高三化学二轮复习课件+专题二十三++理解为王：物质结构与性质的基础考向

2024新高考化学二轮重点专题复习专题二十三-理解为王：物质结构与性质的基础考向123考点考向知识重构重温经典Prt目录4模型构建5教学策略123考点考向知识重构重温经典4模型构建5教学策略目录物质结构与性质的基础知识考查方向知识考查方向原子性质分子性质晶体性质解题一般思路提取关键信息判断试题考查方向判

断

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型应

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型获取试题答案形成模型情景内容有机化合物无机化合物结构信息情景背景重庆、海南、北京、湖北、辽宁等重庆、江苏、辽宁等新型材料湖南、北京等湖北、重庆、广东、江苏等图像信息文字信息情景内容呈现方式机理图键线式结构信息排布图、排布式、轨道轮廓图等原子、分子等结构信息描述物质性质描述考查特点知识辨析与理解通过对素材内容的分析，辨析相关问题涉及的知识内容的正误，评价学生对相关内容的理解与认知水平。基于相关信息推断通过对素材内容的分析和加工，推断解决问题所需要的信息，并进行内容判定。问法特点能力指向分析能力理解能力推断能力辨析能力储备知识结构知识元素周期表、元素周期率结构式、电子式书写分子性质晶体性质原子性质电离能、电负性大小判断，排布式、排布图书写正误等。晶体熔沸点比较、晶体鉴别等。共价键分类、分子空间构型、杂化类型、分子共面问题、分子极性、配位化合物等。对于知识内容考查整体难度不大，大部分是以课内知识内容的辨析和理解为主要评价目标，部分试题对结构知识的内容进行外延，将结构知识的考查与物质性质的预测或者判断相结合，体现化学学科大概念——“结构决定性质”。将结构知识与有机知识、无机知识等相互关联进行考查，也体现了知识结构化体系的构建。凸显化学学科知识的特点与关系。2023年物质结构与性质的考查整体趋势知识内容方向关键词注重知识深度理解注重知识结构化总结知识规律通过图像、文字内容评价学生对于信息的分析（阅读）能力水平。通过辨析问题内容正误，评价学生对于相关内容的辨析能力水平与理解能力水平。在信息基础上结合模型工具对问题内容的判断，评价学生模型构建能力水平。基于信息的基础上进行内容的推断，评价学生推理能力水平。2023年物质结构与性质的考查整体趋势能力考查方向关键词注重解题模型构建提升阅读分析能力注重推理能力提升123考点考向知识重构重温经典Prt目录4模型构建5教学策略物质结构考点图原子结构分子性质晶体排布式排布图电离能电负性价层电子对杂化类型判定分子空间构型分子极性分子极性分子间氢健配位键形成键角大小晶体熔沸点晶型判定教材中物质结构相关重要考点结构基础考查内容知识树搭建原子结构原子核核外电子能层激发态原子基态原子排布规则能量最低原理鲍林原理洪特规则基态原子能级原子轨道元素、核素、同位素电离能电负性结构基础考查内容知识树搭建分子结构共价键形成共价键分类价层电子对共价键的性质键长、键角、键能杂化理论价层电子对互斥理论分子空间构型分子极性VSEPR模型分子性质结构基础考查内容知识树搭建知识深度理解σ键与π键的形成OO结构基础考查内容知识树搭建知识深度理解σ键与π键的形成OO横向p轨道头碰头形成σ键结构基础考查内容知识树搭建知识深度理解σ键与π键的形成在横向σ键重叠过程中，纵向p轨道肩并肩形成π键结构基础考查内容知识树搭建知识深度理解σ键与π键的形成在横向σ键重叠过程中，纵向p轨道肩并肩形成π键σ键π键结构基础考查内容知识树搭建晶体晶体性质晶体分类共价晶体离子晶体分子晶体金属晶体原子共价键阴、阳离子离子键分子范德华力、氢键金属阳离子、电子金属键固定熔点自范性各向异性123考点考向知识重构模型构建Prt目录4重温经典5教学策略结构类试题解题模型形成解题模型根据考查特点优化模型归纳模型应用模型发现问题知识关系试题内容规律分析信息的特点方法激发态原子<基态原子分级法：第1级第2级不同种原子同种原子第1电离能小于第2电离能依次类推原子结构——电离能大小判定通常半径越大，电离能越小核电荷数相差不大（通常差1）价电子层能级电子填充特点，如全满、半满、全空情况下电离能大。分子性质——价层电子对对数判定模型原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数（1）公式法（仅适用于ABn粒子）ABnm±（A、B均为主族元素）原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数=σ+1/2(A−xB−C)A：中心原子价电子数x：结合原子个数B：结合原子为H、B=1；结合原子非H、B=8-结合原子价电子数C：粒子所带电荷常见解题模型——价层电子对对数判定模型原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数（1）公式法示例1：CO2中C价层电子对对数

示例2：SO42－中S价层电子对对数

常见解题模型——价层电子对对数判定模型原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数（2）路易斯结构式法题干信息是键线式或者结构式，可以在结构式基础上标记原子孤对电子对，结合σ键数判断原子价层电子对对数。CHHCCCCHHHHHHC常见解题模型——价层电子对对数判定模型原子价层电子对对数=该原子σ键数+该原子孤电子对对数（2）路易斯结构式法氧原子价层电子对对数=1个σ键+2个孤电子对=3氧原子价层电子对对数=2个σ键+2个孤电子对=4常见解题模型——价层电子对对数与杂化类型关系价层电子对对数与参加杂化轨道的数量是一致的，例如sp3杂化s能级1个轨道和p能级3个轨道参加杂化参加杂化轨道的数量为4，该原子的价层电子对对数为4。sp杂化2sp2杂化3sp3杂化4杂化类型价层电子对对数常见解题模型——价层电子对对数与杂化类型关系示例1：（2021年山东卷）Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为___，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___(填标号)。A.spB.sp2

C.sp3

D.sp3d

常见解题模型——价层电子对对数与杂化类型关系示例2：（2021全国甲卷）SiCl4可发生水解反应，机理如下：含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为___________(填标号)。解析：由图可知，SiCl4(H2O)中Si原子的价层电子对对数为5，说明Si原子的杂化轨道数为5，由此可知Si原子的杂化类型为sp3d答案：③常见解题模型——价层电子对互斥理论模型应用价层电子对之间斥力作用，使共价键间、共价键与孤电子对间、孤电子对间形成一定的角度。因此分子形成是形形色色的。价层电子对互斥理论模型（VSERPR）与分子空间构型不同点在于，价层电子对互斥理论模型是以成键电子为点绘制图形，而空间构型是以分子内原子为点绘制图形。同样是水分子从构成原子角度看是V字形，从价层电子对角度看是四面体。空间构型VSEPR常见解题模型——价层电子对互斥理论模型应用价层电子对之间斥力作用，使共价键间、共价键与孤电子对间、孤电子对间形成一定的角度。因此分子形成是形形色色的。价层电子对互斥理论模型（VSERPR）与分子空间构型不同点在于，价层电子对互斥理论模型是以成键电子为点绘制图形，而空间构型是以分子内原子为点绘制图形。同样是水分子从构成原子角度看是V字形，从价层电子对角度看是四面体。sp杂化sp2杂化sp3杂化杂化类型直线形平面三角形四面体形VSEPR常见解题模型——价层电子对互斥理论模型应用利用VSEPR解决共平面问题sp杂化sp2杂化sp3杂化直线形平面三角形四面体形中心原子为sp、sp2杂化中心原子与结合原子一定在同一个平面内。结合原子为4个，形成四面体形，任意两个结合原子与中心原子在同一个平面内。结合原子为3个，形成三角锥形，任意两个结合原子与中心原子在同一个平面内。结合原子为2个，形成三角（V）形，任意两个结合原子与中心原子在同一个平面内。示例1（2021年辽宁卷节6题选）我国科技工作者发现某“小分子胶水”(结构如图)能助力自噬细胞“吞没”致病蛋白。判断该分子中所有碳原子一定共平面。（

）结合杂化知识可知该分子中存在2两个平面（如图所示），平面A与平面B之间以单键连接可以旋转，故所有碳原子可能共平面，不是一定所有碳原子共平面。【答案】错误【详解】常见解题模型——价层电子对互斥理论模型应用常见解题模型——ABn型粒子空间构型的判定利用统计规律可知通常情况下：粒子类型是否含孤电子对空间构型AB——直线形AB2不含直线形AB2含“V”字形AB3不含平面三角形AB3含三角锥形AB4B（结合原子）相同正四面体AB4B（结合原子）不相同四面体常见解题模型——ABn型粒子空间构型的判定无机酸酸性比较：根据非羟基氧越多，酸性越强H2SO4酸性大于H2SO3示例（2022年广东卷）硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4_______H2SeO3(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。SeO42-的立体构型为_______。

答案：＞

正四面体形高考试题典例分析——分子结构试题分析：试题以教材中分子结构与性质的内容为基础考查学生对含氧酸酸性比较以及等电子体应用的理解与认识程度，同时评价学生理解、辨析、推测能力。思维模型和方法模型常见解题模型——键角大小判定（1）判断原子的杂化类型，通常是sp杂化键角>sp2杂化键角>sp3杂化键角（2）如果原子杂化类型相同，比较该原子孤电子对对数，孤电子对数越多键角越小，这是因为孤电子对对σ键的斥力大。（3）如果原子杂化类型、原子的孤电子对对数均相同，那就得看中心原子或者结合原子的特点了。比如结合原子相同，中心原子的电负性越大，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大；中心原子相同，结合原子的电负性越小，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。示例（2022年北京卷部分）FeSO4·7H2O失水后可转为FeSO4·H2O，与FeS2可联合制备铁粉精(FexOy)和H2SO4。试题分析：在模型基础上，运用规律比较键角大小。评价学生模型应用和归纳能力。I.FeSO4·H2O结构如图所示（1）比较SO42－和H2O分子中的键角大小并给出相应解释：___________。高考试题典例分析——分子结构答案：(1)SO42－的键角大于H2O，SO42－中S原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0，离子的空间构型为正四面体形，H2O分子中O原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为2，分子的空间构型为V形思维模型和方法模型常见解题模型——分子极性判定ABn型粒子（B相同）。AB2、AB3型粒子。中心原子含有孤电子对，粒子内正电中心与负电中心不重合，为极性分子。中心原子不含孤电子对一般为非极性分子。AB4型粒子。A原子为sp3杂化，B相同粒子为非极性分子，B不同为极性分子。水分子二氧化碳分子模型1（经验模型）：思维模型和方法模型常见解题模型——分子极性判定原子间成键原子不同为极性共价键，供用电子对偏向电负性大的原子。可以想象成电负性大的原子对电负性小的原子有一个沿键角方向的“拉力”，若“拉力”可以相互抵消分子为非极性分子。水分子二氧化碳分子模型1（经验模型）：模型2（力学模型）：常见解题模型——晶体熔沸点比较模型不同种类型晶体原子晶体熔沸点>离子晶体熔沸点>分子晶体熔沸点同种类型的晶体通过比较构成晶体粒子间的作用力来判断晶体的熔沸点常见解题模型——晶体熔沸点比较模型原子晶体离子晶体熔沸点可以通过原子间共价键的键长或者键能的大小来判断，通常键能越大、键长越短共价键越稳定熔沸点越高。熔沸点可以通过晶格能的大小来判断，影响晶格能主要因素有离子所带的电荷以及离子的半径。离子所带的电荷越多、离子半径越小晶格能越大离子晶体熔沸点越高。常见解题模型——晶体熔沸点比较模型熔沸点要看分子间氢健和分子间作用力。通常情况下分子间形成氢健分子晶体熔沸点大于分子间无氢健的分子晶体。如果比较两个分子晶体均无分子间氢健，可以比较分子间作用力大小来判断分子晶体熔沸点。影响分子间作用力强弱主要看相对分子质量和分子极性，通常相对分子质量越大、分子间作用力越强、熔沸点越高；相对分子质量相似，分子极性越大，分子间作用力越强、熔沸点越高。分子晶体示例（2022年全国乙卷节选）答案：CsCl

CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。解析：CsICl2发生非氧化还原反应，各元素化合价不变，生成无色晶体和红棕色液体，则无色晶体为CsCl，红棕色液体为ICl，而CsCl为离子晶体，熔化时，克服的是离子键，ICl为分子晶体，熔化时，克服的是分子间作用力，因此CsCl的熔点比ICl高。试题分析:学生能够通过化学式及反应信息进行推测产物信息，通过信息对结合晶体熔沸点比较模型对产物进行熔沸点比较。22高考试题典例分析——晶体性质123考点考向知识重构模型构建Prt目录4重温经典5教学策略例1（23年辽宁·高考真题）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是A.W与X的化合物为极性 B.第一电离能Z>Y>XC.Q的氧化物是两性氧 D.该阴离子中含有配位键【答案】A试题分析：该内容素材选择的是元素周期表结构及结构式图像。该类试题在解题过程中突出结构化思维解决问题模型的构建及对图像信息与文字信息的分析与辨析能力。凸显对模型认知素养水平的评价。1、圈范围（通过图像信息和文字信息圈定未知元素的范围）1、判断得失电子（电子不能分）2、根据共价键成键数量推断族的序数通常成键数等于1一般为H元素或者VIIA族元素通常成键数大于1、小于等于4，8-成键数=族的序数（成键数为3时除VA族外还需要考虑B、Al元素）通常成键数大于4，成键数=族的序数Z、W为H、F、Cl元素Q得电子Q为VA族元素或者III族元素Y为VIA族元素X为IVA族元素基于元素周期表结构和结构式类分析试题信息提取方法：阴阳离子结构式分析一般套路：结构式：1、圈范围（通过图像信息和文字信息圈定未知元素的范围）2、结合条件验证圈定元素Z、W为H、F、Cl元素Q得电子Q为VA族元素或者III族元素Y为VIA族元素X为IVA族元素W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素W、Z为H、FX、Y为C、OQ为AlW、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍基于元素周期表结构和结构式类分析试题信息提取方法：A.W与X的化合物为极性 B.第一电离能Z>Y>XC.Q的氧化物是两性氧 D.该阴离子中含有配位键C、H可形成多种化合物，其中CH4为非极性分子。电离能分析模型r(F)<r(O)<r(C)，I1(F)>I1(O)>I1(C)Q为Al，Al2O3为两性氧化物Q为Al，Al原子成键数超过三个，价电子都用来成键，所以Al原子中四条共价键中有一条是配位键。解析：例2（23湖北·高考真题）中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键C．NaOH提供OH—破坏纤维素链之间的氢键D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性答案：D试题分析：该试题不仅涉及考查教材中知识，同时重点考查学生对于已有知识的应用能力和信息提取与推断能力。凸显以能力评价为核心高考评价。继而促进学生核心素养的形成与提升。中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性纤维素在低温条件下溶解在氢氧化钠溶液中该选项与题干信息矛盾，该选项错误。题干：问题：问题评析：考查内容不在拘泥于教材中知识，情景信息也逐渐成为考查对象。这也体现对学生由知识考查逐渐转向素养考查与能力考查趋势。解析：B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键C．NaOH提供OH—破坏纤维素链之间的氢键选项中有提示分子间氢键，学生需要基于图像信息中结构特点分析链键氢键的特点。图像内容来自：李承宇等.纤维素热解转化的研究进展.燃料化学学报（中英文）纤维素形成链间氢键，使氢键饱和没办法与水形成分子间氢键，使纤维素难溶于水。基于链间氢键对溶解度的影响的分析，可知纤维素易溶于氢氧化钠溶液中，说明氢氧化钠溶液中OH—破坏了链间氢键，纤维素与水分子间形成氢键，纤维素溶解度增大。解析：例3（23

北京

高考真题）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化C．三种物质的晶体类型相同

D．三种物质均能导电答案：A试题分析：该试题难度不大，情景内容选择既有学生已知情景又有未知情景，学生遇到陌生情景内容难免会有心理压力。但是答案选项A选项考查内容较为基础，学生很容易就可以判断出来。BCD选项虽然涉及未知情景内容的考查，但是学生可以通过对比金刚石和石墨结构信息亦可以判断出来。本体主要目的考查学生在陌生环境下处理问题的能力，及相关知识的理解水平。A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化C．三种物质的晶体类型相同D．三种物质均能导电解析：学生已知知识学生未知知识C原子：sp3杂化共价晶体（不导电）C原子：sp2杂化混合晶体（导电）C原子：sp2、sp杂化（含有苯环结构、碳碳三键）分子晶体（导电）教材已有知识点需要学生推断学生需要结合石墨结构和杂化特点推测石墨炔性质例4（23

海南

高考真题）闭花耳草是海南传统药材，具有消炎功效。车叶草苷酸是其活性成分之一，结构简式如图所示。下列有关车叶草苷酸说法正确的是A．分子中含有平面环状结构B．分子中含有5个手性碳原子C．其钠盐在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度D．其在弱碱介质中可与某些过渡金属离子形成配合物答案：D试题分析：该试题基于中药成分未命题背景，学生需要通过键线式获取结构信息。通过信息判断选项的正误，评价学生对于相关知识内容的理解水平，及评价学生模型构建能力、对相关知识内容和模型使用的辨析能力。选项中的C选项是之前高考中出现过类似考法。A．分子中含有平面环状结构解析：碳原子为不含孤电子对的sp3杂化碳原子为不含孤电子对的sp2杂化sp2杂化C原子没有成环链接在一起不能形成平面结构，A选项错误。价层电子对互斥理论模型应用B．分子中含有5个手性碳原子解析：①4个不同原子（链）②在找手性碳原子时可以用排除法，划掉结构式中不饱和碳、-CH2-（结构）、甲基。可以降低寻找的难度。结构式中有9个手性C原子，B选项错误。有机物中手性碳原子分析技巧：解析：C．其钠盐在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度D．其在弱碱介质中可与某些过渡金属离子形成配合物钠盐是离子化合物，在水中的溶解度大于在甲苯中的溶解度，C选项错误。羟基中氧原子含有孤对电子，在弱碱介质中可与某些过渡金属离子形成配合物，故D正确。例5（23

重庆

高考真题）NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下：下列说法正确的是A．NCl3和SiCl4均为极性分子 B．NCl3和NH3中的N均为sp2杂化C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同 D．NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键答案：D试题分析：该试题内容呈现是基于反应机理图像，近几年关于反应机理图像内容的分析为频率较高信息呈现方式。该类试题考查方向有化学键变化、物质性质预测、化学反应原理等。属于考查内容非常丰富的素材。A．NCl3和SiCl4均为极性分子B．NCl3和NH3中的N均为sp2杂化分子极性判断模型应用杂化类型判定模型应用NCl3为AB3型粒子N原子含有孤电子对为极性分子，而SiCl4为AB4型粒子B相同为非极性分子。A选项错误。NCl3中价层电子对为4属于sp3杂化，而SiCl4中价层电子对也为4属于sp3杂化。B选项错误。解析：C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同解析：SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与NCl3不相同。C错误。NCl3水解时首先H2O中的H原子与NCl3上的孤电子对结合H2O中的O与Cl结合形成HClOD．NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键解析：分子间氢键巧判技巧：X—HX分子A分子BX：F、N、O···分子间：氢键A分子X原子中孤电子对与分子B中X原子结合形成氢键。NHCl2和NH3与H2O均满足A分子与B分子结构特点，可以形成分子间氢键。D选项正确。例6（23

北京

高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是A．NaCl的电子式为

B．NH3的VSEPR模型为C．2pz电子云图为

D．基态24Cr原子的价层电子轨道表示式为答案：C试题分析：该试题内容以化学用语为考查目的，近几年该类星题考查热度也在逐渐上升。A．NaCl的电子式为

B．NH3的VSEPR模型为C．2pz电子云图为

D．基态24Cr原子的价层电子轨道表示式为解析：A：NaCl为离子化合物，缺少方括号。A选项错误。VSEPR判断模型B：NH3价层电子对对数为4，VSEPR属于四面体。B选项错误D：排布图不符合洪特规则。D选项错误。例7（23

湖北

高考真题）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)

晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76)羟