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文档简介
丙烯酸树脂1色浅保色、保光耐污染耐腐蚀耐候2最重要的是丙烯酸树脂可以通过配方设计得到不同硬度、柔韧性和其他要求的性质。近年来,国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快,目前已占涂料的1/3以上,因此,丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。
3一概述
二丙烯酸单体与聚合物三溶剂型丙烯酸树脂四高固体份丙烯酸树脂4一、概述
1.定义
以丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯的聚合物和共聚物称为丙烯酸树脂
以其为成膜物的涂料称作丙烯酸树脂涂料5组分涂料剂型成膜特性全丙树脂苯丙树脂硅丙树脂醋丙树脂氟丙树脂等
溶剂型涂料水性涂料高固体组份涂料粉末涂料热塑性丙烯酸树脂热固性丙烯酸树脂
2.分类
6二、丙烯酸单体与聚合物1.单体结构与性能丙烯酸酯
甲基丙烯酸酯Tg高高的抗张力和低的伸长率抗水解性能以及化学稳定性好Tg低低的抗张力和高的伸长率抗水解性能以及化学稳定性稍差7
2.丙烯酸酯的共聚物与共聚单体例:PMMA:太脆聚丙烯酸丁酯:太软,粘,可做粘合剂,不宜作涂料他们均聚物难满足成膜物要求,但是二者共聚物最常用,称为全丙涂料。MMA:硬单体BA:软单体可以通过二者的共聚调节Tg,以达到满意的硬度和柔韧性。8硬单体:单体的均聚物Tg较高者,提高硬度和拉伸强度。
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等
软单体:单体的均聚物Tg较低者,赋予一定的柔韧性和延伸性。
丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、2-乙基己酯等共聚物的Tg可按加合性公式计算9(1)改进树脂的Tg(2)调节树脂极性、溶解性、机械力学性能,如丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸二甲氨胺基已酯等可改进漆膜与底材的附着力(3)引进官能团,用以和交联剂反应形成交联结构主要功能单体有:
引入-OH:丙烯酸羟乙酯(羟丙酯),N-羟甲基丙烯酰胺引入-COOH:丙烯酸,甲基丙烯酸,亚甲基丁二酸,使共聚物成为水溶性,改进树脂附着力,与有关交联剂发生反应。因此共聚引入官能团可使树脂具有各种期望性能共聚目的?10单体贡献膜的性质甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸提高硬度,称之为硬单体丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯提高柔韧性,促进成膜,称之为软单体。甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯室外耐久性甲基丙烯酰胺、丙烯晴抗撕甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯抗水性丙烯晴、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸耐溶剂苯乙烯、含芳香族的单体光泽丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯、氯乙烯、偏氯乙烯引入官能团或交联点,提高附着力,称之为交联单体11三、溶剂型丙烯酸树脂热塑性树脂溶剂或分散介质的挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜。溶剂型热固性树脂成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应,涂膜具有网状结构。121.热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质(常为水)挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜,成膜过程中没有化学反应发生,为单组分体系。
优点:清漆色泽浅,透明度高;耐光、耐候、耐热、耐腐蚀性能好;保光保色性能好。
缺点:固体分低,分子量较高,粘度大,故施工性能差,涂膜丰满度差,低温易脆裂、高温易发黏,溶剂释放性差,实干较慢,耐溶剂性不好等,与其他树脂相容性差。
应用:多年来广泛用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰、汽车修补漆、机械、建筑等领域应用广泛。
132.热固性丙烯酸树脂也称为交联型或反应交联型树脂,其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应,因此涂膜具有网状结构,不熔不溶,使涂膜的机械性能、耐化学品性能大大提高。14优点:
较高的固体份,成膜后,不溶于有机溶剂,有更好的抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性;更好的光泽和表观,丰满,强韧。缺点:
有一定的使用寿命,不能长时间储存。应用:最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
15163.交联反应:一般通过-OH、-COOH、-NH2、环氧等与交联剂(如氨基树脂,多异氰酸酯及环氧树脂等反应)。其中羟基丙烯酸树脂是最重要的一类,用于同多异氰酸酯固化剂配制室温干燥双组分丙烯酸-聚氨酯涂料和丙烯酸-氨基烘漆,这两类涂料应用范围广、产量大。17环氧树脂
异氰酸酯氨基树树脂含有羟基丙烯酸树脂
181.氨基树脂交联19优点缺点室外稳定性、耐候性好保光性好色泽好漆膜硬度高,固化时间短丰满度不如氨基醇酸表面张力大施工性能不如氨基醇酸易产生抽缩、缩孔用途在电冰箱、洗衣机等家用电器方面受到垂青广泛用于摩托车、自行车及轻工制品的涂装。丙烯酸-氨基烘漆202.异氰酸酯交联羟基-异氰酸酯反应而交联21封闭型异氰酸酯交联22优点缺点室温固化但具有烘烤硬度、耐介质性好,色泽、耐候性好坚韧性好有害有毒价格高潮气敏感需要双组份包装用途室温固化:交通设备(飞机、汽车、舰艇等修补漆)建筑,农具及铁路设备保养漆(贮罐、桥梁、钻井平台)热敏感底材(塑料、皮革、纤维)烘烤固化:(封闭异氰酸酯)用于各种金属底材的室外耐候性好的粉末涂料丙烯酸-聚氨酯涂料233.环氧树脂交联24优点缺点对金属极好的附着力好的弹性(硬而可塑)低的固化收缩率,表面平整好的耐水解性、耐腐蚀性固化温度高太阳光下易变黄耐候性差有限的贮存稳定性(约1年)用途罐头涂料外装饰罐头内壁涂料环氧树脂固化丙烯酸涂料25四、高固体份丙烯酸树脂环境友好目标高固体份辐射固化水性粉末效果较好并有发展前途261.定义在普通的丙烯酸树脂的基础上进行改进而制备成功的,其涂料的施工固体份不得小于质量的60%或体积的80%主要用来制备热固性涂料的,需要加入多异氰酸酯、氨基树脂等固化剂进行交联反应,以提高涂膜的综合性能27一次成膜厚分子量低粘度小低温快干
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