有机化学课件7

第七章醇、硫醇、酚烃的含氧或硫衍生物。官能团：羟基、巯基。医学上的重要意义一、从分子水平研究生理病理及药理的重要物质基础；二、硫醇类重金属解毒剂，可调整代谢、保护酶系；三、常见的一些具体例子：(alcohol,thiolandphenol)1

1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、甲苯酚（其肥皂液为来苏儿）；2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；

3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；

4、具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和消毒的丁香酚；

5、治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等2第一节醇(alchol)一、结构、分类和命名（一）结构

CH3OH为例3（二）分类1.按烃基种类分42、按羟基数目分3、按HO--连碳原子类型分5（三）命名：一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多）2、编号（近羟基一端开始）3、取代基在前，母体在后（羟基位置）61234512345677123458二、物理性质1、色态味C1—C4低级醇为无色透明液体，酒味；较高级醇为粘稠液体；C12以上醇为蜡状固体。

2、沸点a、随碳数目增多而升高；b、相同碳数醇，支链越多，沸点越低；c、比相近分子量烷烃沸点高（氢键）。3、水溶性甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶；随醇分子量增加而水溶性降低，C10醇以上几乎不溶于水。

9三、醇的化学性质：（一）与碱金属的反应1、氧元素电负性大，C-O键和O-H键极性大，异裂可成RO-、正碳离子，发生取代反应；2、醇羟基具有孤电子对，可质子化；3、HO-吸电子诱导效应，-H活泼。10讨论：1、醇与钠比水与钠反应缓和。因R-斥电子，+I使氧电子云密度增加,O-H键极性降低，醇的酸性降低。2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。

3、反应活泼性比较：4、产物醇钠是强碱，易水解11注：1、产物甘油三硝酸酯受热易分解爆炸；其片剂含于舌下可缓解心绞痛和胆绞痛（急救药）。2、磷酸酯的结构多包含在核酸、磷脂、ATP中。（二）与无机含氧酸的反应12（三）脱水反应：1、分子内脱水132、分子间脱水14（四）氧化反应：叔醇没有－H，一般难以氧化。但剧烈条件下可以氧化断链。

有机化学上，把有机物脱氢的反应称为氧化，有机物得氢的反应称为还原。

体内酶催化下的生物氧化多是这种方式。15（五）与氢卤酸的反应：按SN1机制(甲醇、伯醇外）2、卢卡斯（Lucass）试剂—浓HCl与无水ZnCl2(溶液)

1、反应活性：叔醇>仲醇>伯醇HI>HBr>HCla、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊；

仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。b、应用：鉴别伯、仲、叔醇范围：C6以下醇的鉴别。16（六）邻二醇类化合物的特性1、与Cu(OH)2

呈深蓝色

2、用高碘酸（HIO4）氧化例:1mol丙三醇经2molHIO4氧化可得2mol甲醛1mol甲酸17四、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学）（一）甲醇无色透明液体，有酒味，毒性10ml失明、30ml致死。抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等。（二）乙醇75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）；变性酒精。18一、结构与命名

（一）结构R-SH-SH巯基（二）命名在相应的醇名称中加上“硫”字。结构复杂时，把-SH作为取代基。第二节硫醇二、物理性质大多易挥发，特殊臭味（报警用）

难溶于水，沸点低于同碳数的醇的。19三、化学性质（一）弱酸性比水和醇的酸性强。重金属中毒：体内酶上的巯基与铅、汞等重金属反应，使其变性失活而丧失正常的生理功能。（二）与重金属作用生成不溶于水的硫醇盐20（三）氧化反应第三节酚(phenols)羟基直接连在芳香环上的一类化合物.211、结构特点：

P-π共轭体系

1、C-O键极性减小，结合得牢固。故酚Ar-OH不易脱掉羟基（与醇不同）。

2、氧的p电子云向苯环方向移动，使O-H键极性增加，易断裂，呈酸性。

3、苯环上电子云密度增加，利于苯环的亲电取代。一、酚的结构、分类和命名：22按羟基数目分：一元酚、多元酚；按芳烃环分：苯酚、萘酚等。命名：芳环名+酚(母体)；最小编号原则（或邻间对）。2、分类与命名23二、酚的物理性质（略）24（一）弱酸性与成盐三、酚的化学性质25（二）芳环上亲电取代

羟基活化了邻、对位(1)卤代反应（2）硝化反应苯酚硝化比苯容易得多。(邻或对位)26（3）磺化反应（三）酚与FeCl3显色反应：27a、具有烯醇式结构的化合物一般均能与三氯化铁溶液显色。b、多数酚会呈现紫色；个别酚呈其它颜色，如：28（四）氧化反应：OH与对位H同时氧化；多元酚更易被氧化。29

醌的结构分子含不饱和环状二元酮。命名：以苯醌、萘醌、蒽醌作母体，注明两羰基位置，取代基在前，母体在后。30维生素K凝血作用31本章小结与教学要求：布置作业：课本P139

掌握：1、醇的命名、化学性质（碱金属、卤化氢、脱水、无机酸酯化、脱氢、多元醇与Cu(OH)2、HIO4反应等）；

2、酚的命名、化学性质（弱酸性、与FeCl3显色、苯环上氢的取代