原子吸收分光光度法

第十章

紫外-可见分光光度法概述二、方法特点1.灵敏度高,检测限低；

（火焰法：10-9g/mL，石墨炉10-10~10-13g/mL)；2.准确度好；

（火焰法：Er<1%，石墨炉Er

3~5%）3.选择性高。

（可测元素达70个，相互干扰很小）4.分析速度快，仪器比较简单，应用范围广。（不仅可测定金属元素，也可间接法测定非金属元素）5.

局限性：工作曲线线性范围窄；使用不方便；难熔元素、非金属元素测定困难,1第十章

紫外-可见分光光度法概述三、方法应用

在化工产品、土壤、食品、药物、生物试样、环境试样中的金属元素含量的测定中，原子吸收分光光度法往往是一种首选的定量方法。2第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法第一节原子吸收分光光度法的基本原理一、原子吸收光谱的产生共振线（特征谱线）：原子的最外层电子在基态与第一激发态之间跃迁产生的谱线称为共振线①各种元素的原子结构和外层电子排布不同

基态

第一激发态:跃迁吸收能量不同——具有特征性。②各种元素的基态

第一激发态

最易发生，跃迁几率最大，最灵敏线。特征谱线

气态的基态原子对特征谱线的吸收是原子吸收分光光度法的基础。讨论：（1）温度T越高，Nj/N0比值越大，即激发态原子数随温度升高而增加（2）在相同温度下，Ej越小（电子跃迁能级差越小），Nj/N0值越大。3第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法二、原子在各能级的分布结论：

对原子吸收分析来说，常用的火焰温度一般低于3000K，元素激发能一般低于10eV，大多数共振线的波长小于600nm，So，对大多数元素来说，Nj/N0的数值1%，即火焰中99%以上的原子仍处于基态，N0N。

所有吸收几乎都是在基态进行，大大减少了可以用于原子吸收的吸收线的数目，每种元素仅3~4个有用光谱线，这是原子吸收分光光度法灵敏度高，抗干扰能力强的一个重要原因。

4第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法三、原子吸收线的轮廓和变宽（二）谱线变宽因素

（1）自然宽度

ΔVN

无外界影响时谱线的宽度称~，与原子能级间跃迁的激发态原子的寿命有关，不同谱线有不同的自然宽度。一般为10-5nm,可忽略。v5第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法三、原子吸收线的轮廓和变宽（二）谱线变宽因素（2）多普勒变宽（温度变宽、热变宽）

ΔVD

由于辐射原子处于无规则的热运动状态，这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽。这种谱线的所谓多普勒变宽，是由于热运动产生的，所以又称为热变宽，一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。T:温度M：原子量6第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法（二）谱线变宽因素（3）压力变宽（赫鲁兹马克变宽，劳伦茨变宽）

由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化而引起的谱线变宽。10-3nm。根据碰撞粒子的不同，又可分为下列两种变宽。

劳伦茨变宽（ΔVR）：

待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。

赫鲁兹马克变宽（共振变宽）（ΔVL）：

同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略。7第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法（二）谱线变宽因素（3）压力变宽（赫鲁兹马克变宽，劳伦茨变宽）

（2）多普勒变宽（温度变宽、热变宽）

ΔVD

（1）自然宽度

ΔVN

除上述因素之外，还有电场变宽、磁场变宽、自吸变宽等。在通常的原子吸收分析实验条件下，吸收线的轮廓主要受多普勒变宽和劳伦茨变宽影响。谱线变宽会导致测定的灵敏度下降。8（一）积分吸收

第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法根据经典色散理论，谱线的积分吸收与火焰中基态原子数的关系:AAS的基础（13-5）

可见，积分吸收与待测原子的总数N呈简单的线性关系。9四、原子吸收值与原子浓度的关系

第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法（二）峰值吸收

1955年瓦尔西(Walsh)提出用峰值吸收系数K0代替积分吸收的测定，而峰值吸收系数K0的测定只要使用锐线光源，不用使用分辨很高的单色器就能实现，因此解决了原子吸收分光光度法的实际测量问题。，以峰值吸收测量法代替积分吸收法进行定量测定。10四、原子吸收值与原子浓度的关系

第十三章

原子吸收分光光度法第一节

原子吸收分光光度法（二）峰值吸收锐线光源

用峰值吸收代替积分吸收进行定量的必要条件：

（1）光源的发射线与吸收线的

0一致。（2）发射线的宽度小于吸收线的宽度。提供锐线光源的方法：空心阴极灯11四、原子吸收值与原子浓度的关系第一节

原子吸收分光光度法（二）峰值吸收

由于峰值吸收测量是在中心频率很窄范围内的积分吸收测量，此时KV=K0，K0与吸收线的半宽度成反比，与积分吸收成正比，其数学表示式为：

第十三章

原子吸收分光光度法12四、原子吸收值与原子浓度的关系第一节

原子吸收分光光度法（二）峰值吸收

第十三章

原子吸收分光光度法

采用锐线光源进行测量，则Δνe<Δνa

，由图可见，在辐射线宽度范围内，Kν可近似认为不变，并近似等于峰值时的吸收系数K0I0IL13四、原子吸收值与原子浓度的关系第一节

原子吸收分光光度法（二）峰值吸收

第十三章

原子吸收分光光度法

在条件一定时：

A=K

N

L

在实际式作中，原子化器厚度L一定，试样中某组分浓度c与蒸汽中原子总数N成正比，则A=K’c

K’是与实验条件有关的常数

峰值吸收测量的吸光度与被测组分的浓度成正比是原子吸收分光光度法的定量依据.14第十三章

原子吸收分光光度法第二节原子吸收分光光度计第一节

原子吸收分光光度法的基本原理第三节

实验分析方法15第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计第二节原子吸收分光光度计AlanWalsh(1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起16第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计第二节原子吸收分光光度计17第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计第二节原子吸收分光光度计

不管型号如何变化，都是由光源、原子化器、分光系统和检测系统四大部件组成。

与普通分光光度计相似，用锐线光源代替连续光源，用原子化器代替了普通的吸收池。18第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计第二节原子吸收分光光度计流程特点(1)采用锐线光源(2)单色器在火焰与检测器之间(3)原子化系统19第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计第二节原子吸收分光光度计一、原子吸收分光光度计的主要部件（一）光源1.作用：

提供待测元素的特征共振线，故称锐线光源。光源应满足如下要求；（1）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线，即

e

a；（3）辐射光强度大，稳定性好。20第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（一）光源2.空心阴极灯：

它是一个封闭的低压气体放电管，常用的锐线光源。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。21第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（一）光源2.空心阴极灯的原理：

施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极;

与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击;

使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，返回基态时，发射出相应元素的特征共振线。

用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。优缺点：（1）辐射光强度大，稳定，谱线窄换。（2）测一种元素换一个灯，使用不便。多元素空心阴极灯22第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（一）光源23第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计一、原子吸收分光光度计的主要部件（二）原子化器

是提供能量，使试样干燥，蒸发并转化为所需的基态原子蒸汽。被测元素由试样转化为基态原子的过程，称为原子化过程。原子化过程：试样——干燥——蒸发——原子化。要求：原子化效率高；稳定性和重现性好；操作简单和低干扰。1.火焰原子化法2.非火焰原子化法24第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法由化学火焰提供能量，使被测元素原子化。常用的是预混合型原子化器，包括雾化器、雾化室和燃烧室三部分。25第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法雾化器—它的作用是将试液雾化

对雾化器的要求：雾化效率高（一般为10%—12%），雾细，喷雾稳定。

主要缺点：雾化效率低。26第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法雾化室——作用

使较大雾粒沉降、凝聚，从废液口排出使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶起缓冲稳定混合气气压的作用燃烧器——作用产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化27第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法火焰温度的选择：

火焰的组成关系到测定的灵敏度、稳定性和干扰等。温度过高：会使试样原子激发或电离，基态原子数减少

，吸光度下降。温度过低：不能使试样中盐类解离或解离太小。测定的灵

敏度会受影响。因此根据情况选择合适的火焰

温度。28第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法火焰温度的选择：（a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰；（b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；（c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔，最高温度2600K能测35种元素。29第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法火焰温度的选择：30第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法火焰类型的选择：化学计量火焰：燃气和助燃气之比=燃烧反应的化学计量关系

中性，温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。富燃火焰：燃气和助燃气之比

燃烧反应的化学计量关系

还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Al、Cr、稀土等。贫燃火焰：燃气和助燃气之比

燃烧反应的化学计量关系

火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定

火焰中燃气和助燃气之比直接影响直接影响到被测元素化合物的分解和难解离化合物的形成31第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器1.火焰原子化法火焰原子化器特点：

（1）操作简单，火焰稳定，重现性好，应用广泛。（2）原子化效率低，一般低于30%。（3）通常只可以液体进样。32第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计（二）原子化器2.非火焰原子化法（1）石墨炉原子化器（GFA)结构

如图所示：

外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。

是一个电加热器，利用电能加热盛放试样的石墨容器，使之达到高温以实现试样的蒸发和原子化。33第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计2.非火焰原子化法（1）石墨炉原子化器（GFA)原子化过程原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣）四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。34石墨炉原子化采用程序升温过程程序

干燥 灰化 原子化 清除温度

稍高于

800度左右

2500度左右

高于原子化

沸点

温度200度左右目的

除去溶剂

除去易挥发

测量

清除残留物

基体有机物干燥灰化原子化清除Tt35第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计2.非火焰原子化法（1）石墨炉原子化器（GFA)

优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12g/L。

缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。36火焰原子化法与石墨炉原子化法比较方法火焰原子化法石墨炉原子化法原子化热源化学火焰能电热能原子化温度相对较低

（

3000oC）

相对较高（可达3000oC）原子化效率较低（30%）高（90%）进样体积较多（1~5mL）较少（1~50L)讯号形状平顶形尖峰状检出限高低重现性较好较差基体效应较小较大37第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计2.非火焰原子化法（2）低温原子化方法

主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900゜C

；

主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素

原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例:

AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2

将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。

特点：原子化温度低；灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；

基体干扰和化学干扰小；38第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计一、原子吸收分光光度计的主要部件（三）单色器

把共振线与灯的杂质、惰性气体及邻近谱线分开。为阻止原子化过程产生的杂散光干扰，防止光电管的疲劳，单色器一般都放在原子化器后。

组成：色散元件、反射镜、狭缝。（四）检测系统组成：检测器、放大器、对数变换器、显示装置39第十三章

原子吸收分光光度法第二节

原子吸收分光光度计二、原子吸收分光光度计的类型单光束原子吸收分光光度计双光束原子吸收分光光度计优点：结构简单，共振线在传播过程中辐射能损失较少，单色器能获得较大亮度，故有较高的灵敏度，价格低廉，便于维护。常用。缺点：光源辐射不稳定引起的基线漂移。优点：光源的任何漂移极检测器灵敏度的变动，都将由于参比光束的作用得到补偿。缺点：无法消除原子化系统的不稳定和背景吸收影响，仪器结构复杂，价格较贵。40第十三章

原子吸收分光光度法第三节实验分析方法第一节

原子吸收分光光度法的基本原理第二节

原子吸收分光光度计41第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法第三节实验方法一、测定条件的选择1、试样取量及处理：取样量应根据待测元素的性质、含量、分析方法及要求的精度来确定。

进样量过小，信号太弱；进样量过大，对火焰会产生冷却效应。在实际工作中，通过实验测定吸光度值与进样量的变化，选择合适的进样量要防止试样的污染，避免被测元素的损失。42第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法第三节实验方法一、测定条件的选择2、分析线：通常选择共振吸收线（特征谱线）。最适宜的分析线，视具体情况由实验决定。

实验方法：扫描空心阴极等的发射光谱，了解有哪几条可供选用的谱线，然后喷入试液，察看谱线吸收情况，应选用不受干扰而吸收值适度的谱线为分析线。

43第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法44第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法第三节实验方法一、测定条件的选择3、狭缝宽度：在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干扰的几率小，因此，允许使用较宽的狭缝，有利于增加灵敏度。合适的狭缝宽度由实验方法确定。

将试液喷入火焰中，调节狭缝宽度，观察相应的吸光度变化，吸光度大且平稳时的最大狭缝宽度即为最佳。

对于简单的元素，通常可选用较大的狭缝；

对于多谱线金属（过渡金属、稀土金属）要选择较小的狭缝，以减少干扰，改善线性范围。45第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法第三节实验方法一、测定条件的选择4、空心阴极灯的工作电流：空心阴极灯的辐射强度与工作电流有关。一般说来，在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选择低的工作电流。

灯电流过低，放电不稳定，光谱强度低灯电流过大，谱线变宽，灵敏度下降，灯寿命缩短46第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法第三节实验方法一、测定条件的选择5、原子化条件的选择：具体请情况有实验而定。如，在火焰原子化法中对于分析线在200nm以下的短波区元素，宜选用氢火焰。对于易形成难离解氧化物的元素，宜采用高温火焰。如，在石墨炉原子化法中原子化温度应选择吸收信号最大时的最低温度。47第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法二、干扰及其抑制

原子吸收光谱法由于采用锐线光源，所以干扰较小，但在某些情况下，干扰问题仍不容忽视。主要包括：1、电离干扰2、物理干扰3、光学干扰4、化学干扰48第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法二、干扰及其抑制1、电离干扰及其抑制原因：在高温条件下，由原子的电离而引起的干扰效应。火焰温度越高，电离干扰越严重。结果：导致待测元素的基态原子数减少，测定结果偏低。抑制：（1）选择合适的火焰温度（2）加入过量的消电离剂，即易电离的元素，加入时产生大量电子，抑制被测元素电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等。49第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法二、干扰及其抑制2、物理（基体）干扰及其抑制原因：试样在转移、蒸发过程中，因物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。是非选择性干扰，对试样中各元素的影响相似。抑制：（1）配置与被测试样组成相近的对照品（2）标准加入法50第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法二、干扰及其抑制3、光学干扰及其抑制光谱线干扰和非吸收线干扰非吸收线干扰：原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线的吸收及微小固体颗粒，使光产生散射而引起的干扰，是一种宽带吸收，干扰较严重。原因：光谱线干扰：在所选光谱带内，试样中共存元素的吸收线与被测元素的分析线相近（重叠）而产生的干扰。抑制：（1）另选分析波长（2）用化学方法分离干扰元素抑制：采用仪器技术来校正背景，主要有邻近非共振线校正、连续光源背景校正、塞曼效应法等。51第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法二、干扰及其抑制4、化学干扰及其抑制原因：

由于被测元素与其他共存组分之间发生化学反应而生成难挥发或难离解的化合物而产生的干扰。主要影响被测元素的原子化过程的定量进行，使参与基态原子数减少而影响吸光度。是原子吸收分析的主要干扰来源。52第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法抑制：4、化学干扰及其抑制（1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。

例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。（2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。

例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。（3）适当提高火焰温度—可抑制或避免某些化学干扰。

例：用N2O—C2H2，使某些难挥发、难离解的金属盐类、氧化物、氢化物原子化效率提高（4）电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。

例：加入足量的Cs盐，抑制待测元素电离。

53第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法三、灵敏度和检出限（特征参数）

在微量、痕量甚至超痕量分析中，灵敏度与检出限是评价分析方法与仪器性能的重要指标。54第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法三、灵敏度和检出限（特征参数）1.灵敏度（1）灵敏度（S）——定义为一定浓度时，测量值的增量

（dA）与相应待测元素浓度的增量（dc）值之比.

S=dA/dc

它表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时,吸光度的变化值.表示S值越大,方法灵敏度越高。

习惯用1%吸收灵敏度表示，也称特征灵敏度，定义为：能产生1%吸收（或吸光度为0.0044）信号时，所对应被测元素的浓度或质量。1%吸收灵敏度越小，方法灵敏度越高。55第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法三、灵敏度和检出限（特征参数）1.灵敏度(

2

)特征浓度

能产生0.0044吸光度时对应的被测元素的浓度（Sc）在火焰原子吸收法中采用。

CX:待测元素X的浓度A：多次测得吸光度的均值例：1g/mL镁溶液，测得吸光度为0.55，则镁的特征浓度为：56第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法三、灵敏度和检出限（特征参数）1.灵敏度

(

3

)

特征质量

0.0044吸光度所对应的被测元素的质量在石墨炉原子吸收法中采用。CX:待测元素X的浓度A：多次测得吸光度的均值mx：待测元素的质量V：试液进样体积57第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法三、灵敏度和检出限（特征参数）2.

检出限D

在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。用接近于空白的溶液，经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得.

:空白值至少10次连续测量的标准偏差（13-12）（13-13）58第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法四、定量分析方法1.标准曲线法（A=Kc）

配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，将获得的吸光度A数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下测定试样的吸光度A数据，在标准曲线上查出对应的浓度值；

或由标准试样数据获得线性方程，将测定试样的吸光度A数据带入计算。注意在高浓度时，标准曲线易发生弯曲，压力变宽影响所致；59第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法四、定量分析方法2.标准加入法

取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），定容后浓度依次为：

cX+0，cX+c0，cX+2c0，cX+3c0

，cX+4c0……

分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。

以A对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。

该法可消除基体干扰；不能消除背景干扰；

60第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法四、定量分析方法3.内标法在对照样品溶液和试样溶液中分别加入一定量的试样中不存在的第二种元素作内标元素，同时测定这两种溶液的吸光度比值，As/A内，Ax/A内。然后绘制As/A内-c标准曲线，从曲线上即可求出试样中被测元素的浓度

内标元素应与被测元素在原子化过程中具有相似的特性，该法可消除在原子化实验过程中由于实验条件变化而引起的误差。需要使用双波道型原子吸收分光光度计。61第十三章

原子吸收分光光度法第三节

实验分析方法五、应用

应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。

(1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系；(2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律；(3)水果、蔬菜中微量元素的测定；(4)矿物、合金及各种材料中微量元素的测定；(5)各种生物试样中微量元素的测定。62周期中能用原子吸收光谱法分析的元素63小结第一节原子吸收分光光度法基本原理

1、原子吸收分光光度法定义（检测对象）

2、原子线状光谱的产生，共振线（特征谱线）

3、原子吸收线轮廓（中心频率、峰值吸收系数、半宽度）

及谱线变宽因素

4、积分吸收和峰值吸收的概念

5、峰值吸收代替积分吸收的原因及条件

6、原子吸收与原子浓度的线性正比关系第二节原子吸收分光光度计的主要部件

1、主要部件（光源、原子化器）第三节实验方法

1、干扰及其抑制（电离干扰、物理干扰、光学干扰、化学干扰）

2、灵敏度（特征浓度、特征质量）

3、定量分析方法（标准曲线法、标准加入法、内标法）64

分子吸收光谱、荧光光谱、原子吸收光谱的比较1、定量依据：

紫外可见吸收光谱：

荧光光谱:原子吸收分光光度法:2、光谱形状及测量的参数。

紫外可见吸收光谱：

荧光光谱：

原子吸收分光光度法：A=Elc

（连续光源）Elc≦0.05时,F=Kc

(连续光源）A=Kc(锐线光源)带状光谱、测量物质对光的吸收强度。线光谱，测量基态原子对特征谱线的吸收。带状光谱、测量物质的发射光的强度线。653、光谱产生的原因：紫外可见分光光度法：荧光分光光度法：原子吸收分光光度法：分子中的电子跃迁。

-*,π–π*，n-*,n-π*

跃迁类型。气态下的基态原子的外层电子跃迁而产生对光源中该元素所发出的特征谱线的吸收。由激发光照后，受激分子中的电子经无辐射跃迁至第一电子激发态，回到基态时所发射的谱线。π*–π跃迁类型。664、仪器的基本结构及各部件作用：紫外可见分光光度计光源单色器样品池检测器记录装置单色器原子化器检测器记录装置锐线光源原子吸收分光光度计样品池单色器光源单色器检测器记录装置荧光分光光度计675、定量方法紫外可见分光光度法：吸光系数法、校正曲线法、对照法荧光分光光度法：校正曲线法、比例法、联立方程法原子吸收分光光度法：校正曲线法、标准加入法、内标法686、测量条件紫外可见分光光度法：

最大吸收波长、狭缝、显色反应及显色反应条件、溶液的pH值，显色温度、显色时间。荧光分光光度法：

最大激发光波长、最大荧光波长、狭缝、溶液的pH值，溶液的温度、溶剂。原子吸收分光光度法：

分析线波长、灯电流、原子化条件（火焰温度、燃烧器高度、火焰类型等）697、干扰因素紫外可见分光光度法：光学因素、化学因素荧光分光光度法：温度、溶剂、溶液的酸度、荧光熄灭、物质对光的散射等。原子吸收分光光度法：电离干扰、物理干扰、光学干扰、化学干扰等。708、分析方法的应用：紫外可见分光光度法：有机物质的定性或定量分析。药物的定性分析、纯度的检查、单级分定量分析、多组分相互干扰的同时定量分析（线性方程组法、等吸收双波长消去法）。荧光分光光度法：利用激发光光谱和荧光光谱进行有机物的定性分析。在最大荧光波长下测量荧光强度进行物质的定量分析。对能产生较强荧光效率的物质进行分析。原子吸收分光光度法：测量物质对特征谱线的吸收，测定一些（金属）元素的含量。71例：

在分光光度法中，设入射光的强度为1.00，透过

光的强度为0.5，则吸光度为

A2B0.301C-0.301D-0.699（B）例：下列哪两种光源同是线光源：

AW灯和空心阴极灯

B氘灯和Nernst灯

C激光和空心阴极灯

D空心阴极灯和硅碳棒（C）72例：下列叙述中不正确的是：

A.

斯托克斯位移是指荧光发射波长总是大于激发波长的现象

B.

荧光光谱的形状与激发波长无关

C.

振动弛豫属非辐射能量传递，常在两个激发态能级之间发生。

D.

一般是在与激发光源垂直的