环境污染治理设施培训在线自动监测第4章培训内容

第三篇环境水质监测实验室

质量控制石爱军68420366北京市环境维护监测中心主要内容引言3.1．水质监测采样质量保证与质量控制3.2．水质监测实验室根底3.3．水质监测实验室质量保证与控制引言－监测的质量要求环境监测任务的质量要求：五性样品的代表性和完好性是关键是准确性、精细性和可比性的前提代表性是指在具有代表性的时间、地点并按照规定的采样要求采集的有效样品；完好性是指能按照预期或方案获得有系统的和延续的有效样品，及其样品的监测结果和有关信息；引言－监测的质量要求数据的准确性是指丈量值与真值符合程度表示方法：用绝对误差和相对误差；评价方法：丈量规范样品或以规范样品做回收率数据的精细性是指丈量值具有良好的反复性和再现性；反映了丈量方法或系统存在随机误差的大小表示方法：极差、平均偏向、规范偏向评价方法：平行性、反复性、再现性 数据的可比性是指用不同方法之间、不同实验室之间、国际之间、行业之间数据的可比性和一致性。3.1．水质监测采样质量保证与质量控制3.1.1水质监测频率和监测工程3.1.2水样的采集和维护3.1.3测定前的预备3.1.1水质监测频率和监测工程水质监测采样任务步骤：1、现场调查研讨和资料搜集2、采样断面和采样点的设置3、采样频率确实定4、采样容器的预备和洗涤5、采样设备和采样方法6、水样的保管方法；7、标签与采样记录8、水样的运输和管理3.1.1水质监测频率和监测工程水质监测频率和监测工程现场调查研讨和资料搜集水体的水文、气候、地质、地貌特征沿岸的城市分布和工业规划、污染源及排污口分布沿岸资源现状〔森林、矿产、水资源〕水资源的用途、饮用水源维护和重点水源维护区实地勘察现场：交通、水体构造、标志搜集原有水质分析资料3.1.1水质监测频率和监测工程地表水地下水废水和污水水体堆积物地表水水质监测频率和监测工程监测频率确实定两种确定方法实践调查丰、枯、平及其他水期确实定监测频次〔手工每月监测、重点断面每周监测、自动监测每2-4小时〕地表水水质监测频率和监测工程监测频率确实定实际计算水体流量变化确定采样频次率；式中CV－流量变异系数； ta－给定显著程度α下的t值； E－规定的准确度，％根据所设置信程度下的准确度确定采样频率式中 ni－采样频率； T－样品总数； σ2x断面特定监测工程的方差。地表水水质监测频率和监测工程1．毒性大、稳定性高、易于在生物体中积累和有三致作用(致癌、致畸、致突变)的污染物应优先监测。2．根据监测目的，选择那些国家和地方公布的相应规范中所要求控制的污染物。3．有分析方法和相应手段进展分析的工程。4．监测中经常检出或超标的工程。监测工程确实定3.1.1水质监测频率和监测工程地面水监测工程表项目必测项目选测项目河流水温、pH、悬浮物、总硬度、电导率、溶解氧、化学需氧量、生化需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉、石油类等硫化物、氟化物、氯化物、有机氯农药、有机磷农药、总铬、铜、锌、大肠菌群、总α、总β、铀、镭、钍等。详见<环境监测技术规范>、<环境质量报告书编写技术规定>3.1.1水质监测频率和监测工程地面水监测工程表项目必测项目选测项目饮用水源地水温、pH、混浊度、总硬度、溶解氧、化学需氧量、生化需氧量、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉、氟化物、细菌总数、大肠菌群等锰、铜、锌、阴离子洗涤剂、硒、石油类、有机氯农药、有机磷农药、硫酸盐、碳酸根等。3.1.1水质监测频率和监测工程地面水监测工程表项目必测项目选测项目湖泊、水库水温、pH、悬浮物、总硬度、溶解氧、透明度、总氮、总磷、化学需氧量、生化需氧量、挥发酚、氰化物、砷、汞、六价铬、铅、镉等钾、钠、藻类（优势种）、浮游藻、可溶性固体总量、铜、大肠菌群等排污河（渠）根据纳污情况定地下水水质监测频率和监测工程监测频率确实定确定方法与地面水一样，普通根据实践情况确定。监测工程确实定地下水在本地域的天然污染，工业与生活污染情况和环境管理的需求确定。常规工程：总硬度、氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、挥发性酚、氰化物、砷、汞、六价铬、镉、氟化物、细菌总数和大肠菌群，选测工程有pH、总矿化度、高锰酸盐指数、钙、铁、锰、钾、钠、硫酸盐、碳酸氢盐和石油类等。特殊工程：地下水水质监测频率和监测工程监测工程确实定特殊工程：水源类型选测项目生活饮用水按国标GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》，选测钼、碘、氟。工业用水当用于冷却、冲洗和锅炉用水时，选测侵蚀性二氧化碳、氯化物、磷酸盐、硅酸盐、溶解性总固体等。城郊农用水选测有机磷、有机氯和有机氮等。地下水水质监测频率和监测工程监测工程确实定特殊工程：水源类型选测项目污染源和被污染地区根据污染物种类和浓度，适当增减监测项目。废水和污水水质监测频率和监测工程监测频率确实定根据废水排出情况、废水性质(成分及浓度)和监测的要求确定采样频率和采样方法。废水和污水水质监测频率和监测工程确定采样频率和采样方法的本卷须知1．对于性质稳定的污染物，可将分别采集的样品混合后一次测定；对于不稳定的污染物，可在分别采样和分别测定后以平均值表示污染物的浓度；2．测定pH、溶解氧、硫化物、化学需氧量、生化需氧量、有机物、大肠菌群、余氯和可溶性气体等的废水样，只能单独采样不能组成混合样品，并要尽快分析。废水中无机物、氟化物、氯化物、砷、农药和重金属等应每隔半小时采集一个样品〔最长不能超越1小时〕，时间不能少于一个消费周期〔最好是24小时或更长〕。在8h内〔一个消费周期〕，每隔2h采集一次的混合废水样往往缺乏代表性。废水和污水水质监测频率和监测工程确定采样频率和采样方法的本卷须知3．对于排污情况复杂、浓度变化很大的废水，采样时间间隔要适当短些，有时需求5~10min采一个废水样。4．废水中某些组分的分布很不均匀，如油和悬浮物，某些组分在分析中很容易变化，如溶解氧和硫化物等。假设从全分析采样瓶中取出一份废水子样进展这些工程的分析，必将产生错误的结果。因此，这类监测工程的水样应单独采集，有的还应在现场作固定，分别进展分析。废水和污水水质监测频率和监测工程监测工程确实定监测工程确实定的原那么：1．思索排放废水的工厂、车间的行业性质和废水中污染物的类型；2．优先思索国家和地方公布的相应规范中要求控制的污染物；3．有相应分析方法的污染物；4．对超标的污染物需进展重点监测。水体堆积物监测频率和监测工程监测频率确实定枯水期采集一次监测工程确实定必测工程：砷、汞、铬、铅、镉、铜等。选测工程：锌、硫化物、有机氯农药、有机磷农药、有机物等。规范根据国家规范：运用<污水综合排放规范>(GB89781996)替代GB8978－88<城镇污水处置厂污染物排放规范>〔GB18918-2002〕引荐网站：/tech/hjbz/规范根据北京市水污染物综合排放规范〔DB11/307-2021〕水污染物排放规范〔DB11/307-2005〕本标准对污染目的控制的总体程度严于GB8978-1996<污水综合排放规范>，44项目的的限值与GB8978-1996<污水综合排放规范>相当，23项目的的限值严于国家规范；对于有毒有害有机污染物的排放控制，不设单位建立年限区分。新规范添加了28项污染物控制目的，删去了有机磷农药、元素磷2项污染物控制目的。水样的采集和维护水样的分类综合水样〔不同采样点瞬时采样＋混合〕瞬时水样混合水样〔同一采样点分时采样混合〕等比例混合水样水样量由监测工程确定，分别计算，添加20%~30%的过量采样频率城镇污水处置厂取样频率为至少每两小时一次，取24h混合样，以日均值计。工业废水按消费周期确定监测频率。消费周期在8h以内的，每2h采样一次；消费周期大于8h时，每4h采样一次。其他污水采样，24h不少于2次。最高允许排放浓度按日均计算。水样的采集和维护采样容器的选择与洗涤材质选择的三个思索：可溶入水样中可吸附水样中的某些组分发生化学反响对材质要求化学稳定性好温度稳定性好能严密封口且易翻开资料易得且廉价容易清洗且可反复运用水样的采集和维护常用容器材质：高压低密度聚乙烯用于金属、放射性元素和其他无机物监测工程硬质玻璃用于有机物和生物其他特殊材质热吸收玻璃、不锈钢、非活性玻璃等容器的洗涤洗涤方案按样品成分和监测工程确定通用方法：水和洗涤剂〔洗液〕清洗＋10%硝酸浸泡8小时＋自来水漂洗＋蒸馏水漂洗3次特殊方法：洗涤质量检查目视法——挂壁检查测定法水样采集的要求一、慢二、润洗三、密封四、记录五、标签 采样后应立刻贴上标签，标签上应些明：水温、气温、取样地点、取样深度、取样时间、要求分析的工程称号以及其他必要的描画。如样品经过化学处置，那么应注明参与化学试剂的称号、浓度和体积。六、平安水样的采集与保管现场测定工程水温、pH、溶解氧〔DO〕、电导率、氧化复原电位(Eh)、游离二氧化碳等水文参数水样的采集与保管水样保管最有效的方法是尽快分析其他方法：〔一〕冷藏法〔二〕化学法酸化法——测定金属元素时加酸至pH≤2碱化法——测定酚、氰类加氢氧化钠碱化至pH＞12杀生物剂法——参与氯化高汞水样保管剂运用高纯试剂或分析纯水样的预处置1、悬浮物除去采用450nm孔径的薄膜滤器过滤2、有机干扰物消除硝酸—硫酸分解硝酸—高氯酸分解加碱分解－氢氧化钠和过氧化氢或氨水和过氧化氢高温灰化分解－550℃水样的预处置分别、隐蔽和预富集挥发、蒸馏与蒸发浓缩法 挥发与蒸馏是利用某些组分固有的挥发性，或参与某些试剂，使原来在体系内的一些化合物、元素或离子转化为另一种易挥发的物质从而到达分别或预富集的目的。沉淀分别法沉淀分别法是利用被测组分和干扰组分与某种沉淀反响生成的产物溶解度的不同，进展分别或富集的一种手段。水样的预处置分别、隐蔽和预富集溶剂萃取法〔三次〕试样中的待测物质与试剂反响生成不带电荷的络合物，用一种与水不相混溶的有机溶剂与之振荡，静止分层后，某些组分进入有机溶剂，另一些组分那么仍留在水相，从而到达分别富集。水样的预处置分别、隐蔽和预富集溶剂萃取步骤：1.分液漏斗预备；2.萃取震荡；3.静止分层；4.分别。水样的预处置分别、隐蔽和预富集离子交换法离子交换操作步骤：1.树脂的预备；2.装柱；3.交换；4.洗涤；5.再生。3.2水质监测实验室根底3.2.1、试剂、溶剂和器皿3.2.2、分析仪器3.2.3、化学试剂与试液3.2.4、实验室操作技术3.2水质监测实验室根底3.2.1、试剂、溶剂和器皿试剂：分析纯或再提纯实验室纯水一级水：用于制备规范水样和超痕量分析制备方法：二级水再蒸馏、离子交换等方法〔电导率≤0.1〕二级水：用于准确分析和研讨制备方法：蒸馏；电渗析；离子交换〔电导率≤1.0μS/cm〕三级水：用于普通实验任务〔电导率≤5.0〕纯水分级表

级别电阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水设备用途特>16混合床离子交换柱。0.45μm滤膜。亚沸蒸馏器配制标准样110～16混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量μg/L级物质用的试液22～10双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)级物质用的试液30.5～2单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液4<0.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实验用水(一)蒸馏水金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸馏器。图9.1亚沸蒸馏器表示图〔二〕去离子水无氯水无氨水无二氧化碳水无铅〔重金属〕水无砷水无酚水不含有机物的蒸馏水〔三〕特殊要求的纯水二、试剂与试液根据实践需求妥善保管留意保管时间按规定注明配制日期及配制人员试剂的规格：一级、二级、三级纯度：“9〞化学试剂的规格

级别名称代号标志颜色某些国家通用等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品保证试剂、优级纯G·R绿色G·R分析纯Ч·Д·А二级品分析试剂、分析纯A·R红色A·R化学纯x·ч三级品化学纯C·P蓝色C·P纯Ч实验室的环境条件空气清洁度的分类

清洁度分类工作面上最大污染颗粒数/(颗粒·m-2)颗粒直径/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0

没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处置、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进展，并与普通实验室、仪器室分开。几种分析同时进展时应留意防止交叉污染。实验的环境清洁也可采用一些简易安装来到达目的。3.2.1、试剂、溶剂和器皿器皿烧杯类：烧杯〔20～500ml〕；锥形瓶〔50~1000ml〕；烧瓶〔50~2000ml〕量器类量筒和量杯容量瓶移液管〔吸管〕滴定管根据容量允差和流出时间分为A及、A2级和B级瓶类试剂瓶洗瓶管类试管、比色管3.2.2、分析仪器天平pH计电导仪紫外、可见分光光度计冷原子荧光测汞仪1、天平天平是化学分析实验室最重要的—次计量基准天平包括双盘等臂机械天平、单盘不等臂机械天平和电子天平3类电子天平运用广泛1、分析天平的运用方法和本卷须知1.称量前应检查天平能否正常，能否处于程度位置，吊耳、圈码能否零落,玻璃框内外能否清洁。2.应从左右两门取放称量物和砝码。称量物不能超越天平负载(200克)，不能称量热的物体。

有腐蚀性或吸湿性物体必需放在密闭容器中称量。3.开启升降旋钮(开关旋钮)时，一定要轻放，以免损伤刀口；

每次加减砝码、圈码或取放称量物时，一定要先关升降旋钮(封锁天平)，加完后，再开启旋钮(开启天平)。

读数时，一定要将升降旋钮开关顺时针旋转究竟，使天平完全开启。

1、分析天平的运用方法和本卷须知同一化学实验中的一切称量，应自始至终运用同一架天平，运用不同天平会呵斥误差。4.每架天平都配有固定的砝码，不能错用其他天平的砝码。

坚持砝码清洁枯燥，砝码只许用镊子夹取，绝不能用手拿，用完放回砝码盒内。转动圈码读书时动作要轻而缓慢，以免圈码调落。5.称量终了，应检查天平梁能否托起，砝码能否已归位，指数盘能否转到“0〞，电源能否切断，边门能否关好。最后罩好天平，填写运用记录。

电子分析天平的操作方法1．检查并调整天平至程度位置。2．事先检查电源电压能否匹配〔必要时配置稳压器〕，按仪器要求通电预热至所需时间。3．预热足够时间后翻开天平开关，天平那么自动进展灵敏度及零点调理。待稳定标志显示后，可进展正式称量。4．称量时将干净称量瓶或称量纸置于称盘上，关上侧门，轻按一下去皮键，天平将自动校正零点，然后逐渐参与待称物质，直到所需分量为止。5．被称物质的分量是显示屏左下角出现“g〞标志时，显示屏所显示的实践数值。6．称量终了应及时除去称量瓶〔纸〕，关上侧门，切断电源，并做好运用情况登记。本卷须知1．天平应放置在结实平稳水泥台或木台上，室内要求清洁、枯燥及较恒定的温度，同时应防止光线直接照射到天平上。2．称量时应从侧门取放物质，读数时应封锁箱门以免空气流动引起天平摆动。前门仅在检修或去除残留物质时运用。3．电子分析天平假设长时间不运用，那么应定时通电预热，每周一次，每次预热2h，以确保仪器一直处于良好运用形状。4．天平箱内应放置吸潮剂〔如硅胶〕，当吸潮剂吸水变色，应立刻高温烘烤改换，以确保吸湿性能。5．挥发性、腐蚀性、强酸强碱类物质应盛于带盖称量瓶内称量，防止腐蚀天平。2、pH计的运用原理：水溶液中氢离子浓度的负对数。酸度计简称pH计，由电极和电位计两部分组成。实验仪器及操作1电极安装复合电极：夹好，安好插好→清洗2开机〔按方式键0-n次，直到进入pH丈量形状〕3标定或校正〔1〕温度调理(2)定位标定：pH=6.86，调pH=6.86(3〕斜率标定：pH=4.00，调pH=4.004丈量4pH丈量(1).用去离子水洗电极，用滤纸擦干,从稀到浓测定，〔2〕稳定后读数,反复两次，然后取平均值。5关机蒸馏水清洗电极，重新浸泡在3MKCl溶液中。pH计的操作运用温度对pH计缓冲溶液的影响一、正确运用与保养电极

目前实验室运用的电极都是复合电极，运用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以坚持电极内氯化钾溶液的液压差。下面就把电极的运用与维护简单作一引见：

⒈复合电极不用时，可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。

⒉运用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充溢溶液，不能有气泡存在。

⒊丈量浓度较大的溶液时，尽量缩短丈量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。-pH计运用本卷须知pH计运用本卷须知⒋清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而运用滤纸吸干,防止损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响丈量精度。

⒌丈量中留意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，防止电计显示部分出现数字乱跳景象。运用时，留意将电极悄然甩几下。

⒍电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。

⒎严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中运用。

8.pH检验对环境有一定要求，主要是温度、湿度、规范液和电极系统的温度恒定系数与干扰要素。9.留意维护玻璃膜。10.pH值测定由低浓度到高浓度进展。3、电导仪丈量原理：

在电解质的溶液中，带电的离子在电场的影响下，产生挪动而传送电子，因此，具有导电作用。其导电才干的强弱称为电导度。电导仪运用本卷须知检定本卷须知(1)测定时要留意温度控制，并进展温度校正。(2)丈量电导率时电极外表不得有气泡，丈量不同水样时，每测一个水样之后都要充分冲洗电导池，特别是溶液电导率差别较大时更须留意冲洗。(3)电导仪的电器部分的维护和其他电化学仪器一样要防湘、防尘、坚持绝缘性能良好。要防止震动冲击、以免发生线路接触不良或短路。(4)运用前要检变铂黑能否零落、破损。4、紫外、可见分光光度计分光光度法不仅可适用于可见光区，还可扩展到紫外和红外光区。物质对光的吸收是比色法和分光光度法的根底，光的吸收定律：朗伯－比尔定律那么是定量测定的根据。

分光光度法是借助分光光度计来丈量一系列规范溶液的吸光度，绘制规范曲线，然后根据被测试液的吸光度，从规范曲线上求得被测物质的浓度或含量。分光光度法与目视比色法在原理上并不完全一样。分光光度法是比较有色溶液对某一波长光的吸收情况，目视比色法那么是比较透过光的强度。4、紫外、可见分光光度计特点：

灵敏度高 常用来测试物质含量在1%～10－3%的微量组分，甚至可测定10－4%～10－5%的痕量组分。准确度高 比色法的相对误差是5%～10%，分光光度法是2%～5%，采用精细的分光光度计可减少到1%～2%，完全可以满足微量组分测定的准确要求。但对常量组分，其准确度比分量法和滴定法要低。操作简便、快速 由于新的灵敏度高、选择性好的显色剂和掩蔽剂的出现，常可不经分别而直接进展比色或分光光度法测定。运用广泛 几乎一切的无机离子都可直接或间接的用比色或分光光度法测定。本卷须知仪器任务环境平稳仪器处于任务形状时，电源稳定，光源无抖动闪耀景象配套的吸收池透明光洁，无划痕斑点、裂纹，石英吸收池应有标志5、冷原子荧光测汞仪仪器主要由激光源、聚光系统、原子光电检测器等组成，冷原子荧光测汞仪属原子荧光光谱仪类的测汞公用仪器，环保部门所用测汞仪大多属此类。仪器的原理为低压汞灯发出的253.7nm波长的激发光，经过光透镜聚焦照射在所产生的汞蒸汽上，基态汞原子被激发到高能态当前往基态时辐射出荧光，经透镜聚焦于光电倍增管，光电流经放大，其模拟信号可用记录器记录峰值，或由微机处置成数字数据。当汞浓度很低时，荧光强度与汞浓度呈线性关系。3.2.3、化学试剂与试液试剂的质量规格和用途 国家规范的标有GB代号；化工部规范的标有HG或HGB(暂行)代号3.2.3、化学试剂与试液试剂的质量规格和用途常见试剂的质量分四种规格。优级纯为一级品，又称保证试剂，主成分含量高，杂质少。用于准确分析和研讨任务，有的还可作基准物质。分析纯为二级品，质量略低于优级纯。用于普通分析和科研。化学纯：为三级品，质量较分析纯差，但高于实验试剂。用于工业分析及教学实验。实验试剂：为四级品，杂质含量更多，但比工业品纯度高。主要用于普通化学实验。3.2.3、化学试剂与试液试剂的质量规格和用途在环境样品分析中一级品可用于配制标淮溶液，二级品用于配制定量分析中的普通试液，三级品只能用于配制半定量或定性分析中的普通试液或清洁剂。3.2.3、化学试剂与试液试剂的运用和保管原那么只出不进，量用为出只准倾出，不准吸出检查试剂的有效期保管普通存放条件：避光、密闭、低温分类摆放剧毒试剂专人保管3.2.3、化学试剂与试液缓冲液缓冲溶液是一种能对溶液的酸度起稳定作用的试液.规范溶液由所运用的试剂配制的各种元素，离子，化合物或基团的知准确浓度的溶液称规范溶液。废液3.2.4、实验室操作技术分量分析操作技术沉淀、过滤、枯燥、灼烧、称重容量分析操作技术滴定、移液分光光度分析操作技术波长校正、吸光度校正仪器分析操作技术3.3水质监测实验室质量保证与质量控制3.3.1、规范分析方法和分析方法规范化3.3.2．监测数据处置和结果表述3.3.3．实验室质量控制3.3.1、规范分析方法和分析方法规范化一、规范分析方法规范分析方法又称分析方法规范，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的一致规定的技术准那么和各方面共同遵守的技术根据，它必需满足以下条件：〔1〕按照规定的程序编写。〔2〕按照规定的格式编写。〔3〕方法的成熟性得到公认。经过协作实验，确定了方法的误差范围。〔4〕由权威机构审批和发布。一、规范分析方法规范分析方法按规范制定的级别，普通分为五级：〔1〕国际级：如国际规范化组织〔ISO〕公布的规范。〔2〕国家级：如我国的规范〔GB〕。〔3〕行业〔专业〕或协会级，如我国环保部的的部颁规范〔HJ〕。 〔4〕公司〔企业〕或地方级规范。 〔5〕个别或特殊级规范。 我国的规范分国家规范、部〔专业〕和企业规范三个级别。二、分析方法规范化规范是规范化活动的结果，规范化任务是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和延续性的任务，开展这项任务必需建立严密的组织机构。由于这些机构所从事任务的特殊性，要求它们的职能和权限必需遭到规范化条例的约束。我国规范化任务的组织管理系统图国外规范化

组织机构国家质量技术监视局三、监测实验室间的协作实验进展协作实验预先要制定一个合理的实验方案。并应留意以下要素：1.实验室的选择

2.分析方法

3.分析人员

4.实验设备

5.样品的类型和含量

6.分析时间和测定次数

7.协作实验中质量控制3.3.2、监测数据处置和结果表述一、根本概念〔一〕误差和偏向1.真值 在某一时辰和某一位置或形状下，某量的效应表达出的客观值或实践值称为真值。真值包括：①实际真值 如三角形内角之和等于180°；②商定真值由国际计量大会定义的国际单位制，由根本单位、辅助单位和导出单位组成。根本单位包括：米、千克、秒、安培、开尔文、摩尔和坎德拉。由国际单位制所定义的真值叫商定真值。③相对真值规范参考物质的给定值为相对真值。3.3.2、监测数据处置和结果表述一、根本概念〔一〕误差和偏向2.误差、绝对误差和相对误差 丈量值〔x〕与真值〔μ〕的差〔ε〕3.偏向丈量值与多次丈量均值之差。4.极差一组丈量数据中最大值与最小值之差5.规范偏向和相对规范偏向3.3.2、监测数据处置和结果表述〔二〕总体、样本和平均数精细度在规定的分析条件下，该测试方法对同一样品实施多次测定所得结果之间的一致程度。它综合反映了分析过程中随机要素的作用。精细度常用规范偏向或相对规范偏向来表示。3.3.2、监测数据处置和结果表述〔1〕反复性同一实验室、同一操作者，用同一分析方法对同一样品在短暂的时间间隔进展多次反复测定时，各次测定结果间的符合程度。〔2〕再现性不同实验室、不同操作者、不同设备，在不同或一样时间，用同一分析方法对同一样品单个测定结果间的符合程度。〔3〕准确度丈量值〔或均值〕与真值〔名义值〕之间的符合程度。3.3.2、监测数据处置和结果表述误差的来源和分类分析结果与真值之间的差别总是存在于一切分析测试过程中，误差是不可防止的，按来源可分为两类：误差类型出错原因系统误差标准溶液浓度配置错误；计量仪器未经校正；试剂和水的质量不合乎要求。3.3.2、监测数据处置和结果表述误差类型出错原因随机误差

（偶然误差）各次称量、移液、读数的误差不可能完全相同；预处理等各种操作步骤中的损失量或玷污程度不尽相同；滴定终点的色调判断不可能完全一致；测量仪器受外界条件的限制，在使用过程中不可能恒定不变。3.3.2、监测数据处置和结果表述误差类型出错原因过失误差看错取样量；样品这加热消解过程中有大量的喷溅损失；萃取分离富集有大量泄漏。大批样品分析时，某个程序发生错号；错算了富集或稀释倍数；使用的计算器有误又未经审核复算，报出了不正确的数据。正态分布图偏态分布图〔三〕正态分布表9.4

正态分布总体的样本落在以下区间内的概率区间落在区间内的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297二、数据的处置和结果表述GB/T8170-2021数值修约规那么与极限数值的表示和断定1、本规范于2021年01月01日起实施。2、本规范替代：GB/T8170-1987数值修约规那么GB/T1250-1989极限数值的表示和断定由2个规范整合修订而成。3、规范文本的内容包括：→范围；→术语和定义；→数值修约规那么；→极限数值的表示和断定。二、数据的处置和结果表述术语和定义⑴数值修约经过省略原数值的最后假设干位数字，调整所保管的末尾数字，使最后所得到的值最接近原数值的过程。经数值修约后的数值称为〔原数值的〕修约值.⑵修约间隔修约值的最小数值单位。例：指定修约间隔为0.5，修约值应在0.5的整数倍中选取。⑶极限数值技术文件〔如规范、技术规范等〕中规定考核的以数量方式给出且符合该技术文件要求的目的数值范围的界限值。二、数据的处置和结果表述数值修约规那么3.1确定修约间隔⑴指定修约间隔为10-n〔n为正整数〕，或指明将数值修约到n位小数；⑵指定修约间隔为1，或指明将数值修约到个位数；⑶指定修约间隔为10n〔n为正整数〕，或指明将数值修约到10n位数，或指明将数值修约到“十〞“百〞“千〞……位数；⑷0.5单位修约/0.2单位修约。二、数据的处置和结果表述3.1确定修约间隔修约间隔往往由技术文件规定。如：YB/T081-1996“冶金技术规范的数值修约和检测数据的断定原那么〞中规定，资料的强度极限Rm，在≤200MPa时修约间隔为1，在＞1000MPa时修约间隔为10，＞200～1000MPa时修约间隔为5。“GBT230.1-2004金属洛氏硬度实验第1部分：实验方法〞中规定洛氏硬度值至少应准确到0.5HR。二、数据的处置和结果表述3.2进舍规那么3.2.1“4舍6入5单双〞“4舍6入5单双〞二、数据的处置和结果表述⑴拟舍弃数字的最左一位数字小于5，那么舍去，保管其他各位数字不变。例：将12.1498修约到个位数，得12。将12.1498修约到一位小数，得12.1。⑵拟舍弃数字的最左一位数字大于5，那么进一，即保管数字的末位数加1。例：将1268修约到百位数，得1300。⑶拟舍弃数字的最左一位数字是5，且其后有非0数字时进一，即保管数字的末位数加1。例：将10.5002修约到个位数，得11。二、数据的处置和结果表述⑷拟舍弃数字的最左一位数字是5，且其后无数字或均为0时，假设所保管的末位数字为奇数〔1、3、5、7、9〕那么进一；假设所保管的末位数字为偶数〔0、2、4、6、8〕那么舍去。例：将1.050修约到一位小数，得1.0。将0.35修约到一位小数，得0.4。3500，修约间隔为1000，得4000二、数据的处置和结果表述3.2.2负数修约先将它的绝对值按前述规定进展修约，再在所得的值前加负号。例：-355，修约到十位数，得-360；-325，修约到十位数，得-320。将-0.0365修约到三位小数，得-0.036。二、数据的处置和结果表述3.2.3不允许延续修约拟修约数字应在确定修约间隔或指定修约位数后一次修约获得结果，不得多次按上述规那么延续修约。例1：修约97.46，修约间隔为1，97.46→97〔正确〕；97.46→97.5→98〔错误〕。例2：修约15.4546，修约间隔为1，15.4546→15〔正确〕；15.4546→15.455→15.46→15.5→16〔错误〕。二、数据的处置和结果表述3.2.40.5单位修约⑴在对数值进展修约时，假设有必要，也可采用0.5单位修约或0.2单位修约。⑵0.5单位修约是指按指定修约间隔对拟修约的数值0.5单位进展的修约。⑶0.5单位修约方法如下：将拟修约的数值X乘于2，按指定修约间隔对2X按前述的规定修约，所得的值再除于2。例：60.25→120.50→120→60.0；60.38→120.76→121→60.5；60.28→120.56→121→60.5。二、数据的处置和结果表述3.2.50.2单位修约⑴0.2单位修约是指按指定修约间隔对拟修约的数值0.2单位进展的修约。⑵0.2单位修约方法如下：将拟修约的数值X乘于5，按指定修约间隔对5X按前述的规定修约，所得的值再除于5。例：830→4150→4200→840；842→4210→4200→840；832→4160→4200→840。二、数据的处置和结果表述3.2.6其它规定在详细实施中，有时测试部门与计算部门先将获得数值按指定的修约位数多一位或几位报出，而后由其他部门断定。为防止产生延续修约的错误，应按以下部署进展。⑴报出的最右的非零数字为5时，应在数值右上角加＋或-或不加符号，分别表示已进展过舍、进或未进未舍。例：16.50＋表示实践值大于16.50，经修约舍弃为16.50；16.50-表示实践值小于16.50，经修约进一为16.50。二、数据的处置和结果表述3.2.6其它规定⑵如对报出值需进展修约，当拟舍弃数字的最左一位数字为5，且其后无数字或均为零时，数值右上角右＋者进一，右-者舍去，其他仍按前述规定进展。例：实测值报出值修约值15.454615.5-15-15.4546-15.5--1516.520316.5＋1717.500017.518二、数据的处置和结果表述极限数值的表示和断定4.1书写极限数值的普通规定⑴技术文件〔规范、技术规范等〕中规定考核的以数量方式给出的目的或参数，该当规定极限数值。极限数值表示符合该技术文件要求的数值范围的极限值，它经过给出最小极限值和〔或〕最大极限值，或给出根本数值与极限偏向值等方式表示。⑵技术文件中极限数值的表示方式及书写位数应适当，其有效数字应全部写出。书写位数表示的准确程度，应能保证产品或其他规范化对象应有的性能和质量。二、数据的处置和结果表述极限数值的表示和断定4.2表示极限数值的用语表示极限数值的根本用语及符号基本用语符号特定情形下的基本用语如测定值或计算值结果恰好为A时大于A＞A多于A高于A不符合要求小于A＜A少于A低于A不符合要求大于或等于A≥A不小于A不少于A不低于A符合要求小于或等于A≤A不大于A不多于A不高于A符合要求二、数据的处置和结果表述有效数字及计算规那么关于零能否属于有效数字的问题要根据详细情况分别对待。1.数据中无整数，直接跟在小数点后的零无效。例如吸光度0.005，为一位有效数字；2.数据中有整数，小数点后的零有效。例如称取某物1.000g，为四位有效数字；3.整数后面的零为不确定数，需视其单位和丈量精度而定。例如250000，不能一概定为6位有效数字，应根据其丈量精度用指数方式表示，如2.5×104为二位有效数字；2.5０×104为三位有效数字。二、数据的处置和结果表述计算规那么1.小数的加减运算：当参与加减运算的数不超越10个时，小数点位数较多的测得数值的小数点位数比小数点位数最少的测得值得位数可多留一位〔即先大体修约，再行计算〕，计算结果的位数应和原来测得值中的小数位数最少的那个一样。应留意加减法系同单位量值运算，整数部分全有效，只思索小数后位数，不存在结果的有效数字位数的问题。二、数据的处置和结果表述计算规那么2.小数的乘除运算：乘除运算时，有效位数较多的数字应比有效数字最少的那个多保管一位〔先适当修约，再进展计算〕，计算结果保管的有效数字位数与原来数值中有效位数最少的那个一样。3.作乘方、开方运算时，计算结果有效数字的位数与原数一样。二、数据的处置和结果表述计算规那么4.算式中有常数π、e等数值或冠以2、1/2等系数时，其有效数字的位数不受限制，需求几位，就可以取几位。5.运用对数时，其对数位数应与整数的有效数字位数相等。例如：pH12.25对应为[H+]=5.6×10-13。对数的整数部分为定为数，不是有效数字。二、数据的处置和结果表述〔二〕可疑数据的取舍1.狄克逊(Dixon)检验法狄克逊检验统计量Q计算公式n值范围可疑数据为最小值X1时可疑数据为最大值Xn时3～78～1011～1314～25狄克逊检验临界值〔Qa〕表(三)监测结果的表述(四)均数置信区间和“t〞值2.格鲁勃斯(Grubbs)检验法格鲁勃斯检验临界值〔Ta〕表丈量结果的统计检验〔一〕样本均数与总体总数差别的显著性检验〔二〕两种测定方法的显著性检验直线相关和回归〔一〕相关和直线回归方程〔二〕相关系数及其显著性检验正相关的两种图形负相关的两种图形3.3.3、实验室质量控制环境监测管理实验室认可和计量认证/审查认可概述实验室内部质量控制实验室间质量控制常用术语解释1、环境监测管理一、环境监测管理的内容和原那么环境监测管理的详细内容包括监测规范的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保管管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理、监测综合管理和监测网络管理等。监测技术管理的内容很多，中心内容是环境监测质量保证。原那么：适用、经济环境监测质量保证系统控制要点环境监测全过程质控要点监测过程控制质控要点布点系统1.监测目标系统的控制2.监测点位点数的优化控制控制空间代表性及可比性采样系统1.采样次数和采样频率优化2.采集工具方法的统一规范控制时间代表性及可比性运输保存系统1.样品的运输过程控制2.样品固定保存控制控制可靠性和代表性分析测试系统1.分析方法准确度、精密度、检测范围控制2.分析人员素质及实验室间质量的控制控制准确性、精密性、可靠性、可比性数据处理系统1.数据整理、处理及精度检验控制2.数据分布、分类管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科学性综合评价系统1.信息量的控制2.成果表达控制

3.结论完整性、透彻性及对策控制控制真实性、完整性、科学性、适用性二、监测的档案文件管理为了保证环境监测的质量以及技术的完好性和追溯性，应对监测全过程的一切文件〔包括义务来源、制定方案、布点、采样、分析……数据处置等〕按严厉制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进展整理，建立数据库。实验室的管理及岗位责任制

对监测分析人员的要求：持证上岗

对监测质量保证人员的要求

实验室平安制度

药品运用管理制度

仪器运用管理制度

样品管理制度2、实验室认可和计量认证/审查认可概述一、中国实验室国家认可制度二、计量认证/审查认可计量认证审查认可计量认证与审查认可的开展及改革调整为了规范质检机构和按照其他法律法规设立的专业检验机构的任务行为，提高检验任务质量，原国家计量局自创国外对检验机构〔检测实验室〕管理的阅历，在1985年公布<中华人民共和国计量法>时，规定了对检验机构的考核要求。1987年发布的<计量法实施细那么>中将对检验机构的考核称为“计量认证〞。

计量认证

审查认可为了有效地对检验机构的任务范围、任务才干、任务质量进展监控和界定，规范检验市场次序，提出对检验机构进展审查认可的要求，国家技术监视局在1990年发布<规范化法实施条例>中以法规的方式明确了对设立检验机构的规划、审查条款(<规范化法实施条例>第29条)，并将规划、审查任务称为“审查认可(验收)〞。 2006年2月26日，国家质量监视检验总局发布了<实验室和检查机构资质认定管理方法>〔总局令第86号〕。<实验室资质认定评审准那么><实验室资质认定任务指南>三、实验室认可与计量认证/审查认可〔验收〕的关系及其开展 计量认证是经过计量立法，对凡是为社会出具公证数据的检验机构(实验室)进展强迫考核的一种手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对实验室的强迫认可。审查认可(验收)是政府质量管理部门对依法设置或授权承当产质量量检验义务的质检机构设立条件、界定义务范围、检验才干考核、最终授权(验收)的强迫性管理手段。这种授权(验收)前的评审，当然也完全可以建立在计量认证/审查认可评审或实验室认可评审的根底上。这样就可以减少对实验室的反复评审，将计量认证和审查认可(验收)评审内容一致是必然趋势。四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求

组织和管理

质量体系、审核和评审

人员

设备和环境

仪器设备和规范样品

量值溯源和校准

检验方法

检验样品的处置

记录

证书和报告

检验的分包

外部支持效力和供应

埋怨3、实验室内质量控制质量保证术语解释实验室内部质量控制

质量保证术语解释

准确度

精细度

灵敏度

空白实验

校准曲线

检测限

测定限

准确度准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果〔单次测定值和反复测定值的均值〕与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或丈