双颈圆底烧瓶，冷凝管，15mL具支试管，T形管、接引管，3mL离心试管，10mL烧杯。实验步骤取香烟1/2~2/3支放入10mL圆底烧瓶,加入10％HCl6mL，装上冷凝管回流20min。待瓶中混合物冷却后倒入小烧杯中，用50NaOH％中和至明显碱性(石蕊试纸检验，注意充分搅拌)。将混合物转入蒸馏试悉中，如图4-34装置进行少量水蒸气蒸馏（或如装置图4－36所示），取微型试管2支各收集3滴烟碱馏出液。在第一支试管中加几滴饱和苦味酸；第二支试管中加2滴0.5%乙酸及2滴碘化汞钾溶液，观察有无沉淀生成。注意事项根据热源高度固定铁架台上铁圈的位置。2．将100mL两颈圆底烧瓶用铁夹固定在垫有石棉网的圈上，注入25~30mL自来水和几粒碎瓷片作沸石。3．将具支试管装好样品后，从双颈烧瓶的上口插入，蒸馏试管的底部应在烧瓶中水的液面之上。4．将蒸导管(T形管)一端与二颈圆底烧瓶的侧口相连，一端插入试管底部。5．用另一个铁架台上的铁夹将冷凝管的位置调整好以后，使之与具支试管的支管相连，然后装好接引管和接受容器。6．将冷凝管夹通入冷凝水以后，开始加热，待水沸腾产生蒸汽以后，用止水夹将T形管的上端夹紧，这时蒸汽就导入蒸馏试管中，开始蒸馏。7．蒸馏完毕，应先松开止水夹，再移去热源，以免因圆底烧瓶中蒸气压的降低而发生倒吸现象。实验结果与讨论观察烟碱的性质。思考题为什么要用盐酸溶液提取烟碱？水蒸气蒸馏提取烟碱时，为什么要用NaOH中和至明显碱性？如果没有100mL蒸馏烧瓶，利用微型化学制备仪器你能组成微型水蒸气蒸馏装置吗？试绘装置图。B烟碱的紫外光谱分析一、实验目的1、学习掌握紫外吸收光谱的原理和应用范围2、了解紫外可见分光光度计的工作原理，学习仪器的使用方法。二、实验原理分子吸收紫外或可见光后，能在其价电子能级间发生跃迁。有机分子中有三种不同性质的价电子：成键的。不同分子因电子结构不同而有不同的电子能级和能级差，能吸收不同波长的紫外光，产生特征的紫外吸收光谱。所以，紫外及可见吸收光谱能用于有机化合物结构鉴定，它主要能提供有机物中电子结构方面的信息。在相同的测定条件下，指定波长处的吸光度值与物质的浓度成正比，因此紫外吸收光谱也能用于定量分析。有关紫外吸收光谱的基本原理请参阅朱明华《仪器分析》的“紫外-可见吸收光谱法”。检测和记录紫外及可见吸收光谱的仪器称作紫外可见光谱仪或紫外可见分光光度计（只能检测紫外光区域的仪器称作紫外光谱仪或紫外分光光度计）。一般的紫外可见分光光度计检测范围在190~800nm。由于两种电子跃迁所需的能量较大，只能吸收波长较短（小于200nm）的远紫外光，不能为普通的紫外可见分光光度计所检测。所以紫外光谱有较大的局限性，绝大部分饱和化合物在紫外和可见区域不产生吸收信号，但具有共轭双键的化合物或芳香族化合物能产生强吸收，是紫外光谱主要研究对象。烟碱的分子结构中含有取代的苯环和四氢吡咯环，所以能用紫外光谱法测定。仪器和试剂1、TU-1810紫外可见分光光度计。2、1cm石英吸收池，胶头滴管，镜头纸等。3、样品和试剂：A中提取的烟碱样品、去离子水。实验内容及步骤1、开启紫外光谱仪按仪器说明书开启仪器，选择“光谱测量”方式，打开“光谱测量”工作窗口。2、设定参数设定波长扫描范围为开始波长600nm，结束波长200nm；扫描速度：快速；测光方式：Abs（即吸光度）等。3、制样及采集样品谱图以水为溶剂测定烟碱：将去离子水注入石英吸收池，用镜头纸轻轻擦干吸收池的外壁，然后将其插入样品池架，单击命令条上的“baseline”键，作基线校正。然后，取出吸收池，用滴管吸取少量烟碱馏出液加入，搅拌均匀。重新将吸收池插入样品池架。单击命令条上的“Start”键。采集样品的光谱图。4、谱图处理和打印在所采集的紫外光谱图上标注最大吸收波长并设置打印格式。做法为选择菜单【数据处理】→【峰值检出】（或单击相应的工具按钮），弹出峰值检出对话框，同时显示当前通道的谱图及峰和谷的波长值。可在对话框的“坐标”，“页面设置”等栏目中设置想要的谱图格式。需要打印时，按对话框中的“打印”即可。五、谱峰的归属根据紫外光谱的基本原理和烟碱的分子结构，解释烟碱紫外光谱图中各个吸收带是由哪种电子跃迁产生的什么吸收带。六、注意事项1、在测定样品的紫外吸收光谱之前，必须对空白样品（即纯溶剂）进行基线校正，以消除溶剂吸收紫外光的影响。用同一种溶剂连续测定若干个样品时，只需做一次基线校正。因为校正数据能自动保存在当前内存中，可供反复使用。2、紫外光谱的灵敏度很高，应在稀溶液中进行测定，因此测定时加样品应尽量少。3、取、放吸收池时，尽量不接触吸收池的透光面，以免将其磨毛；吸收池在插入样品池架前，需将其外壁体擦干，否则水或其他溶剂带入样品池室会使其腐蚀。七、思考题紫外光谱适合于分析哪些类型的化合物？你合成过的化合物中哪几个能用紫外光谱分析，哪几个不能用紫外光谱分析，为什么？实验五玉米须中黄酮和多糖的提取、鉴别与含量测定（设计性实验）一、目的与要求通过对玉米须中黄酮和多糖的分步提取、鉴别和含量测定，掌握天然产物的提取、鉴别和含量测定的方法。二、基本原理黄酮类化合物多为结晶性固体，少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。黄酮类化合物多为黄色，其颜色的深浅与其是否具有交叉共扼体系、助色团的多少有关，一般具有交叉共轭体系的黄酮类化合物(如黄酮、黄酮醇、查耳酮)多呈黄色或颜色较深，而不含有交叉共轭体系的黄酮类化合物(如二氢黄酮、二氢查耳酮、异黄酮)多为无色或颜色较浅。黄酮类化合物在紫外光下一般具有荧光，荧光的颜色与分子的结构有关。黄酮类化合物的溶解度因其结构及存在的状态(苷或苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷)不同而有很大的差异。一般的游离黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙腈等有机溶剂及稀碱中。黄酮类化合物糖苷化后，水溶性增加，脂溶性降低，一般易溶于热水、甲醇、乙醇及稀碱溶液，而难溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚等亲脂性有机溶剂。游离黄酮和黄酮苷一般都含酚羟基，故都可溶于碱中，加酸后又沉淀出来，可利用此性质提取、分离黄酮类化合物。玉米须中含黄酮类物质，能清除羟基和DPPH自由基，有调节小鼠脂质代谢、抗衰老和抗疲劳作用。研究结果表明低浓度的玉米须提取物也有很好的抗氧化能力。多糖又称多聚糖(polysaccharide)，由单糖聚合成聚合度大于10的极性大分子，分子量为数万至数百万，是构成生命活动的4大基本物质之一，与生命的多种生理功能密切相关。多糖是自然界含量最丰富的生物聚合物，几乎存在于所有生物体中。多糖的种类繁多，传统水提法是研究和应用的最多的一种方法。水提法可用水煎煮提取，也可用冷水浸提。玉米须多糖在玉米须中含量1～4%，是玉米须最主要的水溶性成分之一。大量试验证明多糖具有抗病毒、增强免疫力、抗肿瘤、延缓衰老、降血糖、抗凝血等多种功效。三、仪器和试剂1.仪器圆底烧瓶、冷凝管烧杯2只，10mL、50mL量筒各1个，滤布，滴管，蒸发皿，pH试纸，玻璃棒，恒温槽，减压装置一套。紫外分光光度计，容量瓶。2.试剂玉米须10.0g（干燥至恒重，过40目筛，精密称取）乙醇、蒸馏水、浓盐酸、浓硫酸、苯酚、三氯化铝、锌粉、萘酚四、实验步骤1g玉米须放入150ml的圆底烧瓶中，以30倍水量、恒温水浴锅加热至90℃1.提取（1）黄酮苷取玉米须柱头2.0g放入圆底烧瓶中，以1∶20为料液比，用60%乙醇于80℃（2）多糖取玉米须柱头2.0g放入圆底烧瓶中，以1∶20为料液比，用蒸馏水于90℃2.鉴别（1）α萘酚试验（Molisch紫环反应）取检品的水溶液1ml，加5％萘酚试液数滴振摇后，沿管壁滴入5－6滴浓硫酸，使成两液层，待2－3分钟后，两层液面出现紫红色环（糖、多糖或甙类）。

多糖类遇浓硫酸被水解成单糖，单糖被浓硫酸脱水闭环，形成糠醛类化合物，在浓硫酸存在下与α萘酚发生酚醛缩合反应，生成紫红色缩合物。（2）盐酸一镁（或锌）粉试验取检品的乙醇溶液1ml，加放少量镁粉（或锌粉），然后加浓盐酸4－5滴，置沸水浴中加热2－3分钟，如出现红色示有游离黄酮类或黄酮甙（以同法不加镁或粉做一对照，如两管都显红色则有花色素存在。如继续加碳酸试液使成碱笥即变成紫色双转变为蓝色，即证明含花色素）。

黄酮类的乙醇溶液，在盐酸存在的情况下，能被镁粉还原，生成花色甙元而呈现红色或紫色反应（个别为淡黄色、橙色、紫色或蓝色）。这是由于酮类化合物分子中含有一个碱性氧原子，致能溶于稀酸中被还原成带四价的氧原子即锌盐。本法是鉴别黄酮类的一个反应。但花色素本身在酸性下（不需加镁粉）呈红色，应加以区别。

3.含量测定方法（1）黄酮含量测定2g玉米须40mL乙醇，提取出来的提取液浓缩至接近50mL（小于50mL），然后用60%乙醇定容至50mL，摇匀，过滤，精密移取续滤液4mL于10mL容量瓶中，精密加入0.1mol/L三氯化铝甲醇显色剂溶液4ml，摇匀，定容，放置10分钟。以60%乙醇为空白，测定吸光度，代入上述回归方程中，计算出百分含量。Y=29.302X+0.0213相关系数：r=0.9999。黄酮在4ug-20ug/mL范围内,吸收度和糖含量呈良好的线性关系。（2）多糖含量测定取玉米须柱头2.0g放入圆底烧瓶中，以1∶20为料液比，用蒸馏水于90℃水浴内提取1h，倒出，加入10mL溶剂提取30min，共提取2次，合并两次提取液过滤后，置50mL容量瓶中定容。取滤液5mL，定容于25ml容量瓶，摇匀。从25ml容量瓶中移液0.5ml至10mL具塞试管，加1ml5%苯酚，3.5ml浓硫酸，40℃恒温水浴30min，自然冷却15min至室温，在490nm处测吸光度，在标准曲线上计算出浓度，最后计算出得率。同时精密吸取蒸馏水0.5ml,于10ml试具塞试管中，加入5%苯酚溶液1mL,迅速加入3.5ml浓硫酸，迅速摇匀，同法做空白y=0.0038+5.91x,相关系数,r=0.9999,在糖含量60~140μg/mL范围内,吸收度和糖含量呈良好的线性关系。模块二实验六高锰酸钾法测定蛋壳中CaO的含量（设计性实验）一、实验目的1.学习间接氧化还原测定CaO的含量。2.巩固沉淀分离、过滤洗涤与滴定分析基本操作。3.培养学生理论联系实际，独立进行实验的能力二、实验原理鸡蛋壳的主要成分为CaCO3,其次为MgCO3、蛋白质、色素以及少量的Fe、Al。利用蛋壳中的Ca2+与草酸盐形成难溶的草酸盐沉淀，将沉淀经过滤洗涤分离后溶解，用高锰酸钾法测定含量，换算出CaO的含量，反应如下：某些金属离子（Ba2+，Sr2+，Mg2+，Pb2+，Cd2+

等）与能形成沉淀对测定Ca2+有干扰。三、实验步骤1.蛋壳的处理。2.CAO含量的测定。四、思考题1.用高锰酸钾滴定草酸根时，应注意哪些事项？2.用沉淀Ca2+，为什么要先在酸性溶液中加入沉淀剂，然后在70～80℃时滴加氨水至甲基橙变黄，使沉淀？3.为什么沉淀要洗至无离子为止？4.如果将带有沉淀的滤纸一起投入烧杯，以硫酸处理后再用滴定，这样操作对结果有什么影响？实验七水中化学需氧量（COD）的测定（综合性实验）一、实验目的掌握用高锰酸钾法测定水中化学需氧量（COD）的原理和方法。二、实验原理水的需氧量大小是水质污染程度的重要指标之一。它分为化学需氧量和生物需氧量（BOD）两种。COD反映了水体受还原性物质污染的程度，这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此COD也作为有机物相对含量的指标之一。水样COD的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。因此，COD是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。COD的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库化法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克O2表示。水样加入硫酸酸化后，加入一定量的KMnO4溶液，并在沸水浴中加热反应一定时间。然后加入过量的Na2C2O4标准溶液，使之与剩余的KMnO4充分作用。再用KMnO4溶液回滴过量的Na2C2O4MnO-4+5C+12H+4Mn2++5CO2+6H2O2MnO-4+5C2O2-4+16H+2Mn2++10CO2+8H2O结果计算式如下：V水样高锰酸盐指数（O2，mg/L）=[5CKMnO4(V1+V2)KMnO4-2(CV)Na2C2O4]×8×V水样式中，V1、V2分别为KMnO4的开始加入体积和回滴过量的Na2C2O4CKMnO4与CNa2C2O4分别表示KMnO4三、实验仪器与试剂1.仪器25.00ml、10.00ml移液管各1只，250ml锥形瓶，50ml酸式滴定管，水浴锅。2.试剂（1+3）H2SO4溶液；CKMnO4=0.002mol/L溶液；KMnO4=0.01000mol/L的标准溶液。四、实验步骤1.移取100ml水样于锥形瓶中，加5ml（1+3）溶液，H2SO4摇匀。加入10.00mlKMnO4溶液（即V1），摇匀，立即放入沸水浴中加热30min（从水浴重新沸腾起计时，沸水浴液面要高于反应溶液的液面）。趁热加入10.00mlNa2C2O4标准溶液（即V），摇匀，立即用KMnO4溶液滴定至溶液呈微红色，记下消耗KMnO4溶液的体积（即V22.KMnO4溶液的标定将上述步骤1中已滴定完毕的溶液加热至65~85℃确加入标准溶液，再用KMnO4溶液滴定至溶液呈微红色，记下KMnO4溶液消耗的体积；根据反应方程式（b）计算KMnO五、思考题1、本实验的测定方法属于何种滴定方式？为何要采取这种方式？2、水样中Cl—含量高时为什么对测定有干扰？应如何消除？3、测定水中的COD有何意义？有哪些测定方法？实验八盐酸水解测定食品中淀粉含量（综合性实验）一、实验目的1.学习食品中淀粉的水解方法。2.了解费林试剂法测定还原糖的方法。二、实验原理淀粉是评价食品的品质指标。淀粉的测定方法很多，一般可以先除去样品中的脂肪及其中的可溶性糖，用酸或酶法将淀粉水解为具有还原的葡萄糖；然后用光度法或滴定对还原糖含量进行测定，乘上换算系数0.9,即为淀粉含量，反应式如下（C6H1O5）1+H2On(C6H10O6)n×162.1n×180.12根据反应方程式，淀粉与葡萄糖之比为162.1：180.12=0.9，即0.9g淀粉水解后可得1g葡萄糖。常用的光度法有3.5一二硝基水杨酸定糖比色法（DNS法）、蒽酮比色法，滴定法有碘量法、费林试剂法。费林试剂法的原理为：在碱性介质中，费林试剂（硫酸铜、氢氧化钠、酒石酸钾钠混合液）与具有还原性的糖反应生成开链糖羧酸根离子及氧化亚铜。由于糖的氧化产物比较复杂，不能从反应式中计算物质的量，因此应用菲林试测定还原糖时，必须先以已知浓度还原糖液在一定条件下测得与费林试剂作用的经验物质的量，然后在同样条件下测得未知样品中的还原糖含量。注意：在碱性介质中费林试剂与还原性的糖反应必须在沸腾的条件下进行。三、溶液配置费林试剂：A一称取分析纯硫酸铜（CUSO4.5H2O）34.6g溶解于水中，稀释至500mL容量瓶中，过滤，储藏于棕色瓶中。B一称取氢氧化钠50g和分析纯酒石酸钾钠（KnaC4O4.4H2O）138g，溶解于水中，稀释至500mL，用石棉垫漏斗抽滤。蔗糖标准溶液：准确称取0.9500g分析纯的蔗糖，用水溶解，移入250ml容量瓶中，用水定容，摇匀。移取50ml蔗糖示准溶于100ml容量瓶中，加入5mL6mol·L-1HCl，在沸水浴中煮10min使蔗糖转化，取出后迅速用冷水冲容量瓶外壁冷却至室温。加入一滴酚酞指示剂，滴加6mol·L-1NaOH溶液中和至微红，定容，此溶液为标准的转化糖溶液。1mL溶液转化为2mg。用此标准溶液标定费林试剂，计算出10mL费林试剂相当的转化糖标准溶液的毫大多数和。盐酸溶液（6mol·L-1）；氢氧化钠溶液（6mol·L-1）；碘-碘化甲溶液；1%亚甲基蓝溶液；0.2%酚酞指示剂。四、实验步骤1.费林试剂的标定（1）预测取费林试剂A、B溶液各2.50mL于100mL锥形瓶中，加入1%亚甲基蓝指示剂3滴，在电炉上加热使其在2min内沸腾，用滴定管滴加蔗糖转化糖标准溶液（注意边滴边加热至沸），直至溶液蓝色褪尽，并有红棕色沉淀生成，溶液变为澄清为终点。记录消耗的糖标准溶液的体积，此体积为费林试剂消耗预测体积。（2）标定取费林试剂A、B溶液各2.50mL于100mL锥形瓶中，先加入比预测体积少2mL左右的转化糖标准溶液，加入1%亚甲基蓝试剂3滴，在电炉上加热使其在2min内沸腾，加热沸腾30s，继续以每秒4~5滴的滴速滴加糖标准溶液（注意边滴边加热至沸），直至溶液蓝色褪尽，并有红棕色沉淀生成，溶液变为澄清为终点。记录消耗的糖标准溶液的体积V。根据滴定所用的转化糖体积，计算10mL费林试剂相当的转化糖标准溶液的毫克数。2.样品处理去皮切碎的马铃薯用果品粉碎机捣碎。准确称取粉碎后的马铃薯2.5~3g于100mL小烧杯中，用水冲洗移到100mL容量瓶中（水的总体积约40mL），加入5mL6mol·L-1HCI溶液，在沸水浴中煮10min(用碘-碘化甲溶液检验水解的程度)，取出后迅速用冷水冲容量瓶外壁冷却至室温。用两层滤纸抽滤液定量移入100mL容量瓶中，加入一滴酚酞指示剂，用6mol·L-1NaOH溶液中和至中性或微碱性，用水定容至100mL,备用。3.样品的测定（1）预测取费林试剂A、B溶液各2.50mL于100mL锥形瓶中，加入1%亚甲基蓝指示剂3滴，在电炉上加热使其在2min内沸腾，用滴定管滴加样品溶液（注意边滴边加热至沸），直至溶液蓝色褪尽，并有红综色沉淀生成，溶液变为澄清为终点。记录消耗的样品溶液的体积，此体积为费林试剂消耗预测体积。（2）测定取费林试剂A、B溶液各2.5mL于100mL锥形瓶中，先加入比预测体积少2mL左右的样品溶液，加入1%亚甲基蓝试剂3滴，在电炉上加热使其2min内沸腾，加热沸腾30s，继续以每秒4~5滴的滴速滴加糖标准溶液（注意边滴边加热至沸），直至溶液蓝色褪尽，并有红棕色沉淀生成，溶液变为澄清为终点。记录消耗样品溶液的体积V。五、数据记录及处理1.计算10ml费林试剂相当的转化糖标准溶液的毫克数。2.计算试样中淀粉的质量分数。六、思考题1.费林试剂法中样品溶液的处理要注意什么？2.用费林试剂法准确测定还原糖的要点是什么？实验九果蔬中维生素C的提取和定量测定（2,6-二氯酚靛酚滴定法）（综合性实验）一、实验目的1.学习并掌握定量测定维生素C的原理和方法。2.了解蔬菜、水果中维生素C含量情况。二、实验原理维生素C是人类营养中最重要的维生素之一，缺少它时会产生坏血病，因此又称为抗坏血酸（ascorbicacid）。它对物质代谢的调节具有重要的作用。近年来，发现它还有增强机体对肿瘤的抵抗力，并具有化学致癌物的阻断作用。维生素C是不饱和多羟基物，属于水溶性维生素。它分布很广，许多水果、蔬菜中的含量更为丰富。维生素C具有很强的还原性。还原型抗坏血酸能还原染料2,6-二氯酚靛酚（DCIP），本身则氧化为脱氢型。在酸性溶液中，2,6-二氯酚靛酚呈红色，还原后变为无色。因此，当用此染料滴定含有维生素C的酸性溶液时，维生素C尚未全部被氧化前，则滴下的染料立即被还原成无色。一旦溶液中的维生素C已全部被氧化时，则滴下的染料立即使溶液变成粉红色。所以，当溶液从无色变成微红色时即表示溶液中的维生素C刚刚全部被氧化，此时即为滴定终点。如无其它杂质干扰，样品提取液所还原的标准染料量与样品中所含还原型抗坏血酸量成正比。三、试剂和器材1.试剂2%草酸溶液:草酸2g溶于100mL蒸馏水中。1%草酸溶液:草酸1g溶于100mL蒸馏水中。标准抗坏血酸溶液（1mg/mL）:准确称取100mg纯抗坏血酸（应为洁白色，如变为黄色则不能用）溶于1%草酸溶液中，并稀释至100mL，贮于棕色瓶中，冷藏。最好临用前配制。0.1%2,6-二氯酚靛酚溶液:250mg2,6-二氯酚靛酚溶于150mL含有52mgNaHCO3的热水中，冷却后加水稀释至250mL，贮于棕色瓶中冷藏（4℃）约可保存一周。每次临用时，以标准抗坏血酸溶液标定。2.材料水果、蔬菜3.器材研钵，组织匀浆器，吸量管，抽滤设备，离心机，滤纸，容量瓶，滴定管，锥形瓶。四、实验步骤

1.提取水洗干净待测的新鲜蔬菜或水果，用纱布或吸水纸吸干表面水分。然后称取20g，加入10—20mL2%草酸，研磨成浆状，抽滤，合并滤液，滤液总体积定容至50mL。或者研磨后以2%草酸洗涤离心(4000r/min，10min)2—3次，合并上清液于50mL容量瓶中，定容至刻度。2.标准液滴定准确吸取标准抗坏血酸溶液1mL置100mL锥形瓶中，加9mL1%草酸，以0.1%2,6-二氯酚靛酚溶液滴定至淡红色，并保持15秒不褪色，即达终点。由所用染料的体积计算出1mL染料相当于多少毫克抗坏血酸（取10mL1%草酸作空白对照，按以上方法滴定）。3.样品滴定准确吸取滤液两份，每份10mL,分别放入2个锥形瓶内，滴定方法同前。另取10mL1%草酸作空白对照滴定。五、计算（VA-VB）×C×T×100维生素C含量（mg/100g样品）=───────────────D×W式中：VA为滴定样品所耗用的染料的平均毫升数；VB为滴定空白对照所耗用的染料的平均毫升数；C为样品提取液的总毫升数；D为滴定时所取的样品提取液毫升数；T为1mL染料能氧化抗坏血酸毫克数（由操作二计算出）；W为待测样品的重量（g）。六、注意事项1.某些水果、蔬菜（如橘子、西红柿等）浆状物泡沫太多，可加数滴丁醇或辛醇。2.整个操作过程要迅速，防止还原型抗坏血酸被氧化。滴定过程一般不超过2min。滴定所用的染料不应小于1mL或多于4mL，如果样品含维生素C太高或太低时，可酌情增减样液用量或改变提取液稀释倍数。3.本实验必须在酸性条件下进行。在此条件下，干扰物反应进行得很慢。4.2%草酸有抑制抗坏血酸氧化酶的作用，而1%草酸无此作用。5.干扰滴定因素有：若提取液中色素很多时，滴定不易看出颜色变化，可用白陶土脱色，或加1mL氯仿，到达终点时，氯仿层呈现淡红色。Fe2＋可还原二氯酚靛酚。对含有大量Fe2＋的样品可用8%乙酸溶液代替草酸溶液提取，此时Fe2＋不会很快与染料起作用。样品中可能有其它杂质还原二氯酚靛酚，但反应速度均较抗坏血酸慢，因而滴定开始时，染料要迅速加入，而后尽可能一点一点地加入，并要不断地摇动三角瓶直至呈粉红色，于15秒内不消退为终点。七、思考题1.为了测得准确的维生素C含量，实验过程中都应注意哪些操作步骤？为什么？2.试简述维生素C的生理意义。八、小资料1.维生素C维生素C是人类膳食中必需的维生素之一，如果缺乏维生素C，将导致坏血病发生。因此，维生素C又称为抗坏血酸，有防治坏血病的功效。抗坏血酸在自然界分布十分广泛，存在于新鲜水果和蔬菜中，尤其是柠檬果实和一些绿色植物（如青辣椒、菠菜等）中含量特别丰富。抗坏血酸在机体同具有广泛的生理功能，已知体内许多重要物质的代谢反应都需要抗坏血酸的参与。它是脯氨酸羟基化酶的辅酶，故有增进胶原蛋白合成的作用。机体中许多含疏基的酶，需要依赖于作为还原剂的抗坏血酸的保护，使酶分子的疏基处于还原状态，从而维持其催化活性。由于抗坏血酸的氧化还原作用，它可促进免疫球蛋白的合成，增强机体的抵抗力。同时还能使氧化型谷胱甘肽转化为还原型谷胱甘肽（简称GSH），而GSH可与重金属结合而排出体外，因此维生素C常用于重金属的解毒。此外，抗坏血酸尚有许多其他生理功能，但其作用机理还不十分清楚。抗坏血酸是一种不饱和的多羟基内酯化合物，稍有酸味的糖类白色晶体，易溶于水，故属于水溶性维生素。在溶液中其分子内C2和C3之间的烯醇式羟基上的氢极易解离并释放出H+，而被氧化成脱氢抗坏血酸，氧化后仍具有维生素C的生理活性，但它易分解为二酮古洛糖酸，此化合物不再具有维生素C的生理活性。维生素C有很强的还原性，在碱性溶液中加热并有氧化剂存在时，易被氧化而破坏。还原型和氧化型抗坏血酸可以互相转变，在生物组织中自成一氧化还原系统。由于维生素在营养学和临床方面的重要意义，故对食物和生物材料中维生素含量的测定是十分必须的。抗坏血酸的定量测定方法很多，有2,6—二氯酚靛酚（简称DCIP）滴定法、碘滴定法、2,4—二硝基苯肼法、Folin试剂比色法、紫外吸收法等。其中广泛采用的是DCIP滴定法，它具有简便、快速、比较准确等优点，适用于许多不同类型样品的分析。缺点是不能直接测定样品中的脱氢抗坏血酸及结合抗坏血酸的含量，易受其他还原物质的干扰。如果样品中含有色素类物质，将给滴定终点的观察造成困难。在酸性环境中，抗坏血酸（还原型）能将染料2,6—DCIP还原成无色的还原型2,6—DCIP，而抗坏血酸则被氧化成脱氢抗坏血酸。氧化型2,6—DCIP在中性或碱性溶液中呈蓝色，但在酸性溶液中则呈粉红色。因此，当用2,6—DICP滴定含有抗坏血酸的酸性溶液时，在抗坏血酸未被全部氧化前，滴下的2,6—DCIP立即被还原成无色，一旦溶液中的抗坏血酸全部被氧化时，则滴下微量过剩的2,6—DCIP便立即使溶液显示淡粉红色或微红色，此时即为滴定终点，表示溶液中的抗坏血酸刚刚全部被氧化。依据滴定时2,6—DCIP标准溶液的消耗量(ml)，可以计算出被测样品中抗坏血酸的含量。氧化型2,6—DCIP与还原型抗坏血酸常在稀草酸或偏磷酸溶液中进行反应。即先将样品溶于一定浓度的酸性溶液中或经抽提后，再用2,6—DCIP标准溶液滴定至终点。食物和生物材料中常含有其他还原物质，其中有些还原物质可使2,6—DCIP还原脱色。为了消除这些还原物质对定量测定的干扰，可用抗坏血酸氧化酶处理，破坏样品中还原型抗坏血酸后，再用2,6—DCIP滴定样品中其他还原物质。然后从滴定未经酶处理样品时2,6—DCIP标准溶液的总消耗量中，减去滴定非抗坏血酸还原物质2,6—DCIP标准溶液的消耗量，即为滴定抗坏血酸实际所消耗的2,6—DCIP标准溶液的体积，由此可以计算出样品中抗坏血酸的含量。另外，还可利用抗坏血酸和其他还原物质与2,6—DCIP反应速度的差别，并通过控制样品溶液在pH1—3范围内，进行快速滴定，可以消除或减少其他还原物质的作用，一般在这样的条件下，干扰物质与2,6—DCIP的反应是很慢的或受到抑制。生物体液（如血液、尿等）中的抗坏血酸的测定比较困难，因为这些样品中抗坏血酸的含量很低，并且存在许多还原物质的干扰，同时还必须预先进行脱蛋白处理。在生物体液中含有巯其、亚硫酸盐及硫代硫酸盐等物质，它们都能与DCIP反应，但反应速度比抗坏血酸慢得多。样品中巯基物质对定量测定的干扰，通常可以藉加入对—氯汞苯甲酸(简称PCMB)而得到消除。2.坏血病几百年前的欧洲，长期在海上航行的水手经常遭受坏血病的折磨，患者常常牙龈出血，甚至皮肤淤血和渗血，最后痛苦地死去，人们一直查不出病因。奇怪的是，只要船只靠岸，这种疾病很快就不治而愈了。水手们为什么会得坏血病呢？

一位随船医生通过细心观察发现，水手在航海中很难吃到新鲜的水果和蔬菜。这位医生试着让水手天天吃一些新鲜的柑橘，奇迹出现了——坏血病很快就痊愈了。那么，柑橘为什么会有如此神奇的本领呢？经过长期的研究，科学家后来从新鲜的水果和蔬菜中提取出维生素C（又叫抗坏血酸），并证实坏血病就是维生素C缺乏症。疾病简介坏血病（scurvy），由维生素C缺乏引起，所以维生素C缺乏病主要是指坏血病。但维生素C缺乏不仅能引起坏血病，还与炎症、动脉硬化、肿瘤等多种疾患有关。坏血病在历史上曾是严重威胁人类健康的一种疾病。过去几百年间曾在海员、探险家及军队中广为流行，特别是在远航海员中尤为严重，故有“水手的恐怖”之称。关于坏血病的明确记载始于十三世纪十字军东征时代，有的学者追溯至公元前希波克拉底（Hippocrates）时代。另据称，在原始社会人类的遗体上也曾发现坏血病的遗迹。关于坏血病的防治，早在17-18世纪就已经发现可以利用新鲜蔬菜、柑桔及柠檬等防治。1753年Lind的坏血病名著问卷心菜、肾上腺中提取出抗坏血病物质——“已糖醛酸”（hexuronicacid）。与此同时，它的化学结构，1933年Reichstein人工合成成功，从而，人类终于征服了坏血病。但有关维生素C的理论和应用的研究则远未结束。病因和发病情况：主要由于食物中缺乏维生素C而致病，人工哺乳婴儿及成人食物中长期缺乏新鲜果蔬(嗜酒、偏食等)、或长期感染对维生素C需要量增多时，可患本病。症状：维生素C缺乏后数月，患者感倦怠、全身乏力，精神抑郁、虚弱、厌食、营养不良，面色苍白，牙龈肿胀、出血，并可因牙龈及齿槽坏死而致牙齿松动、脱落，骨关节肌肉疼痛，皮肤淤点、淤斑，毛囊过度角化、周围出血，小儿可因骨膜下出血而致下肢假性瘫痪、肿胀、压痛明显、髋关节处展，膝关节半屈，足外旋，蛙样姿势。预防：(1)选择含维生素C丰富的食物，改进烹调方法，减少维生素C在烹调中丧失。人工喂养婴幼儿应添加含维生素C食物或维生素C。疾病，手术后，吸烟者、口服避孕药时、南北极地区工作者均应适当增加维生素C摄入量。(2)对症处理如保持口腔清洁，预防或治疗继发感染，止痛，有严重贫血者可予输血，给铁剂。重症病例如有骨膜下巨大血肿，或有骨折，不需要手术治疗，用维生素C治疗后血肿可渐消失，骨折自能愈合。实验十维生素C药片中抗坏血酸含量的测定（综合性实验）一、实验目的1.掌握标定I2标准溶液浓度的原理和方法。2.掌握直接碘量法及其操作。二、实验原理维生素C又称抗坏血酸，属水溶性维生素。它广泛存在水果和蔬菜中，辣椒，山楂，番茄中含量尤为丰富。维生素C具有许多对人体健康有益的功能，临床上用于坏血病的预防与治疗，也用于贫血，过敏性皮肤病，高血脂症和感冒的治疗。成年人每日应维持维生素45mg左右，儿童40mg。维生素属于外源性维生素，人体不能合成，必须从食物中摄取。在日常生活中，烹调食物过熟会破坏其中的维生素，水果过熟维生素含量也会减少。因为维生素还是一种还原剂，其于烯二醇基极易被氧化，因此可间接防止其他物质被氧化，所以维生素也是一种抗氧化性，可以抑制由吸烟而形成的活性生化氧化剂，延缓机体的衰老。维生素药片由维生素C和添加剂组成，呈白色或略带淡黄色。本实验采用碘量法测定维生素药片中抗坏血酸的含量。碘量法是基于I2的氧化性及I-的还原性进行测定的方法。固体碘在水中溶解度很小且容易挥发，通常将I2溶解于KI溶液以配成碘溶液，溶液保存于棕色磨口瓶中。，碘液可以用As2O3标定，也可以用已标定的Na2S2O3标准溶液标定。用Na2S2O3标准溶液滴定I2标准溶液，接近终点时，溶液呈浅黄色，加入淀粉指试剂（如滴定前加入，由于碘一定粉吸附化合物的形成，不易与Na2S2O3反应，给滴定带来误差），继续滴定至蓝色消失即为终点。用已经标定的I2标准溶液直接测定维生素药片中抗坏血酸含量，抗坏血酸分子中的烯二醇基可被I2氧化成二酮基，即由于抗坏血酸在碱性溶液中易被空气氧化，因此在地定时需加入HAc，使反应在弱酸条件下进行，以减少副反应的发生。用淀粉溶液作为指示剂，终点时，过理的I2与淀粉生成蓝色的加合物，反应很灵敏。三、仪器与试剂1.仪器移液管，锥形瓶，容量瓶，酸式滴定管。2.试剂Na2S2O3标准溶液（0.02mol/L需标定）。I2标准溶液（0.01mol/L），维生素药片，淀粉指示剂（0.5%），乙酸溶液（2mol/L）,KI(AR),K2Cr2O7(分析纯)，Na2S2O3（化学纯）四、实验步骤1.标准溶液的配制与标定（1）0.02mol/LNa2S2O3溶液的配制用台式天平称取Na2S2O35H2O约1.2g，溶于适量刚煮沸并已冷却的水中，加入约0.02g后，稀释至250ml，至入细口试剂瓶中，放置1~2周后标定。（2）0.01mol/LI2溶液的配制在台式天平称取I2（预先磨细过）1.2~1.3g，置于250ml烧，加2.4gKI(s)，再加入少量水，搅拌，待全部溶解后，加水稀释至250ml。混合摇匀后，储藏在棕色细口瓶中，放置于暗处。（3）Na2S2O3标准溶液的标定精确称取0.12g基准试剂（先干燥过）于100ml小烧杯中，用少量水溶解后转入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。从中移取25.00ml于250ml锥形瓶中（最后用带有磨口塞的锥形瓶或碘瓶），加入10~20ml水使之溶解。加0.4gKI(s)、10ml2mol/LHCl，充分混合溶解后，盖好塞子以防止I2因挥发而损失，在暗处放置5min，然后加50ml水稀释，用Na2S2O3溶液滴定到溶液呈浅黄绿色时，加2ml淀粉溶液。继续滴入Na2S2O3溶液，直至蓝色刚刚消失而出现Cr3+绿色为止。平行滴定2~3次。由消耗Na2S2O3溶液的体积计算其浓度。（4）0.01mol/LI2标准溶液的浓度标定用移液管量取25.00mlNa2S2O3标准溶液于锥形瓶中，加50ml水，2ml淀粉指示剂，用I2标准溶液滴定至呈稳定的蓝色且30s不退为终点。重复滴定2~3次。2.维生素C药片中抗坏血酸含量的测定（1）准确称取10片维生素C药片，小心研细，准确称取相当2片质量的粉末（ms）于50ml的小烧杯中，加2mol/L乙酸溶液20ml和新煮沸过并冷却的蒸馏水适量，溶解后转移到100ml容量中，稀释至刻度，摇匀。经干燥滤纸迅速过滤，滤液备用。（2）用移液管准确量取25.00ml滤液于碘量瓶中，加2ml淀粉指示剂，立即用I2标准溶液滴定至溶液呈稳定的蓝色，重复滴定3次，计算抗坏血酸的含量。（3）空白试验准确量取未加维生素C药片的上述溶液25.00ml，重复上述实验。五、数据处理根据结果分别求出I2标准溶液的浓度和维生素C药片中抗坏血酸的质量分数，即25.00100ms×维生素C=CI2×（V试样-V空白）×M维生素C25.00100ms×六、思考题1.维生素C药片溶解时为什么用新煮沸放冷的蒸馏水？2.若用NaS2O3标准溶液滴定I2标准溶液时，淀粉指示剂在什么时候加入比较合适？为什么？3.为什么滴定是碘量瓶不能激烈摇动？4.为什么碘标准溶液不宜用纯碘直接配制？5.维生素C本身是一种酸，为什么测定时还要加酸?模块三实验十一1，2，4，-三唑的制备（设计性实验）Preparationof1H-1,2,4-三唑-triazole一、实验目的了解无取代三唑环的合成和应用二、实验原理1,2,4_三唑环中有两个相邻的氮原子,在合成上可以由NH2NH2来提供，通过和其他带有活性基团的化合物如甲酰胺缩合而成．甲酰胺法是目前工业上生产1,2,4-三唑常有的方法．另一类方法是通过１mol的甲酰胺和１mol甲酰胺环和而成．但用这种方法，甲酰肼尚有需要由甲酸甲酯肼来制备，路线较长，成本较前类方法为高．用肼的衍生物（如酰肼）代替肼，可用类似的方法合成取代的三唑化合物。［应用与发展］由于三唑环上的１位Ｈ具有较强的活性，可与许多亲电试剂发生反应．含三唑环的化合物（以下简称＂三唑＂）广泛用于农药，医药，助剂合成的中间体．农药工业：用于生产高效，内吸，广谱性三唑类杀菌剂，如三唑酮（商品名粉锈宁），三唑醇（又名多效唑，植物生长调节剂和广谱杀菌剂），特效唑（又名烯效唑），Ｂaytan以及氯甲唑等；还可以合成Ｎ取代的烷基三唑（植物生长调节的中间体），双三唑基二苯基甲烷植物生长调节剂；合成杀虫剂（如拟除虫菊酯，氨基甲酸酯等）的增效剂等．助剂方面：可用于合成１-羟乙基-1,2,4-三唑。后者可用于作高分子材料的抗静电剂和还氧化树脂的固化剂；用作涂料的添加剂制造防腐涂料；用作合成金属钝化剂于一些功能油、液中，如润滑油、液压系统用液体、金属加工液、变压器及开关油等；还可用作合成纤维质材料的上胶剂或防水剂以及用于造纸和纺织行业．医药方面：三唑与芳基磺酰氯反应可合成1-芳基磺酰-1,2,4-三唑，它具有抑制中枢神经及降低血糖的药效，可用于防治人体皮肤癣症，疗效很好．三唑环与乙炔加压反应可合成乙烯基三唑，用于合成高分子化合物．三唑还可配制铜或铜合金的化学抛光剂，用于装饰品、电气用品和照相机零件的抛光．三唑亦可用作热塑性塑料的添加剂、金属腐蚀抑制剂及催化剂等．甲酰胺法：三、实验仪器和试剂带机械搅拌回流装置（尾气吸收），蒸馏装置等水合肼C.P.80％或工业品甲酰胺C.P.99.5％或工业品无水乙醇四、实验内容1,2,4-三唑制备，乙醇重结晶及测熔点。注：同学们应在实验前认真熟悉所用磨口仪器的安装及其注意事项。实验十二对氨基苯甲醛的制备及其CD包合物的制备（设计性实验）以对硝基甲苯为原料，经多硫化钠催化制对氨基苯甲醛，并制备β—环糊精包合物。查阅文献完成实验设计并进入实验室准备仪器药品进行实验。实验十三微波辐射合成水解乙酰水杨酸（综合性实验）一、实验意义及原理微波是指电磁波谱中位于远红外与无线电波之间的电磁辐射，微波能量对材料有很强的穿透力，能对被照射物质产生深层加热作用。对微波加热促进有机反映的机理，目前较为普遍的看法是极性有机分子接受微波辐射的能量后会发生每秒几十亿次的偶极振动，产生热效应，使分子间的相互碰撞及能量交换次数增加，因而使有机反映速度加快。另外，电磁场对反应分子间行为的直接作用而引起的所谓“非热效应”，也是促进有机反应的重要原因。与传统加热法相比，其反应速度可快几倍至上千倍。目前微波辐射已迅速发展成为一项新兴的合成技术[1]。乙酰水杨酸（Aspirin）是人们熟悉的解热镇疼，抗风湿类药物，可由水杨酸和乙酸酣合成得到。乙酰水杨酸的合成涉及水杨酸酚羟基的乙酰化和产品重结晶等操作，该合成被作为基本反应和操作练习而编入大学有机化学实验教材中，现行教材中采用酸催化合成法，它存在着相对反应时间长、乙酸酐用量大和副产物多等缺点。本实验参考文献[1~4]，将微波辐射技术用于合成和水解乙酰水杨酸并加以回收利用。和传统方法相比，新型实验具有反应时间短、产率高和物耗低及污染少等特点，体现了新兴技术的运用和大学化学实验绿色化的改革目标。二、实验目的学习微波合成及有关反应原理和操作技术。三、试剂及仪器1.试剂水杨酸（A.R），碳酸钠（A.R），盐酸（C.P），氢氧化钠（C.P），95%乙醇（C.P），2%FeCL3,活性炭。2.仪器WP750格兰仕微波炉，电子天平，圆底烧瓶（100ML），烧杯（250ML），锥形瓶（100ML），移液管（5ML），减压抽滤装置，红外光谱仪。四、操作步骤1.微波辐射碱催化合成乙酰水杨酸实验在100ML干燥的固底烧瓶中加入2.0g(0.014mol)水杨酸和约0.1g碳酸钠，再用移液管加入2.8ML（3.0g,0.029mol）乙酸酣，振荡，放入微波炉中，在微波辐射输出功率495W（中档）下，微波辐射20~40s.稍冷，加入20mlph=3~4的盐酸水溶液，将混合物在冷水中冷却使之完全结晶。减压过滤，用少量冷却水洗涤结晶2~3次，抽干，得乙酰水杨酸粗产品。粗产品用乙醇混合溶剂（1体积95%的乙醇+2体积的水）约16ml重结晶，干燥，得白色晶状乙酰水杨酸2.4g(收率92%)，熔点135~136℃。产品结构还可用2%FeCl32.微波辐射水解乙酰水杨酸实验在100mL锥形瓶中加入2.0g（0.01mol）乙酰水杨酸和40mL0.3mol/LNaOH水溶液，在微波辐射输出功率495W（中档）下，微波辐射40s。冷却后，滴加6mol/LHCI至pH=2~3，置于冰水浴中令其充分析晶，减压过滤，水杨酸粗产品用蒸馏水重结晶，活性炭脱色，干燥，得白色针状水杨酸约1.1g(收率80%)，熔点153~156℃五、结果与讨论1.微波辐射碱催化合成法的优点通过正交实验，确定了微波辐射碱催化合成乙酰水杨酸的较优条件，以较优条件合成法与传统酸催化法进行比较我，结果见表1。表1微波辐射碱催化法与传统酸催化法的比较合成法水杨酸（g）乙酸酐（mL）催化剂反应时间产量（g）合成收率（%）传统酸催化法微波碱催化法225.02.8H2SO4(5滴)Na2CO3(0.1g)10min40s1.52.457.592.0从表1可知，微波辐射碱催化法具有明显的优点：反应时间缩短，酸酐用量减少，合成收率提高。获得较好结果的原因是采用了较好的合成途径和微波辐射技术，碱催化方法可避免副产物（主要是聚水杨酸）的生成，微波辐射技术则大大提高了反应速率。若增大微波辐射功率，则反应时间更短，但从安全角度考虑，我们仅选择中等功率的微波辐射进行实验。2.微波辐射水解法的优点根据乙酰水杨酸水解反应参数[4]计算可知，在过量碱存在的条件下，在35℃时乙酰水杨酸完全水解需要1h，在100六、注意事项1.合成乙酰水杨酸的原料水杨酸应当是干燥的，乙酸酐应是新开瓶的。如果打开使用过且已放置较长时间，使用时应当重新蒸馏，收集139~140℃2.乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不是很明显，它的分解温度为128~135℃，熔点文献值为136℃。测定熔点时，应先将热载体加热至3.不同品牌的家用微波炉所用微波条件略有不同，微波条件的选定以使反应温度达80~90℃七、参考文献[1]GedyeRN,SmithFE,WestayKC,etal.TheUseofMicrowaveOvensforRapidOrganicSynthesis.TetrahedronLett,1986,27(3):279~282.[2]张国升，张懋森.以固体氢氧化钾为催化剂制备乙酰水杨酸.化学试剂,1986,8(4):245~246.[3]常慧，杨建男.微波辐射快速合成阿斯匹林.化学试剂，2000,22(5):313.[4]曾宪诚，刘清华，邓郁.乙酰水杨酸在CTAB胶束溶液中.实验十四聚乙烯缩甲醛胶水的制备（综合性实验）一、实验目的1.了解聚合物化学反应的基本特征。2.掌握由聚乙烯醇缩甲醛的方法。二、实验原理聚乙烯醇与甲醛H+的催化作用下发生缩合反应聚乙烯醇与甲醛的缩合反应是分步进行的，首先形成半缩醛（1）、且在H+存在下转化成碳正离子（2）、然后与相邻的羟基作用而得缩醛（3）、式中，ROH代表聚乙烯醇。聚乙烯醇缩甲醛胶水最初只是代替糨糊及动植物胶，文具胶等来使用，20世纪70年代开始用于民用建设，此后又应用壁纸、玻璃、瓷砖等的粘贴，目前作为胶黏剂也广泛应用于内外墙涂料、水泥地面涂料的基料等。三、实验仪器与试剂1.仪器250ml三口瓶，回流冷凝管，搅拌器，小型水浴，滴液漏斗，温度计。2.试剂聚乙烯醇（PVA），37%甲醛水溶液，去离子水，1：4盐酸，8%NaOH溶液。四、实验步骤在250ml三口瓶中加入7gPVA及70ml去离子水，水浴加热至95℃强，搅拌使PVA全部溶解，溶解后将温度降至85℃，加入1：4盐酸0.5ml左右，调节反应体系的pH值为1~3,再加入3ml甲醛（37%），维持五、思考题1.如何加速PVA的溶解？2.最后加入NaOH的作用是什么？六、注意事项1.整个反应过程中搅拌要充分均匀，当体系变黏稠出现气泡或有絮状物产生时应马上加入NaOH溶液，终止反应。2.工业上生产胶水时，为了降低游离甲醛的含量，常在pH值调整至7~8后加入少量尿素，发生脲醛化反应。七、实验导读胶黏剂的发展概述凡是能把同种的或不同种的固体材料表面连接在一起的媒介物质统称为胶黏剂，通过胶黏剂的粘接力使固体表面连接在一起的方法叫做粘接或胶接。数千年前，人类就注意到自然界中的粘接现象，例如甲壳动物牢固地粘贴于岩石上等。自然界存在的粘接现象启发人类利用粘接作为连接物体的方法。早期的胶黏剂都来源于天然物质，例如用来黏合箭头、矛头的松脂、天然沥青以及骨胶、石灰等。在长期使用天然胶黏剂的时期，粘接技术未能得到显著的发展。直到20世纪初，美国发明酚醛树脂开始，胶黏剂和粘接技术进入了一个崭新的发展时期，在人类社会中占有了重要的地位。胶黏剂在国民经济各部门中都有着重大作用。例如在航空航天工业、汽车及车辆制造工业、电子电气工业以及医学方面等都有着广泛的应用。现代的航空工业大都使用高性能的酚醛-缩醛类结构胶黏剂。目前，制造每架飞机大约需要400~2200kg的胶黏剂，并且单机使用胶黏剂的数量常常代表一个国家飞机制造工业的工艺水平。在电子、电气工业中，胶黏剂主要作为绝缘材料、浸渍材料和灌封材料投入使用，所用的胶黏剂大部分为改性环氧、酚醛-缩醛及有机硅聚合物方面的产品。在医学方面，以各种丙烯酸酯聚合物或单体为基料的胶黏剂有广泛的应用，例如在施行各种骨折接骨手术、胸腔手术中的骨质粘接，皮肤破损的粘接及止血等都是重要的应用范例。胶黏剂品种繁多，组成不一，主要组分为黏料，加以其他助剂，组成胶黏剂。作为胶黏剂主要组分的黏料，要求有良好的黏附性和润湿性。当今的胶黏剂大都采用合成高分子化合物为助剂，如合成树脂包括热固性树脂、热塑性树脂，合成橡胶如氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶等。有时合成树脂和合成橡胶如氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶等。有时合成树脂和合成橡胶相互配合以改善胶黏剂的性能。胶黏剂的其他助剂如固化剂和固化促进剂、增塑剂与增韧剂、稀释剂和填料等也是不可或缺的成分。以增塑剂和增韧剂为例，它们的加入可以增加胶层的柔韧性，改善胶黏剂的流动性。有时为了便于涂胶常采用稀释剂来溶解黏料并调节所需要的黏度。其中，活性稀释剂含有反应性基团，既可降低胶黏剂的黏度，制备胶黏剂时又可参与反应，起到双重作用；非活性稀释剂大都是惰性溶剂如乙醇、丙酮、甲苯等，仅起到稀释作用，不参与反应。另外，根据胶黏剂的物理性能还可以加入适量的填料以改善胶黏剂的机械性能和降低成本。根据对胶膜的冲击强度、硬度、耐磨性、导热性等不同的要求，可分别加入玻璃纤维、石英粉、石墨粉、金属粉等填料；为改善胶黏剂的某一性能，还可加入一些特定的添加剂如防老剂、阻燃剂、阻聚剂等以改善胶黏剂的耐大气老化性、阻燃性和提高胶黏剂的贮存性。总之，胶黏剂工业已经成为一个独立性的新兴行业，胶黏剂本身在人类社会生活中正在发挥越来越重要的作用。实验十五补锌口服液葡萄糖酸锌的综合实验（综合性实验）一、实验目的葡萄糖酸锌是近年来开发的的一种补锌四品添加剂。人体缺锌会造成生长停滞、自发性味觉减退或创伤愈合不良等现象，从而发生各种疾病。以往常用硫酸锌作添加剂，但它对人体的肠胃道有一定的刺激作用，而且吸收率也比较低。葡萄糖酸锌则有吸收率高、副作用少、使用方便等特点，是20世纪80年代中期发展起来的一种补锌添加剂，特别是作为儿童食品、糖果的添加剂，应用日趋广泛。合成葡萄糖酸锌的方法很多，可分为直接合成法和间接合成法两大类。葡萄糖酸锌的纯度分析可采用络合滴定法。通过本实验要求达到如下目的：（1）学习和掌握合成简单药物的基本方法。（2）学习并掌握葡萄糖酸锌的合成。（3）进一步巩固络合滴定分析法。（4）了解锌的生物意义。二、实验原理葡萄糖酸锌为白色或接近白色的结晶性粉末，无臭略有不适味，溶于水，易溶于沸水，15℃葡萄糖酸锌是以葡萄糖酸钙和硫酸锌（或硝酸锌）等为原料直接合成。其反应为：Ca(C6H11O7)2+ZnSO4=Zn(C6H11O7)2+CaSO4这类方法的缺点是产率低、产品纯度差。在pH≈10的溶液中，铬黑T（EBT）与Zn+形成比较稳定的酒红色螯合物（Zn-EBT），而EDTA与Zn+能形成更为稳定的无色螯合物。因此滴定至终点时，铬黑T便被EDTA从Zn-EBT中置换出来，游离的铬黑T在pH值在8～11之间的溶液中呈纯蓝色。Zn-EBT+EDTA=Zn-EDTA+EBT酒红色纯蓝色葡萄糖酸锌溶液中游离的锌离子也可与EDTA形成稳定的络合物，因此EDTA滴定法能确定葡萄糖酸锌的含量。三、实验用品1．仪器台秤，蒸发皿，布氏漏斗，吸滤瓶，电子天平，滴定管（50mL），移液管（25mL），烧杯，容量瓶。2．试剂葡萄糖酸钙，ZnSO4.7H2O，硫酸（1mol/L），乙醇（95%），NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液（pH≈10），活性炭，乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA，AR），Zn粒，氨水（1：1），HCl(6mol/L)，铬黑T（s，1%）。四、实验步骤1．葡萄糖酸锌的合成。称取葡萄糖酸钙4.5g，放入50mL烧杯中，加入12mL蒸馏水。另称取Zn-SO4.7H2O3.0g，用12mL蒸馏水使之溶解，在不断搅拌下，把ZnSO4溶液逐滴加入葡萄糖酸钙溶液中，加完后在90℃水浴中保温约20min，抽滤除去CaSO4用适量水溶解葡萄糖酸锌粗品，加热（90℃）至溶解，趁热抽滤，滤液冷却至室温，加10mL95%乙醇，充分搅拌，结晶析出后抽滤至干，得精品，在502．葡萄糖酸锌含量测定：设计EDTA滴定法测定葡萄糖酸锌含量的实验步骤。五、注意事项（1）反应需在90℃（2）用乙醇为溶剂进行重结晶时，开始有大量胶状葡萄糖酸锌析出，不易搅拌，可用竹棒代替玻璃棒进行搅拌。乙醇溶液全部回收。（3）在装柱过程中注意保持液面始终高于树脂层。（4）配制锌标准溶液时，为防止锌与酸剧烈反应，必须加盖表面皿，定量转移须吹洗表面皿并多次淋洗烧杯。（5）葡萄糖酸锌加水不溶时，可微热。六、结果和讨论（1）计算葡萄糖酸锌的产率。（2）列表记录EDTA标定过程，计算EDTA的量浓度。（3）列表记录葡萄糖酸锌测定过程，计算葡萄糖酸锌产品的纯度。七、思考题1．根据葡萄糖酸锌制备的原理和步骤，比较直接法和间接法制备葡萄糖酸锌的优缺点。2．葡萄糖酸锌可以用哪几种方法进行结晶？3．可否用如下的化合物与葡萄糖酸钙反应来制备葡萄糖酸锌？为什么？ZnO，ZnCO3，ZnCl2，Zn(CH3COO)24．设计一方案制备葡萄糖酸亚铁。5．试解释以铬黑T为指示剂的标定实验中的几个现象：（1）滴加氨水至开始出现白色沉淀；（2）假如缓冲溶液后沉淀又消失；（3）用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。6．用铬黑T作指示剂时，为什么要控制pH≈10？八、参考文献（1）《无机精细化学品的制备和应用》，熊加林等，北京：化学工业出版社，1999。（2）《无机化学实验》，周惠琳等，广州：暨南大学出版社，1993。（3）《大学化学实验》，浙江大学、华东理工大学、四川大学合编，