有机化学学习指导习题集

有机化学学习纲要及习题集

内容简介

本书为方便学生更好的学习有机化学这门基础学科，加深对有机化学基本概念、基本

理论、基本反应的理解，提高分析问题和解决问题的能力，并根据《高等师范院校有机化

学学科考试大纲》的要求，由河北北方学院理学院化学系有机化学教研室的主讲教师编写

而成。

全书共分二十章，前十九章以官能团为主线，采用脂肪族和芳香族混合体系编写；每

章分三部分：“目的要求”部分概述教学大纲规定的本章需掌握的知识；“内容提要”部分

详细分析各章要点，包括基本概念、基本理论和基本反应；“习题”部分提供了适量适度的

习题供学生练习。第二十章为有机化合物的英文命名，较全面的总结了大学阶段有机物的

命名原则和方法，可供部分需要掌握的学生自学，以供考研时使用。最后附有全国十所高

校近十年考研真题，方便学生练兵，感受真实的考研环境。

本书可作为综合性大学、师范院校及其他大专院校的有机习题辅导教材。

由于编者水平有限，书中难免会出现错误和不妥之处，恳请读者批评指正。

目录

第一章绪论........................1

第二章烷煌.......................2

第三章环烷煌........................4

第四章对映异构........................6

第五章卤代烷........................10

第六章烯第........................13

第七章焕煌和二烯煌....................16

第八章芳煌........................19

第九章四谱.......................24

第十章醇酚醴........................27

第十一章醛酮........................33

第十二章陵酸........................38

第十三章粉酸衍生物.....................43

第十四章含氮化合物.....................49

第十五章含硫、磷和硅的化合物...........55

第十六章周环反应........................57

第十七章杂环化合物.....................60

第十八章碳水化合物.....................63

第十九章氨基酸、多肽、蛋白质和核酸.....66

第二十章有机化合物的英文命名...........68

附全国十所高校近年考研真题.............76

第一章绪论

1-1目的要求

1认识有机化学的研究对象

2了解有机物的一般研究方法

3了解有机化学发展史，有机结构理论的创建与发展

4掌握共价键理论的要点及诱导效应

5认识有机物的分类方法

1-2内容提要

1有机化合物与有机化学

⑴概念：有机化学有机化合物

⑵有机化学发展简史及研究内容

2有机物特点：

⑴结构特点：结合方式、基本骨架、同分异构现象

⑵性质特点：易燃、熔沸点低、溶解性、反应速度慢、副反应多

3共价键理论及性质

⑴价键理论轨道重叠、饱和性、方向性、杂化、共振论

⑵分子轨道理论

⑶共价键基本属性：键长、键角、健能、键极性

⑷诱导效应：分子中由于成键原子电负性不同引起的电子转移

4有机反应基本类型：均裂、异裂

5有机反应的一般研究方法：分离提纯、物理常数测定、元素分析、经验式确定、分子

式确定、结构式确定

6有机物分类：碳架分类、官能团分类

1-3习题

1.写出C5H⑵C6H|4的构造异构体。

2.下列化合物有否立体异构体，如有，请用伞形式表示。

CHCHOH

33I

(i)Cl—C—H(i>)Cl-C—COOH(iv)HOOC—C—CH3

III

BrCH,BrH

3.化合物A转化为化合物B时的焙变为-7kJ/mol、25℃),如/S,可忽略不计，请计

算平衡常数K,并指出A与B的质量分数。

4.写出下列化学式的所有的构造异构体。

(i)C3H6。(ii)C4H10O(iii)C5H10(iv)c4H8(v)C4H6

5.丙烯的碳哪个是sp3杂化，哪个是sp2杂化？

6.已知。键是原子间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，“键是p轨道的边缘交盖，

”键的对称性与。键的对称性有何不同？

7.丙烷的分子形状按碳的四面体成键分布，试画出各原子的分布示意图。

8.二氧化碳的偶极矩为零，为何？若遇水后形成碳酸氢根或碳酸，此时它们的偶极矩

仍为零么？碳酸分子为何是酸性的？

第二章烷煌

2-1目的要求

1掌握烷煌系统命名法、同分异构现象、。键、自由基取代反应

2用分子间作用力解释烷烽的熔沸点变化规律

3掌握构造、构型、构象的基本概念及Me、Et、Pr、Bu符号

4了解烷性的来源：甲烷

2-2内容提要

1烷煌:饱和煌、通式C“Hzn+2、结构、sp'杂化、正四面体、。键

2同分异构：构造异构，分子中原子或基团绕。键旋转时产生构象

稳定性：反叠式＞顺错式＞反错式〉顺叠式

3烷煌系统命名法：“三最原则”最长碳链、最多取代、最小位次

4烷性性质

⑴物理性质：熔沸点规律、溶解性、密度

⑵化学性质：取代、氧化、裂解、异构化

⑶自由基及稳定性、自由基反应历程

5烷煌来源：天然气、石油

烷煌制备：武兹法、碳酸盐法

2-3习题

1.用IUPAC命名法命名下列化合物。

H

CH3y3

(ii)CH3cH2cHeH2cHeH2cHe%

CH3CHCH2CH3

2.化合物BrCH2cH2Br有几种较稳定的构象，哪一种构象最稳定？平衡体系中，哪一

种构象异构体的含量最多？为什么？

3.分别写出下列化合物最稳定的构象，并用伞形式，锯架式，纽曼式表示。

2

4.用1UPAC命名法命名下列化合物。

(iv)(CH3)2CHC(C2H5)2CH2CH2CH3

(vi)(CH3)3CC(CH3)2CH2CH3

&2cH2cH3

CH2cH3

CH2cH3

(vii)CHCHCHCHCHCH(viii)(CH3)2CCHCH2CH2CH3

3236H2cH2cH3

CH3CH3

5.解释下列化合物的沸点顺序：

(i)CH3cH3,CH3CH2Br,CH3CH2I

-89℃38℃72℃

CH3

CH3CH2ICCH3

(ii)CH(CH)4cH3CHCH(CH)CH

323233I

CH3

69℃60℃49.7℃

6.不要查表，将下列煌类化合物按沸点降低次序排列。

(i)3,3-二甲基戊烷(ii)正庚烷(iii)2-甲基庚烷

(iv)正戊烷(v)2-甲基己烷

7.写出下列各取代基的构造式。

(i)Et-(ii)i-Pr-(iii)z-Bu-

(iv)s-Bu-(v)异戊基(vi)新戊基

8.将下列化合物改写成伞形式，纽曼式，并指出其优势构象，用纽曼式表示。

9.举例说明分子中的3种张力：⑴扭转张力；(ii)角张力；(iii)范德华空间排斥力(范

德华张力)。

10.写出乙烷氯代的自由基历程。

3

第三章环烷煌

3-1目的要求

1掌握环烷煌命名、化学性质、顺反异构、环己烷构象

2了解环大小与稳定性关系、张力学说

3-2内容提要

1环烷煌分类、命名和异构

⑴分类：单环、螺环、桥环

⑵命名

单环：同烷烧，名称前加“环”字

螺环：总C数称某烷，前加“螺”，［］中标环，C数小一大

桥环：二环、三环…［］标桥，C数小f大

2化学性质

⑴加成反应：小环（3、4）反应X2、HX、H2

⑵氧化：燃烧、催化氧化

3环稳定性、拜尔张力学说

4环己烷和取代环己烷的构象：椅式最稳定，取代基处于e$包大取代基处于e键稳定。

3-3习题

1.用IUPAC法命名下列化合物。

⑴C3（ii）此

（市）（2<I>^

（V11）（viii）>

«、）n,、）c

⑹Op（xii）p

-I

RrI

4

2.命名下列化合物“

3.命名下列化合物。

4.指出下列化合物的稳定构象。

(i)反-1-乙基-3-叔丁基环己烷(ii)顺-4-异丙基氯代环己烷

(iii)1,1,3-三甲基环己烷(iv)1,3,5-三甲基环己烷

5.指出下列化合物的稳定构象。

6.写出环己烷在光作用下澳化产生漠代环己烷的反应机制。

7.由下列指定化合物合成相应的卤化物，用Cb还是B＞？为什么？

9.化合物A分子式C4H8，使漠水褪色但不能使高镒酸钾溶液褪色。ImolA与ImolHBr

作用生成B,B也可以从A的同分异构体C与HBr作用得到。C分子式也是C4H能使漠

水和高镒酸钾(酸性)褪色。推测A、B、C的构造式，并写出各步反应式。

5

10.分子式为CioHW的烧，氢化时只吸收lmolH2,它包含多少个环？臭氧分解时，它

产生1,6-环癸二酮，试问这是什么煌？写出构造式。

11.从环己醇及必要试剂出发合成下列化合物。

关于合成的练习，要求选用能给出较高产率与相当纯度的产品的方法。它是一个综

合的练习，需要把学过的几种不同类型的化合物的知识汇总，综合利用。目前阶段还限于

书本。注意满足题目限制的条件（如原料）。书写时不必完成和平衡每一个反应式，只要写

出有机化合物的结构，并在箭头上写出必要的试剂和必须的条件。

第四章对映异构

4-1目的要求

1重点掌握：对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等概念及构型表示方法（R、S

法）

2了解物质产生旋光性的原因，对映异构与分子结构、对称因素与手性的关系

4-2内容提要

碳络异构

位置异构

构造异构

官能团异构

一互变异构

1异构现象分类

，频反异构（几何异构）

、立体异构《对映异构（旋光异构）

（构型异构）储象异构

2物质产生旋光性的原因：

手性碳。具有一定构型的分子若不可与其镜像重叠，则该分子具有手性。一般具

有手性的分子都有旋光活性。

3手性与对称因素的关系

具有对称面或对称中心的分子叫对称分子，一定没有手性；若一个分子找不到对称

6

面或对称中心，为不对称分子，一定有手性。

4手性碳的表示法：楔线法、费歇尔投影式、纽曼投影式（重点）、透视式及相互转化

Fischer投影式书写方便，但它不能直接反映空间结构。根据投影规则，竖线上的

基团向内弯曲，水平线上的基团向外翘起。

注意：Fischer投影式不可在纸面上旋转90°,不可离开纸面翻转180°。

5手性碳原子构型标记⑴D/L法⑵R/S法

D/L法为相对构型标记，R/S法为绝对构型标记法。该标记法以顺序规则为基

础，对具有手性中心的化合物标记时，标记者站在远离最“差”基团的位置，按“优”

“良”“中”（由顺序规则判定）顺序旋转，顺时针为R,逆时针为S。

6含手性碳的化合物的立体异构：

含n个手性碳的化合物的立体异构数为2n或小于2n（一般含相同手性碳的化合物

立体异构数小于2，）

立体异构体的写法：（1）书写Fischer■投影式水平基团的相对位置；（2）判定所写

每一个构型的手性，若有手性写出对映体。

7不含手性碳的手性分子：

含多个手性碳的分子不一定都有旋光性，而不含手性碳的分子不一定无旋光性。分

子无对称面和对称中心，则一定有手性和旋光性。比较典型的丙二烯型、螺环、联苯衍

生物、柄型化合物均有可能有手性和旋光性。

4-3习题

1.判断哪些是手性分子？写出其结构式，并用R,S标记其构型。

（i）3-澳己烷（ii）2-甲基-3-氯戊烷（iii）l,3-二氯戊烷

（iv）l,1-二氯环丙烷（v）l,2-二氯环丙烷（vi）3-甲基-3-氯戊烷

（vii）1-甲基-4-异丙烯基环己烷

2.指出下列化合物的中心对称位置。

3.将下列化合物写成费歇尔投影式，并写出不对称碳原子的构型，指出这些化合物是

否有对映体？

（i）COOH（ii）H（iii）C6H5（MCOOH

H人聒林酷Q人">c2H5人2H

4.写出（2R,3s）-3-漠2碘戊烷的费歇尔投影式，并写出其优势构象的锯架式，伞形

式，纽曼式。

7

5.计算下列分子的光活异构体的数目，有几对对映体？每一个化合物有几个非对映

体？

CHO

H十0H

H——OH

H-|-OH

CH2OH

6.写出下列化合物的构型式。（立体表示或投影式）

(i)(S)-(-)-l-苯基乙醇(ii)(R)-(-)-l,3-丁二醇

(iii)(2S,3S)-(+)2甲基-1,2,3-丁三醇(iv)(4S,3E)-2-氯4溪2戊烯

(v)(2R,3R,4S)4氯-2,3-二漠己烷(vi)(S)-(+)-l-苯基-2-甲基丁烷

(vii)(1S,3S,4R)-3-甲基-4-乙基环己醇

COOH丑COOH

7.写出:（i）H-|-OH在酸的作用下的产物及其过程，（）H-1一OH在碱的作用下

c6H5CH2cH3

的产物及过程。

8.写出下列化合物的费歇尔投影式，在不对称碳原子旁注明R,S构型，如有非手性分

子，请指出对称元素。

10.写出薄荷醇所有的光活异构体，用构象式表示之。

11.樟脑具有下列的结构，其分子中有几个不对称碳原子？有几个光活异构体存在?

8

CH3

樟脑

12.命名下列化合物。

H5

HC-2c1

^

7HHBr

H+Br

H

C25

13.下列各对化合物哪些属于非对映体、对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合

物。

CHCHa

小CH3CH3

⑴HOHHOH3(ii)4^BrHCl

H«d_Br

H-j-BrBrHH-«C1

CHCHCH

3CH333

CH

(iii)CH33(iv)ecCLC=C=C、

HBrHCH3

H3CTH3H3CH

crH

CH3

(vi)H3cC2H5

(V)C2H5HHH

BrHBr

C35HC

HC2H5C2H5C2H5

HBrHBr

14.家蝇的性引诱剂是一个分子式为C23H46的烧类化合物，加氢后生成C23Hg用热而

浓的高镒酸钾氧化时，生成CH3(CH2)I2COOHCH3(CH2)7COOHO它和湿的加成物是一对

对映体的二漠代物。试问这个性引诱剂可能具有何种结构？

15.一旋光化合物C8H%(A),用钳催化剂加氢得到没有手性的化合物C8H|8(B),A

用林德拉催化剂加氢得到手性化合物(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没有

CKH14

手性的化合物C8H|4(D)。试推测A的结构。

9

第五章卤代烷

5-1目的要求

1重点掌握：卤代烷的分类、命名及同分异构体；化学性质、制法

2熟悉亲核取代反应历程及影响因素，RX活性差异

3了解卤代烷是有机合成的重要中间体

5-2内容提要

1卤代烷分类命名（推广三原则）

2卤代烷的化学性质

⑴亲核取代反应：HzO、AgNO-NaOR、NaI—丙酮

⑵消除反应（OIL-醇）

⑶与金属反应：Na、Li、Mg

3卤代烷制备：烧卤代、烯加成、醇卤代

4SN1、SN2亲核取代历程及立体化学：

SN1反应动力学指出，反应速度只与反应底物的浓度有关，为一级反应。历程分

两步，即离去基团离去产生碳正离子（决速步），而后与亲核试剂结合。由于决速步中

生成平面构型的碳正离子，亲核试剂可从平面的两侧进攻,得到外消旋的立体化学结果。

SN2反应动力学指出，反应速度既与反应底物的浓度有关，又与亲核试剂的浓度

有关，为二级反应，其历程为一步反应。亲核试剂进攻和离去基团离去同时进行，反应

中通过一个过渡态，其立体化学是构型转化。

5影响SN1、SN2反应的主要因素：

SN1：碳正离子的稳定性。若反应底物离去基团离去后产生的碳正离子越稳定，反

应越有利。极性较大的溶剂有利于碳正离子的生成，因而有利于SN1反应。

SN2：反应底物体积效应影响为主要因素。与离去基团直接相连的碳所连取代基体

积越大，对该碳的屏蔽越大，SN2反应活性也越差。在SN2反应中亲核试剂亲核性越

强，越有利于反应。

6有机金属化合物

5-3习题

1.用IUPAC命名法命名下列化合物。

y2clCH3CH3CH3Br

(i)CH3cH2cHeH2cH2cHe七(ii)CH3CHCH2CCH2CHCH3

EH3

10

2.比较下列碳正离子的稳定性，由大到小顺序列出。

3,下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3cH21反应，请比较它们的反应速率。

-(CH3cH2cH2%N

(i)CH3cH2cH2。(CH3CH2CH2)3C

。--

(ii)CH3cH2cH2cH2(CH3)3COCH3cH2cHeT

CH3

4.如何从相应的烷煌、环烷烧制备下列化合物？

D

(i)CH3cH2c(即上(ii)(CH3)2CHD(iii)

5.用6个碳或以下的卤化物合成下列化合物。

(')CH(CH2)5CH(ii)CH(CH)CHCH

333232(iii)CH2(CH2)2CH3

6.完成下列反应。

11

HBrBr

(i)CH3CCH2CH3+SR~——►

CH2cH3

(vi)?BLQBr

BrCH2CH2CH2CH2Br十NH3

7.请比较下列各组化合物进行SN2反应时的反应速率。

(ii)CH3(CH2)4BrCH3(CH2)2CH(CH3)CH2BrCH3(CH2)2C(CH3)2CH2Br

abc

CH3cH2cH(CH3)CH2cH2Br

d

abc

8.请比较下列各组化合物进行S/反应时的反应速率。

(i)节基漠(苯甲基漠)a-苯基漠乙烷8-苯基漠乙烷

(ii)3-甲基-1-滨庚烷2-甲基-2-；臭戊烷2-甲基-3-漠戊烷

9.完成下列反应，注意立体构型。

10.2-漠-2-甲基丁烷、2-氯-2-甲基丁烷、2-碘-2-甲基丁烷以不同速率与甲醇反应，但其

产物都为2-甲氧基-2-甲基丁烷、2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的相同比例的混合物。试解

释之。

11.有一化合物分子式为CsMo,在铁的存在下与Imol漠作用，只生成一种化合物A,

A在光照下与Imol氯作用，生成两种产物B和C,试推断A,B,C的结构。

12.化合物M的分子式为C6H„C1,M和硝酸银酒精溶液反应很快出现白色沉淀。M在

NaOH水溶液作用下只得到一种水解产物N,M与KI(丙酮)反应比氯代环己烷快。试写

出M,N的可能结构。

12

第六章烯煌

6-1目的要求

1重点掌握单烯燃分子结构、”键、同分异构体及命名、单烯煌的化学性质、亲电加

成历程。

2了解单烯燃的来源、制备和用途。

6-2内容提要

1同分异构：碳络、位置、与环烷煌的异构、几何异构。

2系统命名：选含有双键的最长碳链为母体，编号时使烯碳编号最小，在此基础上照顾

取代基。

几何异构和顺序规则：Z、E标记法是按照顺序规则，分别比较两个烯碳所连基团的原

子优先顺序。若两个相对优先的基团在同侧为Z,在异侧为E。

顺序规则：①比较烯碳直接相连元素，原子序数大的优先；②若烯碳直接相连元素相同，

再比较该元素所连基团的原子优先顺序;③碳碳双键和三键可看作分别与两个碳和三个碳相

连；④同位素重者优于轻者。

3烯煌结构：SP2、n键、三角形平面、结构决定性质。

4化学性质

⑴亲电加成：X?、HX、H2so八HOXH20),马氏和反马氏规则

⑵催化加氢

(3)自由基力口成HBr-ROOR

+

⑷氧化KMnO4-OH-(H20),KMnO4-H,O,>催化氧化

⑸聚合

⑹a—H反应卤代Cl2—500℃,NBS、氧化

5马氏规则的解释

马氏规则的本质是速度问题，正性基团加在含氢较多的碳上反应速度快，故加成主要按

此方向进行；而正性基团进攻不同碳的速度又取决于生成碳正离子的稳定性。一般加在含氢

较多的碳上生成的碳正离子较稳定，因此烯加成一般遵循马氏规则。若烯碳连有拉电子基团

时，加成方向则是反马氏规则的，它的解释仍然是应用碳正离子的稳定性。

6制备

⑴烷脱氢

⑵卤代燃脱HX或X2

⑶醇脱水

7双分子消去反应E2

E2消去反应为一步反应，亲核试剂进攻B-H,同时离去基团离去生成碳碳双键。反应

中生成的过渡态具有某些双键的性质，过渡态的稳定性决定反应速度。(E1为两步历程，首

先离去基团离去，生成碳正离子，而后脱去B-H,第一步为反应决速步，所以碳正离子稳

定性决定了消去反应的活性。)无论对E1还是E2,其反应活性均有：R,C-X>R,CH-X

>RCH2-X,

8E2消去反应的立体化学

卤代燃在强碱条件下的消去反应均为E2消去历程。E2消去过渡态的稳定性决定了它的

立体化学为反式共平面消去。消去构象是消去的B-H和卤素处于反式共平面的位置，根据

这一构象可判定烯煌的构型。若消去基团在六元环上，消去构象一定是消去基团与B-H处

于反位的a键上。

9亲核取代反应和消去反应的竞争

13

主要影响因素是卤代煌的结构、亲核试剂碱性、溶剂和反应温度。伯卤代烷易亲核取

代，而叔卤代煌和B位有大的取代基时，影响亲核试剂对极化正电中心的进攻，易消去。亲

核试剂碱性越强，越易发生消去反应。极性较弱的溶剂和较高反应温度有利于消去反应（如

对伯卤代煌，OH/H20条件下为取代反应，OH/CzHsOH条件下为消去反应。

6-3习题

1.用IUPAC命名法命名下列化合物。

(i)CH3(CH2)6=CH2(ii)CH3(CH2)3>=(CH2)4CH3

HH

、

(川C)H3cH2CH3CICH2cH2、,CH2cl

32\z3(iv)

CHCHCr~~CH

crCH2CH2CCH333

Hbi

v

()CH2=CHCH2Br(vi)

2.用IUPAC命名法命名下列化合物。

3.命名下列化合物。

（1）

（H3C）2HCC3H7

c2H5H

(iv)CHC3H7

(iii)(H3C)3CHC=CH225

HH

4.写出下列化合物与漠的加成产物。

CH3

5.氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物，写出

反应机制及其中间体，并加以解释。

6.完成下列反应，写出主要产物（反应物摩尔比为1:1）。

14

（iV）

0^"CH3CO3HNa2C0&?H,H2Or?

7.完成下列反应，写出主要产物及其构型（用楔形键与虚线表示）。

9.完成下列反应，写出反应机制。

10.完成下列反应，写出主要产物。

⑴口侬必3*用构象式）⑻H3：Q+电。24（用构象式）

（"1）/KMnO4,H2O（iv）/—\KMnO4,H2O

\OH-,A~"W/OH-,A~~"

IL化合物A、B、C均为庚烯的异构体，A经臭氧化还原水解成CH3cHO和

CH3cH2cH2cH2cHO,用同样的方法处理B,生成丙酮和2-丁酮，用同样的方法处理C,生

成CH3cHO和3-戊酮。试写出A、B、C的构造式和构型式。

12.比较下列各组烯燃与硫酸的加成活性。

（1）乙烯漠乙烯（2）丙烯2-丁烯

15

(3)氯乙烯1,2-二氯乙烯(4)乙烯丙烯酸

(5)2-丁烯异丁烯

13.某工厂要生产杀根瘤线虫的农药二湿氯丙烷BrCH2CHBrCH2Cl,试问要用什么原

料？怎样进行合成？

14.试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法(只能用指定的原料，其他溶剂和无

机试剂任选)。

(1)由乙烷合成乙烯

(2)由丙烷合成丙烯

(3)由丙烷合成1,2-二漠丙烷

(4)由丙烷合成1-；臭丙烷

(5)由2-漠丙烷合成臭丙烷

(6)由1-碘丙烷合成1-氯-2-丙醇

(7)由丙烷合成异丙醇

(8)由正丁醇合成2-碘丁烷

(9)由2-丙醇合成正丙醇

第七章快煌和二烯燃

7-1目的要求

1快煌结构、化学性质为掌握重点

2了解快燃的来源及用途

3掌握二烯煌的结构特点、共聊效应、1.4加成反应；共聊及累积二烯麻

4共振式及应用

7-2内容提要

1快煌结构：sp杂化、直线型、电子云

2同分异构及命名：选含有双键的最长碳链为母体，编号时使快碳或烯碳编号最小,

在此基础上照顾取代基。由烷通式推导烯、快通式

3快燃化学性质

⑴加成反应：亲电加成(X2、HX、H20)；HBr-ROOR；催化加氢及还原；

+

⑵氧化KMnO4(0H\H20,H)产物都是酸；03

⑶三C—H反应：弱酸性、NaNH2>Na、Ag(NH3)\Cu(NH3)2

4快性的制法：二卤代烷脱卤化氢；快燃的烷基化

5共辆二烯烧结构：大n键离域、共丰厄效应

6共乐二烯的性质

⑴亲电加成：1,2与1,4加成竞争

⑵环加成：D—A

⑶氧化：KMM、03

⑷聚合：顺丁、天然橡胶

16

7-3习题

1.命名下列化合物。

(i)(CH3)2CHC=CH(ii)CH2=CHCH2CH=CHC=CH

(Ul)CHj=CHC=CCH=CH2

2.用IUPAC命名法命名下列化合物。

CH3

(i)HG-CC=CCH=CH

2(CH3)2CHC=CC(CH3)3

CH3

(iii)CH3cH=CHG三CCCH

3.由乙块及卤代烷为原料合成下列化合物。

(i)CH3cH2c三CCH2cH2cH3(ii)CH3cH2cH2c三CH

4.用化学方法鉴别下列化合物。

(i)CH3cH2cH2cH3(ii)CH3CH2CH=CH2

(iii)CH3cH2c三CH(iv)CH3cH2cH2cH

5.从指定原料合成指定化合物。

0

II

(1)CH3CKCH2CBrCH3---------►CH3cHecH2cH3

tH3BrCH30

/..、II

(11)CH3cH2cH2cHeH3-------►CH3cH2cH2CCH3

6.完成下列反应，写出主要产物。

(i)CH3c三CHB2H6A(ii)CH3C=CCH3®2H6A

(iii)CHaCH°C三CCH〔B2H6唉°(iv)CH3CH2C=CCH3CH3coO&

OFT0℃

7.试写出2-丁快与臭氧反应的反应机制及水解反应的产物。

8.完成下列反应。

17

COOCH2cH3

H

A

H

9.化合物(A)C9H14,具旋光性，将(A)用铀进行催化氢化生成(B)C9H2o,不旋光,

将(A)用林德拉催化剂小心催化氢化生成©咒汨心也不旋光，但如将(A)置液氨中与

金属钠反应，生成(D)C9H却有旋光，试推测(A)(B)(C)(D)的结构。

10.完成下列转化。

C1

⑴HCCCH3-------►H3CCCH3

H3cH2cH2cH

HCH3

(ii)CH3CH=CH2

HCHCHCCH

3227Si3

(山)CH3cH2cFH------►CH39cH2cH3

O

18

第八章芳煌

8-1目的要求

1重点掌握：苯的结构、同分异构体及命名、化学性质、亲电取代反应历程、取代基定

位规律。

2了解休克尔规律、共振论、重要芳煌(苯、甲苯及二甲苯)。

8-2内容提要

1苯结构：凯库勒结构、共振论、州0理论

2同分异构体及命名：多取代苯以苯为母体，或以其普通名的衍生物为母体；复杂物质

以链煌为母体，苯为取代基。

3化学性质

⑴亲电取代:X2、HNO:!>H2S0,>RX、RCOX

⑵力口成：Hz-Pt、ci2-hv

⑶氧化：。2、V205>KMnO-H'

4取代基定位规律

⑴邻对位定位基：带负电荷或基电子有未共用电子对的基团，可看作给电子基，给电子

能力0->-NH2,NHR>-OH>-0R>-NHCOR,OCOR>-R(-Ar)>-X；致活亲电取代反应(除-X

外)；

⑵间位定位基：正离子或具有电负性较强的元素组成的基团，可看作拉电子基，拉电子

能力为-NR>-N02>-CF3>-CN,-S03H,-CHO,COR,-COOH>-COOR,-CONHR；致钝亲电

取代反应。

5芳香性和休克尔规则：结构上共平面，键长趋于平均化，有较大共振能。在外磁场中

可产生抗磁环流.不易加成而易取代。分子结构特征符合休克尔规则。以上为芳香化合物的

共性。

休克尔规则：单环、共平面、闭合n体系，n电子数符合4n+2的化合物具有芳香性，

可判定化合物的芳香性。很多不符合苯环结构的芳香化合物均符合休克尔规则。如环丙烯基

正离子、环戊二烯负离子、环庚三烯正离子、具有10个“电子的环辛四烯双负离子、18-

轮烯等，都符合休克尔规则，均为非苯芳香化合物。

8-3习题

1.写出下列化合物的结构式。

(1)4-甲基-5-(对澳革基)-1-戊焕(2)2,4,6-三硝基甲苯

(3)对二氯苯(4)1-氟-2,4-二硝基苯

(5)对氨基苯磺酸(6)2-氨基-3-硝基-5-；臭苯甲酸

(7)1,5-二苯基庚烷(8)千氯

(9)环己基苯(10)2-氯-1-甲基蔡

2.写出下列化合物的中文名称。

19

3.请解释：

（1）为什么邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的熔点和沸点都不相同？

（2）为什么邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的沸点差别不大，而熔点差别较大？

（3）为什么对二甲苯的熔点比邻二甲苯、间二甲苯高？

4.用IUPAC命名法命名下列化合物。

CH2CH=CHCH2

5.用箭头表示下列化合物发生硝化时硝基进入苯环的主要位置.

20

6.以苯或甲苯为原料，制备下列化合物。

(i)间硝基氯苯(ii)氟苯(iii)对二澳苯

(iv)间氯苯甲酸(v)对澳苯甲酸(vi)对硝基甲苯

7.完成下列反应方程式。

MAICI110℃

Url23,

A©3fH2°

8.选用适当的原料制备下列化合物。

0H

10.完成下列反应。

21

CHO

Cl2,FeCI3浓HNC)3

浓H2SO；

V2O5»

400℃"

12.试写出下列反应的主产物。

22

13.写出苯甲醛硝化时，可能产生的各异构体中间体正离子的极限式，并解释甲氧基为

什么是邻对位定位基。

14.完成下列转化。

15.从苯、甲苯、环己烯开始，用适当方法合成下列化合物。(可用任何需要的脂肪族

或无机试剂)

(i)对硝基二苯基甲烷(ii)对漠采基漠

(iv)

(i