有机化学 第三章烯烃炔烃和二烯烃 教学

第三章烯烃、炔烃和二烯烃烯烃属于不饱和烃。烯烃:是分子中含有碳-碳双键的烃。第一节烯烃的结构乙烯的结构

碳-碳双键是由一个σ键和一个π键组成的。由于π键的存在，增加了电子对原子核的引力，缩短了核间的距离，使碳-碳双键的键长说明π键的键能比σ键小，比较容易破裂。

★π键的存在使得双键不能自由旋转，因为旋转的结果会使两个p轨道的平行关系破坏，以致于不能重叠。见以下图：

π键旋转致使π键断裂

第二节烯烃的命名〔一〕烯烃的通式其通式为CnH2n(二)烯基:烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的局部称为烯基。乙烯基

丙烯基烯丙基三、烯烃的命名1、系统命名法，其命名原那么为：〔1〕选择含有双键在内的最长碳链为主链，〔2〕从靠近双键一端开始编号。(3)命名后标出双键的位次。4—甲基—1—戊烯4—甲基—3—乙基—1—戊烯2，4，4—三甲基—2—己烯2、顺反异构

顺式：相同的两个原子或基团在双键的同侧反式：相同的两个原子或基团在双键的两侧顺式反式

顺-2-丁烯反-2-丁烯反—2—戊烯顺—2—戊烯反—3—甲基—3—己烯3、Z／E命名法：如果双键碳原子上连有四个不同的原子〔或基团〕，例如：

用顺/反就难以命名异构体。此时就必须用Z／EZ/E构型命名法的命名规那么：首先确定双键上每一个碳原子所连接的两个原子或基团的优先顺序。当两个优先基团位于同侧时，用Z表示其构型；当两个优先基团位于异侧，用E表示其构型。

〔E〕-3-乙基-2-己烯作业：P51、①4—甲基—2—乙基—1—戊烯②2—乙基—1—戊烯③3—甲基—4—辛烯④反—4—甲基—2—己烯⑤Z—3—氯甲基—2—戊烯⑥3—甲基环己烯作业：P72①3—甲基环戊烯②反—2—己烯第三节烯烃的化学性质

烯烃分子中由于π键的存在，其化学性质较烷烃活泼，主要的化学反响包括：加成反应、氧化反响等。〔一〕

加成反响双键中的π键翻开，两个一价的原子或基团分别加到双键两端的碳原子上，形成两个新的σ键。1、催化加氢催化剂为Pt、Pd、Ni2．加卤素

3．加卤化氢当一个不对称烯烃与卤化氢发生加成反响时，符合马尔可夫尼可夫规那么，简称马氏规那么。见以下图：氢原子总是加到双键含氢较多的碳原子上

烯烃与HBr加成的过氧化物效应。在过氧化物存在下，当不对称烯烃与溴化氢加成时，其主要产物是反马氏规那么的。如：氢原子总是加到双键含氢较少的碳原子上过氧化物(二)氧化反响1．高锰酸钾氧化

⑴如果用碱性或中性冷的KMnO4溶液

+MnO2冷2、臭氧化乙醛丙酮作业：P93.写出2—甲基—1—丁烯与以下试剂反响的产物①Br2/CCl4②KMnO4/稀冷③HBr④HBr/过氧化物⑥⑴O3,⑵Zn/H2O作业：P104①②③作业：P169ACH3CH2CH2CH2CHO+HCHOBC〔三〕α—卤代反响

β-Cα-C500℃或光作业：P11④碳正离子的稳定性：P98叔〔3°〕仲〔2°〕伯〔1°〕甲基碳正离子稳定性依次增加注意：烯烃的鉴别〔环烯烃同烯烃〕1、烯烃能使Br2—CCl4的红棕色褪色2、烯烃能使紫红色的KMnO4溶液褪色作业：P158①丁烷1—丁烯丁烷1-丁烯Br2CCl4不退色红棕色退色②丙烷环丙烷丙烷环丙烷Br2CCl4不退色红棕色退色③丙烯环丙烷丙烯环丙烷KMnO4紫红色退色不退色④环己烷环己烯环己烷环己烯Br2CCl4红棕色退色不退色

第六节炔烃的命名一、炔烃：分子中含有碳-碳叁键

的烃叫炔烃。二、炔烃的通式

CnH2n—2三、炔烃的命名3-甲基-1-戊炔4—甲基—2—戊炔乙炔丙炔3-甲基-4-己烯-1-炔4，7—二甲基—2—辛烯—5—炔★当双键和叁键处于相同的编号位置时，使双键具有较小的编号。如：3-乙基-1-戊烯-4-炔第七节炔烃的化学性质

炔烃的化学性质与烯烃相似，可以发生加成、氧化、聚合等不饱和烃的的反响，炔烃加成可以加成两分子试剂，反响活性较烯烃低。〔一〕

加成反响1、催化加氢PtPdNi注意：如果用Lindlar(林德拉)催化剂〔将金属钯沉淀在BaSO4上，并参加少量喹啉以降低催化活性〕，那么加氢时，停留在烯烃阶段〕

2、加水炔烃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成反应，并发生重排反响。

第八节二烯烃一、二烯烃的分类及命名1、分类★隔离二烯烃

两个双键被两个或两个以上的单键隔开。★累积二烯烃

两个双键连在同一个碳原子上，如丙二烯及其衍生物。★共轭二烯烃

两个双键被一个单键隔开，如1，3-丁二烯

2、命名★二烯烃的命名原那么：与一般烯烃的命名原那么相同。如：1，2-戊二烯1，3-已二烯二、共轭二烯烃的性质

〔一〕1，2-加成与1，4-加成1,2–加成1,4–加成+HCl1,2-加成1,4-加成注意：在0℃时，以1，2—加成为主。在40℃时，以1，4—加成为主。〔二〕狄尔斯-阿尔德反响共轭二烯烃可与二烯亲合物发生1,4-加成反响生成环状化合物〔通常为六元环〕，这个反响叫Diels-Alder反响或称双烯合成。含有一个活泼双键，如双键碳原子上连有吸电子基团的烯烃或活泼三键的炔烃以及它们的衍生物。乙烯也可作为二烯亲合物，但反响条件较强。作业：P20⑥注意：一、炔烃的鉴别〔同二烯烃〕1、炔烃能使Br2—CCl4的红棕色褪色2、炔烃能使紫红色的KMnO4溶液褪色3、末端炔氢的鉴别〔1〕能使AgNO3的氨溶液生成白色沉淀作业：P181①2—甲基—2，3—己二烯③4—己烯—1—炔④1—甲基—1，3—环戊二烯作业：P192