中国科学院2009年有机化学（含答案）考研真题

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中国科学院研究生院

2009年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题

科目名称：有机化学

考生须知：

1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

一、综合简答及选择题（第1~15小题每空0.5分，其他每小题2分，共30分）

(A)(B)(C)(D)

1)写出化学结构式(A)3-phenyl-1-propyne()(B)methylformate()

(C)Chloroform()(D)aniline()。

2)2008年化学Nobel奖获得者的主要贡献主要表现是在哪一方面的研究和发展()。

(A)VB-12全合成(B)荧光功能材料(C)绿色荧光蛋白(D)纳米材料

3)亲核反应、亲电反应的最主要的区别是()。

(A)反应的立体化学不同(B)反应的动力学不同

(C)反应要进攻的活性中心的电荷不同(D)反应的热力学不同

4)下列四个试不和CH3CH2COCH2CH3反应的是()。

(A)RMgX(B)NaHSO3饱和水溶液(C)l3D)LiAlH4

5)指出下列化合物哪一个具有光学活性()。

HCCH

33(CH)HCOCH3

(A)32

CCC(B)CCC

C2H5CHCH

2525OCH3

OO

HCCH

33(D)CHC

(C)CCC3CCH3

CH3OOCHBr

3Br

6)区别安息香酸和水杨酸可用以下何种方法()。

—

(A)NaOH水溶液(B)Na2CO3水溶液(C)FeCl3水溶液(D)I2/OH水溶液

7)比较下列化合物的沸点，其中沸点最高的是()。

OH

NO2

HONO

(A)(B)(C)(D)2

CH3CH2OHCH3OH

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8)指出下列化合物中哪一个化合物紫外吸收波长最短()。

(A)(B)(C)(D)

9)下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的为()。

ONH

(A)(B)(C)(D)

OOO

10)下列含氧化合物中最难被稀酸水解的是()。

OOOO

(A)(B)OCH3(C)(D)

OO

O

11)二环乙基碳二亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是()。

(A)活化氨基(B)活化羧基(C)保护氨基(D)保护羧基

12)比较下列各化合物在H2SO4中的溶解度，正确的是()。

(1)(3)(4)甘油

(2)O

(A)(1)>(2)>(3)>(4)(B)(4)>(3)>(2)>(1

(C)(3)>(2)>(1)>(4)(D)(4)>(1)>(2)>(3

13)有关α−螺旋叙述哪个是错误的()。

(A)分子内的氢键使α−螺旋稳定(B少R集团间的不同的相互作用使α−螺旋稳定

(C)疏水作用使α−螺旋稳定(D)在某些蛋白质中α−螺旋是二级结构的一种类型

14)比较苯酚(1)、环己醇(2)、碳酸(3)的大小()。

(A)(2)>(1)>(3)(B)(3)>(1(2)(C)(1)>(2)>(3)(D)(2)>(3)>(1)

15)HNMR中化学位移一般是0.5~11ppm，请归属以下氢原子的大致范围

(A)CHO()(B)CH=CH()(C)OCH3()(D)苯上H()

二、写出下列反应的主要有机产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）

（每空2分，共30分）

CH2N

1)TsCl

CH2OH

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BrH

HCCH

LiCuBr33

2)Br()()

OCHSCH

3)333

PhH2CHZn(Cu)

4)+CH2I2

HCHOCH乙醚

3

OH

O

CH2CHCH3[(CH)CH]Al

5)323

+CH3CCH3

H3C

6)+

ClONaO

O

7)BrOH

+

H

+

8)MeOCHODMSO

+H2CS(CH3)2

H

9)()()

H

10)OHNaNO2,HCl

NH

2

SOCl

Ph2A

11)COH

D

B

H

SOCl2

N

1)LiAlH4

12)H3CH2C

O2)HO

2

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O

LiAlH

13)4

H2O

OHO

H3CrO3+H2SO4

14)H2O2,NaOH

()()

Me2CO

三、合成以下化合物并注意其立体化学，反应条件和试剂比例（共27分）

注意：1）允许应用3个碳以下的有机化合物作为辅助原料

2）苯化合物为原料时一般不多于连接3个碳的衍生物

1)(5分)

COOCH3CH2OH

OO

2)(5分)

O

CH3

NH2

3)(5分)

H3C

HC

3

4)(7分)(本小题可以使用3-5个碳的简单线性分子)

OH

N

(CH3)2CHCH2CH2

ClCH2COOHO

EtN

H

O

5)(5分)

O

HCCHO

四、试为下列反应建立合理的、可能的、分布的反应机理。有立体化学及稳定构象必须说明

（共28分）

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1)(5分)

OOH

+

H

OOH

2)(5分)

O

NH2NH2,NaOH

R'CH2R

R'R(HOCH2CH2O)2O

3)(6分)

R'O

OO

R'R'碱

R'+R''OH+CO2

+R''O

OH

4）（6分）下列反应中A、B、C三种物质不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，

并写出合适的反应机理说明此实验结果。

EtMe

NNNN

HH+HH

EtMe

+

H

MeEtEt

HNNHHNNH

22+H2NNH2+22

MeEtMe

5)(6分)

OO

Me

NaOMe/MeOHMeCO2Et

CO2Et

四、推断结构（共分）

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五、推断结构

注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推理过程，每题要扣分。

1）（7分）化合物A，C6H8O的HNMR谱中可以看一个甲基的单峰，用Pd/C

催化氧化，A吸收1mol的H2得B:C6H10O,B的IR在1745cm有强吸收。B与

NaOD在D2O反应生成C6H10D3O。B与过氧乙酸反应得C：C6H10O2。C的

HNMR谱中出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B、C的结构式。

2）（8分）一个中性化合物，分子式C７H13O2Br，不能形成肟及苯胺衍生物，

其红外光谱在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收峰，另一强吸收

-1

峰为1740cm，1.0（3H，三重峰），1.3（6H，双重峰），2.1（2H，多重峰），

4.2（1H，三重峰），4.0（4H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指定谱图

各峰的归属。

3）（6分）非环状某化合物A分子式为C7H12O2,其ＩＲ谱图在３０００-１７０

０cm-1处有吸收峰，ＵＶ于λ为２００ｎｍ以上无吸收峰，在Ｈ２ＳＯ４存在下

加热得Ｂ和Ｃ，Ｂ和Ｃ互为异构体，分子式为Ｃ７Ｈ１２Ｏ，Ｂ为主要产物，在

λ﹥２５８ｎｍ处有紫外收，而Ｃ在２２０ｎｍ处有紫外吸收，试推出Ａ、Ｂ、

Ｃ的结构式。

４）（６分）黄色油状化合物，分子式为Ｃ１２Ｈ１２Ｏ（分子量＝１７２．０

８８８），请据氢谱、碳谱及红外（ＩＲ）光谱数据推测结构，并解释理由。

氢谱（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）(本小题暂略)

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参考答案：

一、

1.A3-苯基-1-丙炔B甲酸甲酯C氯仿D苯胺

2.C3.C4.B5.B6.C

7.D8.B9.C10.D11.B

12.B13.14.B

15.A8-10B4-6C3.5-4D6-8

二、

2ACuLi

1.N+

3.

H

2BOHC

H3CCH3

PhCH2CH2OCH35.

4.

Br

6.7.

OO

8.MeO

9A

H

H

9B10.

H

PhCl

11ACl11BPh

HH

DD

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HOH

12.13.

OH

OO

14A14B

三、

1.保护酮羰基后将酯基还原。

2.Gomberg-Bachmann芳基化：

CH3CH3CH

+3

NH2NaNO2-HClN2

OH-,

0-5C

O

COOH

KMnO4i.SOCl2

-ii.AlCl

OH,3

3.环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。

4.关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行

CN的取代，以防HCN的溢出：

i.OH-H+,

-

ClCH2COOHCNCH2COOCH2(CO2Et)2

ii.NaCN

EtOH(e)

i.EtONai.EtONa

COEt

CO2Et2

ii.ii.Br

COEt

BrCO2Et2

O

Me2CHCH2CH2NH

H2NNH2O

EtNH

O

5.双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化：

Pd-BaSO4-H2CuCl-NH4Cl

CH2=CH2HCCHHCC-CH=CH2

HCl

quinoline

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Pd-BaSO4-H2CH=CH

CH=CH-CH=CH22

22

quinoline

i.HSOOHKCrOO

24227MCPBAO

HSO

ii.H2O,24

四、

1.

+

HOH

OOOOH

OHOHOHHOH

-H+-H+

++

OOHOHOH

2.Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：

-

OH-

R2C=O+NH2NH2R2C=N-NH2[R2C=N-NH

HO-

-2OH-

R2C-N=NH]R2CH-N=NHR2CH-N=N

-OH-

H2O

-

N2+R2CHR2CH2

-

-OH

3.文献上叫做Carroll反应：

R'OOR'OO

R'-R''OHR'

+

R''O

OH

R'OHOR'O

R'R'

O

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R'OOOH

R'H+CO2

O

4.联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上

分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下：

NO++

2HNNHH2NNH2

NaOHH+

Zn

++++

NH2NH2NH3NH3

Cope

HH

2H+

H2NNH2

5.很典型的逆Dieckmann缩合：

OO-O

CH3EtOCH3EtOCH3

EtO-