高考化学二轮复习 专题十二 有机化学基础知能方法大提升

专题十二有机化学基础考点[考题统计2013年命题趋势2012年2011年2010年有机化学基础多以非选择题的形式考查，该类试题以综合考查为主，多以新药、新材料合成路线为主要命题形式，主要考查官能团的识别和命名、有机化学反应类型的判断、同分异构体的识别与判断以及重要化学方程式的书写等。官能团与有机物结构和性质课标、江苏、全国、重庆、浙江江苏、浙江江苏、全国Ⅰ、重庆、四川常见的有机化学反应类型课标、海南、全国课标、海南、上海、福建课标、江苏有机物的合成与推断课标、山东、福建、四川、浙江、安徽、北京、天津、重庆、江苏浙江、山东、江苏、广东、课标、海南、天津天津、山东、课标、福建、北京1.烃和烃的衍生物的结构与性质。2．有机物分子式和结构式的确定。3．同分异构体的判断与书写。4．常见的有机反应类型。5．有机合成与推断。1．怎样利用相对分子质量来确定有机物的分子式？答案(1)利用相对分子质量与元素质量分数、最简式和组成通式求算：(2)利用商余法直接求得烃的分子式法：若某烃的相对分子质量为Mr，则①eq\f(Mr,12)得整数商和余数，商为可能的最大碳原子数，余数为最小的氢原子数；②eq\f(Mr,12)的余数为0，或碳原子数≥6时，将碳原子数依次减少一个即增加12个氢原子，直到饱和为止。2．利用核磁共振谱和红外光谱怎样来确定分子结构？答案(1)核磁共振谱分为氢谱和碳谱两类，其中比较常用的是氢谱。氢谱能够确定有机物分子中氢原子在碳骨架上的位置和数目，进而推断出有机物的碳骨架结构。若某有机物的核磁共振氢谱图上出现几个不同的峰，且峰的面积之比为a∶b∶c…，则说明该有机物分子中存在几种不同化学环境的氢原子，且它们的个数比为a∶b∶c…。(2)红外光谱：每种官能团在红外光谱中都有一个特定的吸收区域，因此从一未知物的红外光谱就可以准确判断出有机物中含有哪种官能团。红外光谱不仅用于定性鉴别，还可定量算出样品的浓度。3．怎样检验常见官能团？答案常见官能团的检验方法：官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳叁键溴的CCl4溶液红棕色褪去酸性KMnO4溶液紫色褪去卤族原子NaOH溶液，AgNO3和稀硝酸的混合液有沉淀产生醇羟基Na有H2产生酚羟基FeCl3溶液显紫色浓溴水有白色沉淀产生醛基新制Cu(OH)2悬浊液有红色沉淀产生银氨溶液有银镜生成羧基NaHCO3溶液有CO2气体放出4.常见有机物有哪些分离与提纯的方法？答案分离与提纯常见有机物的方法：(1)分离常见有机物的方法：①蒸馏：当液态有机物的沸点相差较大时(一般约大于30℃)，可用蒸馏提纯此液态有机物。条件：热稳定性较强，与杂质的沸点相差较大。②萃取：利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。主要仪器是分液漏斗。(2)提纯常见有机物的方法：混合物试剂分离方法主要仪器甲烷(乙烯)溴水洗气洗气瓶苯(乙苯)酸性KMnO4溶液，NaOH分液分液漏斗溴乙烷(乙醇)水分液分液漏斗苯(苯酚)NaOH溶液分液分液漏斗硝基苯(苯)——蒸馏蒸馏烧瓶考点一官能团与有机物结构和性质主要对含有羧基、醇羟基、酚羟基、碳碳双键等多官能团物质进行考查，考查的知识均为代表物的主要化学性质。【典例1】[2012·安徽，26(5)]下列关于HOOCCH=CHCOOH的说法正确的是()。A．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色B．能与Na2CO3反应，但不与HBr反应C．能与新制Cu(OH)2反应D．1molHOOCCH=CHCOOH完全燃烧消耗5molO2解析由于HOOCCH=CHCOOH分子中含有碳碳双键，所以，可使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，也能与HBr发生加成反应，故A项正确、B项错误；分子中的—COOH可与新制Cu(OH)2发生中和反应，故C项正确；1molHOOCCH=CHCOOH完全反应燃烧消耗3molO2，故D项错误。答案AC【预测1】(2012·安师大附中质检)三氯生微溶于水，在很多有机溶剂中有较高的溶解度，是一种广谱抗菌剂，被广泛添加在牙膏、肥皂、除臭剂、漱口水、剃须膏等日化用品中。三氯生遇含氯自来水能生成哥罗芳(三氯甲烷)，哥罗芳能引起肝病甚至导致癌症。下列有关三氯生的说法不正确的是()。A．三氯生的分子式为C12H7Cl3O2B．三氯生分子中有7种化学环境不同的氢原子，只含有1种官能团C．哥罗芳不存在同分异构体，三氯生可与NaOH溶液发生化学反应D．三氯生稀的水溶液中滴加FeCl3溶液后变紫色解析根据三氯生的结构简式可以推断出分子式，A对；三氯生分子中含有酚羟基、醚键、氯原子等官能团，B错；哥罗芳只有一种结构，三氯生含有酚羟基、—Cl，能与NaOH溶液反应，C对；三氯生含有酚羟基，具有与苯酚类似的性质，D对。答案B1．不同类别的有机物可具有相同的化学性质，如：(1)能发生银镜反应及能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有醛、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等；(2)能与Na反应的有机物有：醇、酚、羧酸；(3)能发生水解的物质有卤代烃、酯、多糖、蛋白质等；(4)能与NaOH溶液发生反应的物质有：卤代烃、酚、羧酸、酯(油脂)；(5)能与Na2CO3溶液发生反应的有：羧酸、苯酚，但苯酚与Na2CO3溶液反应得不到CO2。2．判断有机反应中某些反应物用量多少的方法(1)H2用量的判断：有机物分子中的、—C≡C—、、—CHO、(羰基)都能在一定条件下与H2发生加成反应，且加成比(设有机物分子中基团均为1mol)依次为1∶2∶3∶1∶1。注—COOH、(酯基)中的C=O通常不与H2发生加成反应。(2)NaOH的用量判断：—COOH、—OH(酚羟基)能与NaOH溶液发生中和反应；酯类物质、卤代烃能与NaOH溶液发生碱性条件下的水解反应，特别要注意，水解产物可能与NaOH发生反应，如1mol与NaOH溶液发生反应时最多消耗3molNaOH。(3)Br2用量的判断：烷烃(光照下1molBr2可取代1molH原子)、苯(FeBr3催化下1molBr2可取代1molH原子)、酚类(1molBr2可取代与—OH处于邻、对位上的1molH原子)、(1mol双键可与1molBr2发生加成反应)、—C≡C—(1mol叁键可与2molBr2发生加成反应)。考点二常见的有机化学反应类型常见的有关反应类型的考查，往往与官能团的性质综合考查，特别要注意反应条件。【典例2】[2012·课标，38(2)(6)]对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。回答下列问题：(1)由B生成C的化学反应方程式为___________，该反应的类型为________。(2)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是____________(写结构简式)。解析由对羟基苯甲酸丁酯的合成路线及题中所给的信息可推出A为(1)，该反应属于取代反应；(2)能发生银镜反应说明含有—CHO，含有苯环的E的同分异构体有如下两种情况：①苯环上有两个取代基：—Cl和—OCHO，②苯环上有三个取代基：—Cl、—CHO和—OH，前者因两个取代基在苯环上的相对位置不同有邻、间、对3种同分异构体，后者因3个不同取代基在苯环上位置不同有10种同分异构体，故同分异构体的总数为13种。在上述同分异构体中，有三种不同化学环境的氢，且个数比为2∶2∶1的是。答案(1)取代反应(2)13有机反应类型的判断有机化学反应间有包含与被包含、交叉、并列的关系。高考中常常考查的有以下两种反应类型：(1)取代反应：概念的主线为“某些……被其他……代替”，其中“某些”不仅仅是“某一个”。常见的取代反应有：①饱和烃、苯和苯的同系物等的“卤代反应”，②醇、羧酸、糖类等的“酯化反应”，③醇在浓硫酸和140℃的分子间脱水成醚的反应，④卤代烃、酯、糖类、蛋白质等的“水解反应”，⑤苯和苯的同系物等的“硝化反应”，⑥苯和苯的同系物等的“磺化反应”，⑦“缩聚反应”也属于取代反应。(2)加成反应：加成反应的特征是不饱和碳原子直接结合其他原子或原子团。常见的加成反应有：①烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等的加成反应，②相同分子间的加聚反应。在高考题的处理中，可以根据反应中的特殊条件推断反应的类型：①NaOH水溶液、加热——卤代烃、酯类的水解反应；②NaOH醇溶液、加热——卤代烃的消去反应；③浓H2SO4、加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等；④溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应；⑤O2/Cu或Ag——醇的氧化反应；⑥新制Cu(OH)2或银氨溶液——醛氧化成羧酸；⑦稀H2SO4——酯的水解、淀粉的水解等；⑧H2、催化剂——烯烃

【预测2】(2012·皖北名校联考)有机物A(C12H15ClO3)为含多种官能团的芳香族化合物，其结构简式如图所示(其中虚线框内为未知部分的结构)，A可发生如下转化(其中部分产物已略去)。已知：D能使溴的CCl4溶液褪色；B不能与FeCl3溶液发生显色反应，1molB最多能与2mol金属钠反应；C的催化氧化产物不能发生银镜反应。回答下列问题。(1)写出C中官能团的名称：________。(2)写出A的结构简式：________________(写出一种即可)。(3)写出反应类型：C→D________________；B→E____________________。(4)写出E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式：_________。(5)E有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有________种，写出其中任意一种同分异构体的结构简式：________。①含有苯环且苯环上只有一个取代基；②分子结构中含有甲基；③能发生水解反应。解析(1)由A在碱性条件下水解再经酸化得到C，推出C中有羧基；C发生消去反应得到D，说明C中有羟基。(2)由B、C的分子式及已知信息得出A的结构简式为。(3)根据反应条件及分子式的差异可判断C→D为消去反应，B→E为氧化反应。答案(1)羟基、羧基(2)(3)消去反应氧化反应(4)(5)5(写出一种即可)(炔烃)的加成反应、芳香烃的加成反应、醛的加成反应等。特别提醒：高考中有时也会考查到“消去反应”，主要是“卤代烃”在NaOH的醇溶液中的消去反应、“醇”在浓硫酸和170℃的消去反应等。备课札记考点三有机物的合成与推断以新的高分子材料或特定性能的有机物为合成载体，利用有机物官能团的转化、引入、消除来进行考查有机物的合成与推断。【典例3】(2012·山东，33)合成P(一种抗氧剂)的路线如下：②A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分子中只有一个甲基。(1)A→B的反应类型为________。B经催化加氢生成G(C4H10)，G的化学名称是________。(2)A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为________。(3)实验室中检验C可选择下列试剂中的________。a．盐酸b．FeCl3溶液c．NaHCO3溶液d．浓溴水(4)P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为_____________(有机物用结构简式表示)。解析(1)结合已知信息①及B与C反应产物的结构可知：A、B的碳架结构为，C为苯酚。结合已知信息②可知A、F的结构简式分别是、CH3CH2CH2CH2OH。从A、B分子式的差异及反应条件可知A→B的反应类型为消去反应，B的结构简式为，B催化加氢生成(G)，故G的化学名称为2­甲基丙烷(或异丁烷)。(2)与浓HBr溶液共热发生取代反应，生成的H的结构简式为。(3)苯酚与FeCl3溶液、浓溴水反应都有特征现象，所以检验苯酚或酚类物质可用FeCl3溶液或浓溴水。(4)从转化关系可知E的结构简式为，E与F发生酯化反应生成P，P的结构简式为。答案(1)消去反应2­甲基丙烷(或异丁烷)(2)(3)b、d(4),1．有机物推断题解题突破口(1)根据烃、烃的衍生物之间的相互转化关系(2)根据有机物的性质推断官能团①能使溴水褪色的物质可能含有“”、“―C≡C―”或酚类物质(产生白色沉淀)；②能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”、“―C≡C―”、“—CHO”或酚类、苯的同系物等；③能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有—CHO；④能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；⑤能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH；⑥能水解的有机物中可能含有酯基()、肽键()，也可能为卤代烃；⑦能发生消去反应的为醇或卤代烃。(3)根据性质和有关数据推知官能团的数目②2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up12(2Na))H2；③2—COOHeq\o(→,\s\up15(CO\o\al(2－,3)))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up15(HCO\o\al(－,3)))CO2；④；⑤RCH2OHeq\o(→,\s\up15(CH3COOH),\s\do15(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)(4)根据某些产物推知官能团的位置①由醇氧化成醛(或羧酸)，—OH一定在链端(即含—CH2OH)；由醇氧化成酮，—OH一定在链中(即含)；若该醇不能被氧化，则必含(与—OH相连的碳原子上无氢原子)；

【预测3】(2012·安庆统考)已知某芳香族化合物A的水溶液显酸性，遇FeCl3不显色，可发生下列转化(如图所示)。其中I为五元环状化合物；J可使溴水褪色；I和J互为同分异构体；K和L都是医用高分子材料。请回答下列问题。(1)A的结构简式为____________。(2)写出下列反应的反应类型：反应③属于________反应，反应④属于________反应。(3)写出反应②和⑤的化学方程式。②________________________，⑤________________________。(4)写出符合下列要求的G的同分异构体________。①含有苯环；②能发生银镜反应，不能发生水解反应；③在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH反应；④只能生成两种一氯代物。解析本题主要考查有机化合物的推断，有机反应和同分异构体的判断。A水解、酸化后得到G、H，根据原子守恒知H的分子式为C4H8O3；H具有酸性，说明分子中含—COOH；H在浓硫酸存在和加热的条件下生成使溴水褪色的J，可推知H分子中含—OH；再根据H能发生酯化反应生成五元环状化合物I，所以H为直链分子，即H的结构简式为HOCH2CH2CH2COOH；由A的水溶液显酸性，遇FeCl3不显色，可判断A分子中含—COOH，不含酚羟基，故A的结构简式为。答案(1)(2)消去缩聚②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置；③由取代反应的产物的种数可确定碳链结构；④由加氢后碳架结构确定或—C≡C—的位置。2．有机合成的常用方法(1)官能团的引入①引入羟基(—OH)：a.烯烃与水加成，b.卤代烃水解，c.醛或酮加氢还原，d.酯的水解，e.醛氧化成羧酸，最重要的是卤代烃水解；②引入卤原子(—X)：a.饱和碳原子上氢原子与X2(光照)发生取代反应，b.不饱和碳原子与X2或HX发生加成反应，c.醇羟基与HX发生取代反应，最主要的是不饱和碳原子的加成反应；③引入双键：a.某些醇或卤代烃的消去引入碳碳双键，b.醇的氧化引入碳氧双键。(2)官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键；②通过消去或氧化、酯化可消除—OH；③通过加成或氧化可消除—CHO。(3)碳骨架的增减①增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN以及不饱和化合物间的加成、聚合等；②变短：如烃的裂化、裂解，某些烃(如苯的同系物、烯烃等)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。解题技法：迁移法解答有机合成与推断题有机合成与推断题中提供的材料和涉及的化学知识多数是新情境、新知识，这些新知识以信息的形式在题目中给出，要求学生通过阅读理解信息，进行分析、整理，利用联想、迁移、转换、重组等方法，找出规律，解决有关问题，解答有机信息题的主要方法为迁移法。此法是将已知的或新给出的知识、原理和方法类推到新情境中去，找出横向类比迁移的“官能团反应位置”，从而实现官能团之间的转化、进行相应的有机物合成及有机结构推断。解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何种官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成有机物的关键和突破点，基本方法有：(1)正向合成法：其思维程序为原料→中间产物→产品；(2)逆向合成法：其思维程序为产品→中间产物→原料；(3)综合比较法：此法采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径分析比较，得出最佳合成路线。解答有机推断题的解题模式是：(2012·四川，27)已知：—CHO＋(C6H5)3P=CH—R→—CH=CH—R＋(C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，其合成方法如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。请回答下列问题：(1)W能发生反应的类型有________。(填写字母编号)A．取代反应B．水解反应C．氧化反应D．加成反应(2)已知为平面结构，则W分子中最多有________个原子在同一平面内。(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：____。(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：____________________。(5)写出第②步反应的化学方程式：_________________。解析从W的结构简式入手，由Zeq\o(→,\s\up15(H2O))W＋C2H5OH可推测出Z为CH3CH2OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH2CH3；由题中已知及Yeq\o(→,\s\up15(M))Z＋(C6H5)3P=O可推测出Y为OHC—CHO，M为(C6H5)3P=CHCOOC2H5；结合题意可推得X为HOCH2—CH2OH。(1)根据题干中所给的W的结构简式HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH知：W中含有碳碳双键可发生加成和氧化反应，含羧基发生酯化反应，即取代反应。(2)由乙烯、甲醛、H2O的结构及单键可旋转可推知W结构简式中最多有16个原子共平面。(3)X与W可生成的酯种类较多，但根据N的相对分子质量为168，可以推测出N为环状二元酯。(4)因X为CH2OHCH2OH，故符合“含有3个碳原子且不含甲基”的X的同系物的结构简式为HOCH2CH2CH2OH。答案(1)ACD(2)16(3)HOCH2CH2OH＋HOOC—CH=CH—CH=CH—COOHeq\o(,\s\up15(一定条件))＋2H2O(4)HOCH2CH2CH2OH(5)OHC—CHO＋2(C6H5)3P=CHCOOC2H5=H5C2OOCCH=CH—CH=CHCOOC2H52(C6H5)3P=O从W的结构简式入手，由Zeq\o(→,\s\up15(H2O))W＋C2H5OH可推测出Z的结构简式；由题中已知及Yeq\o(→,\s\up15(M))Z＋(C6H5)3P=O可推测出Y的结构简式；结合题意可推得X的结构简式。从而由W的结构简式中的碳碳双键、羧基可推测发生的反应类型；由乙烯、甲醛、H2O的结构及单键可旋转可推知W结构简式中共平面的原子等。(时间：45分钟分值：100分)(共6个小题，共100分)1．(16分)(2012·皖中六校二模，38)下图中A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能与NaHCO3溶液发生反应，C和D的相对分子质量相等，且D催化氧化的产物不能发生银镜反应。根据图示回答下列问题：(1)C分子中的官能团名称是________；化合物B不能发生的反应是________(填字母序号)：a．加成反应 b．置换反应c．消去反应 d．酯化反应e．水解反应(2)写出E的结构简式________。(3)写出反应①的化学方程式_____________________________________。写出B物质发生缩聚反应的化学方程式_______________。(4)同时符合下列三个条件的B的同分异构体有多种。a．苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种b．与FeCl3溶液发生显色反应c．能发生水解(ⅰ)试写出B的同分异构体中，能与NaOH以1∶3的比例反应的分子的结构简式____________。(ⅱ)其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱有6个峰，峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1，则该同分异构体的结构简式为____________。解析由C能与NaHCO3溶液发生反应，C和D的相对分子质量相等再结合E的化学式可知，C是含有2个碳原子的酸，即CH3COOH，D为含有3个碳原子的醇；由D催化氧化的产物不能发生银镜反应可知D为CH3CH(OH)CH3，则A为，E为CH3COOCH(CH3)2(3)反应①为A的水解反应，2个酯基共消耗2molNaOH：+CH3COONa＋；B中既有羟基又有羧基，能发生缩聚反应生成聚酯：(4)“苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种”说明其结构的对称性较高；“与FeCl3溶液发生显色反应”说明含有酚羟基；“与NaOH以1∶3的比例反应”说明是酚酯，故其结构简式为；有“核磁共振氢谱有6个峰，峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1”可推知其结构简式为。答案(1)羧基e(2)CH3COOCH(CH3)22．(15分)(2012·安师大附中质检)某烃类化合物A的相对分子质量为84，分子中只有一种类型的氢，且能使酸性高锰酸钾溶液褪色。(1)A的结构简式为________。(2)在如图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。反应②的化学方程式为________________________；C的化学名称是__________；E2的结构简式是____________；④、⑥的反应类型依次是____________________。(3)A和苯酚在一定的条件下能合成己烯雌酚，它是一种激素类药物，结构如下，下列有关叙述中不正确的是________。(填字母编号)。A．它易溶于有机溶剂B．可与NaOH和NaHCO3发生反应C．1mol该有机物可以与5molBr2发生反应D．该有机物分子中，可能有14个碳原子共平面解析(1)该烃类相对分子质量为84,84÷12＝7，若是7个碳原子，则氢原子数目为0，不符合要求，可得碳原子个数为6，氢原子个数为12，分子式是C6H12；又能使酸性高锰酸钾溶液褪色知是己烯；分子中只有一种类型的氢，分子结构是对称的，即是。(2)A为；B的结构简式应为；C的结构简式应为；C与Br2的CCl4溶液发生1,2­加成反应后得到D1结构简式应为；D1在NaOH水溶液加热条件下生成E1结构简式应为；D2为D1的同分异构体，结构简式应为1,4­加成产物；E2为E1的同分异构体，是D2的水解产物，其结构简式应为。反应②的化学方程式为：2NaCl＋2H2O；C的化学名称是2,3­二甲基­1,3­丁二烯；E2的结构简式为，④、⑥的反应类型依次为1,4­加成反应和取代(水解)反应。(3)根据“相似相溶原理”，A正确；苯酚酸性弱于碳酸，且比HCOeq\o\al(－,3)易电离，B错；在1mol己烯雌酚分子中，1mol双键与1mol溴发生加成反应。且由于两个苯环上都连有酚羟基，因而每个苯环都有两个与溴发生取代反应的位置(酚羟基的两个邻位，对位已被取代)，一个位置消耗1mol溴，加起来1mol己烯雌酚可以与5mol溴反应，C对；从乙烯的结构简式推知分子中至少有6个碳原子共平面，若两个苯环和一个碳碳双键所在的平面是一个平面，则有14个碳原子共平面，D对。答案丁二烯1,4­加成反应、取代(水解)反应(3)B3．(16分)(2012·江苏，17)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。(2)反应①→⑤中，属于取代反应的是________(填序号)。(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：____________。Ⅰ.分子中含有两个苯环；Ⅱ.分子中有7种不同化学环境的氢；Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。(4)实现D→E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为________。(5)已知：。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up15(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up15(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由A的结构简式可知，A中含有的官能团为羟基和醛基。(2)符合取代反应的特点(有上有下)的反应有①③⑤，②符合“有上不下”的加成反应，④既不是加成反应也不是取代反应。(3)能水解说明含有酯基，水解后生成酚羟基，所以一定含有的结构，根据B的分子式可知再补上一个碳原子及一个苯环，结合分子中有7种不同化学环境的氢，只能有下列两种结构符合，(4)X中含有—CHO，比较D与E的结构可知X为。(5)逆推法。分析知要获得目标产物，必须先合成中间产物与发生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物，而合成需要先硝化再还原。答案(1)羟基醛基(2)①③⑤4．(16分)(2012·福建，31)对二甲苯(英文名称p­xylene，缩写为PX)是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式________。(2)PX可发生的反应有________、________(填反应类型)。(3)增塑剂(DEHP)存在如下图所示的转化关系，其中A是PX的一种同分异构体。①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是________。②D分子所含官能团是________(填名称)。③C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是________。(4)F是B的一种同分异构体，具有如下特征：a．是苯的邻位二取代物；b．遇FeCl3溶液显示特征颜色；c．能与碳酸氢钠溶液反应。写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式_________________________。解析(2)对二甲苯为苯的同系物，除能发生取代反应、加成反应外，还能被酸性KMnO4氧化；(3)①A→B的转化中碳原子数不变，B中应含有两个—COOH，A是对二甲苯的同分异构体，B可能的结构简式(苯环上有2种不同环境的氢原子)、(苯环上有3种不同环境的氢原子)，故B的结构简式为。②能发生银镜反应说明含有醛基。③由转化关系知C为醇，结合3­甲基庚烷的碳骨架及C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，推出C的结构简式为CH3CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH2CH3。有B、C的结构和DEHP的分子式可知DEHP的结构简式为。(4)信息b说明F中含有酚羟基，信息c说明F中含有羧基，结合F的分子式和信息a可知F的结构简式为。酸性强弱顺序为：—COOH＞H2CO3＞—OH(酚)＞HCOeq\o\al(－,3)，故F中与NaHCO3反应的只有—COOH：答案(1)(2)取代反应氧化反应(或其他合理答案)(3)①②醛基5．(19分)(2012·天津，8)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α­萜品醇G的路线之一如下：已知：RCOOC2H5请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是____________。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：______________________________。(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：____________。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。(5)C→D的化学方程式为___________________________________。(6)试剂Y的结构简式为____________。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________和________。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：______________。解析(1)由A的结构简式可知，A中所含官能团为羧基和羰基。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，则Z的结构简式为，Z在一定条件下发生聚合反应的化学方程式为：n＋(n－1)H2O。(3)由B的结构简式可知其分子式为C8H14O3。由B的不饱和度及所给信息可知，符合要求的分子结构中应含有2个对称的“—CHO”，而分子中剩余的12个H原子也应对称，故符合要求的同分异构体为。(4)由B→C的反应条件可知，该反应是取代反应，Br原子取代了B中的“—OH”。由E→F的反应条件可知，该反应是酯化反应(或取代反应)。(5)由框图转化关系可推知，C为，D为，C→D的化学方程式为＋2NaOHeq\o(→,\s\up15(C2H5OH),\s\do5(△))＋NaBr＋2H2O。(6)由框图转化关系可推知，E为，F为，再结合已