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文档简介
聚酰亚胺的现状和开展动向贺飞峰上海市合成树脂研讨所2021.11聚酰亚胺的开展历史美国杜邦公司在1965年开发胜利聚酰亚胺Kapont薄膜和PyreML清漆。随后开发了模塑料Vespel。日本Kaneka公司1983年开发了薄膜Apical。日本宇部兴产开发了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年UpilexR,1984年UpilexS上市。1982年GE公司开发了热塑性聚醚亚胺Ultem。80年代末日本三井化学开发了热塑性PI模塑料Aurum。2006年日本三菱瓦斯开发了无色透明PI薄膜Neoprim。聚酰亚胺国内开展的历史我国1962年开场聚酰亚胺的研讨,1963年胜利开发了聚酰亚胺清漆。1966年薄膜,模塑料和胶粘剂相继开发胜利,在80年代中期开场产业化。2005年开场双向拉伸工艺薄膜产业化。聚酰亚胺受注目的缘由具有优良的综合性能。在合成方面可以采用多种方法。可以采用多种加工方法。运用领域很广泛。在中国PI领域发表的专利和论文1985-2007年间PI的专利恳求数如下图,2000年后急剧上升,2005年超越250件。其中中国占55%,日本占27%,美国占10%,韩国占5%,法国占2%,德国占1%。论文数2002年后明显添加,2006年到达730件。
主要缘由是微电子领域的飞速开展。聚酰亚胺的特点耐高低温机械性能优良耐辐射耐溶剂性阻燃性优良的电气性能聚酰亚胺的产品薄膜模塑料复合资料胶粘剂涂层泡沫纤维聚酰亚胺的运用领域航空航天电子和电器微电子机械医疗聚酰亚胺的产业链以均苯四甲酸酐〔PMDA〕和4,4’-二氨基二苯醚〔ODA〕为原料消费聚酰亚胺为例加以阐明。原料出发至聚酰亚胺产业链C10均四甲苯PMDA对氯硝基苯ODA聚酰亚胺PI溶剂二甲基乙酰胺DMAc
运用领域国外聚酰亚胺主要消费企业薄膜:杜邦,东丽-杜邦,钟渊化学,宇部兴产,韩国SKC/库隆。模塑料:杜邦,宇部兴产,Sabic〔GE〕〔Ultem),三井化学〔Aurum)。涂层:HD〔杜邦和日立化成合资〕,Ciba-Geigy,旭化成,新日铁,信越化学。国外聚酰亚胺的现状主要薄膜产品还是以杜邦,Kaneka,宇部兴产几家大公司为主。近年韩国的SKC和库隆公司开发胜利PI薄膜后,快速进入国际市场与大公司展开竞争。模塑料杜邦的Vespel还是主角。宇部兴产的Upilmol和三井化学的Aurum稍有增长。Sabic买下了GE的Ultem,产量仍在万吨级。国外的厂商积极地来中国采购原料单体。国内聚酰亚胺的现状原料〔单体〕二酐二胺聚酰亚胺薄膜模塑料涂层胶粘剂纤维泡沫重点对单体和薄膜进展阐明单体的市场现状单体目前的市场概略PMDA和ODA估算需求各为4000吨左右。按目前的市场价计算单体的销售额约在5亿RMB以上。由于微电子领域的飞速开展,PI在该领域得到广泛地运用。应对新的需求,新的PI单体不断地开发出来。特种单体的价钱在60-150美圆/公斤左右,含氟的单体价钱更高。由于国内的单体质量不断提高,价钱较低,近几年国外企业纷纷前来中国采购原料单体。还有国外企业直接纳买国内的单体消费企业或合资。单体开发的必要和能够性国际市场的采购转向中国市场。PI资料在各个高新技术领域运用在扩展。单体的附加产值高。为可以进一步开发高性能PI提供单体。曾经具有单体开发的研发队伍。曾经具有多年的单体出口的阅历。在国际市场上有一定的声誉。单体的种类二酐:芳香族:PMDA,BPDA,BTDA,ODPA,BPADA,6FDA脂环族:HPMDA,CBDA二胺:芳香族:ODA,MDA,PDA,BAPP脂环族:CHDA,HMDA均苯四酸二酐PMDA主要消费商:溧阳龙沙,乐恒化工等。产量约2000吨,国内消费1600吨,400吨外销。消费工艺:气相氧化,升华精制〔重结晶〕消费规模:中型三废处置:需求加强原料均四甲苯:国内消费供应,但是受石油化工影响。其他酸酐BPDA:曾经有数家企业进展消费,但是产量仍较低。BTDA:目前国内只需北京一家消费,产量和质量都有待进一步提高。ODPA:有数家企业进展消费,上海市合成树脂研讨所曾经有10年以上的出口业绩。BPADA:产量较低。6FDA:仅有少量消费。HPMDA:仅有少量消费。PMDA的现状固定床空气氧化工艺升华精制工艺醋酐重结晶工艺制造商竞争猛烈粉末状产品易吸潮,不适宜管道保送。均四甲苯供应BPDA的现状氯〔溴〕代苯酐道路消费量低,制造商少。国内需求不大进入国际市场〔价钱优势〕BTDA的现状制造商很少产量很低运用有限氧化工艺〔硝酸和空气〕精制工艺存在问题金属离子含量偏高ODPA的现状4NPI和氯〔溴〕代苯酐二条道路。4NPI曾经有供应商。上海市合成树脂研讨所曾经具有二十多年的消费和十多年的出口实绩。石家庄海力也曾经开场产业化。价钱和质量的竞争将会鼓励化。日本Mannac曾经从中国进口原料,以降低本钱。新领域的运用正在开辟中。BPADA的现状产量低。价钱偏高,运用受限制。目前进入企业很少。SABIC〔原GE〕也开场进入国际市场。FCCL领域的运用正在开辟中。二胺主要产品ODA〔4,4’-二氨基二苯醚〕PDA〔对苯二胺〕MDA〔4,4’-二氨基二苯甲烷〕BAPP〔双酚A二胺〕ODA的现状复原工艺:铁粉和加氢。精制工艺:升华和重结晶。外资进入:意大利和日本。竞争猛烈。PDA和MDA的现状产量大。制造商多。质量稳定。毒性问题。BAPP的现状还没有真正的产业化。技术曾经成熟。运用的需求不够。脂环族单体的现状目前还停留在实验室阶段。主要是高压加氢技术。立体异构体的分别较难。分析方法也有待研讨。CHBA:日本日产化学HPMDA:新日本理化,三菱瓦斯,岩谷化学〔目前曾经停产〕聚酰亚胺薄膜国内现状目前国内有二种消费工艺:流延单向拉伸和流延双向拉伸工艺。前者消费的企业很多,大多是乡镇企业。薄膜的性能较低,厚薄的公差大,热膨胀系数大并不对称。不适宜用于FCCL。后者消费企业较少,相对投资大,技术要求高。性能比前者高,尤其是热膨胀系数低,尺寸稳定性好。适宜用于FCCL。价钱方面相差很大。前者收益低,后者收益高。薄膜消费工艺比较国内是自主开发胜利的热亚胺化工艺。投资较低,溶剂回收方便,本钱低。主要设备都可国产化。关键设备可以引进。国外采用化学亚胺化工艺。投资大,溶剂回收较费事,本钱高。因此两者存在较大的价钱差空间。国内外聚酰亚胺薄膜消费工艺国外国内亚胺化工艺化学亚胺化热亚胺化溶剂回收难易投资大中性能好较好本钱高低价钱高低其他PI产品模塑料:种类少,机械性能略低,成型工艺较落后。涂层:规模小,需进一步推行运用。复合资料:产量和种类都较少,仅为军工需求为主。纤维:正在产业化开发中。泡沫:处在研讨开发中,需推行运用。国内主要PI单位研讨单位:长春运用化学研讨所,吉林大学,交通大学,上海市合成树脂研讨所,四川大学,北京化学研讨所等。江阴天华科技是目前国内消费PI双向拉伸薄膜的主要消费商。性能在国内占领先位置。产品曾经用于FCCL。特种二胺消费企业:常州阳光药业和杭州鼎龙化工PI的运用领域电子领域主要运用的产品:FPC,半导体芯片涂层,LCD等。FPC:液晶显示器,手机,游戏机,电脑,办公机器等。航空和航天汽车和电器机械医疗
FPC的运用LSIチップ密封剂缓冲膜半导体领域的运用美国的PI薄膜消费组成PI的开展动向可溶性PI可融性PI低热膨胀系数PI低吸水率PI高强度,高模量PI无色透明PI新型感光性PI高导热系数PI聚酰亚胺领域的新动向聚
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